FUNDAMENTALS OF AQUATIC - En.id

Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.
com
Manahan, Stanley E. “DASAR-DASAR KIMIA PERAIRAN” Kimia

Lingkungan Boca Raton: CRC Tekan LLC, 2000
3 DASAR-DASAR PERAIRAN
__
M_ADALAH
_ __
_C_____________________________________________
DAN
H COBA
3.1. KUALITAS DAN KUANTITAS AIR

Sepanjang sejarah, kualitas dan kuantitas air yang tersedia bagi manusia telah menjadi faktor
penting dalam menentukan kesejahteraan mereka. Seluruh peradaban telah musnah karena
kekurangan air akibat perubahan iklim. Bahkan di daerah beriklim sedang, fluktuasi curah hujan
menimbulkan masalah. Kekeringan yang parah di Afrika pada tahun 1980an mengakibatkan kegagalan
panen dan kelaparan. Pada tahun 1997, banjir yang belum pernah terjadi sebelumnya melanda
sebagian besar wilayah Dakota Utara dan menggenangi sebagian besar Kota Grand Forks, dan pada
tahun 1998 banjir yang disebabkan oleh hujan lebat akibat Badai Mitch menewaskan ribuan orang di
Amerika Tengah. Pada tahun 1999, cuaca panas menewaskan sejumlah orang di Amerika Serikat bagian
tengah dan timur dan kekeringan menghancurkan tanaman pangan dan persediaan air. Pada bulan
September 1999 Badai Floyd menyebabkan banjir selama 500 tahun di bagian timur Carolina Utara.
Penyakit yang ditularkan melalui air seperti kolera dan tifus telah membunuh jutaan orang di masa lalu
dan masih menimbulkan kesengsaraan besar di negara-negara kurang berkembang. Program pembangunan
bendungan dan tanggul yang ambisius telah mengurangi kerusakan akibat banjir, namun menimbulkan
sejumlah dampak samping yang tidak diinginkan di beberapa daerah, seperti tergenangnya lahan pertanian
oleh waduk dan kegagalan bendungan yang tidak aman. Secara global, permasalahan kuantitas dan kualitas
pasokan air masih ada dan dalam beberapa hal menjadi lebih serius. Masalah-masalah ini mencakup
peningkatan penggunaan air akibat pertumbuhan populasi, kontaminasi air minum akibat pembuangan limbah
berbahaya yang tidak semestinya (lihat Bab 19), dan perusakan satwa liar akibat pencemaran air.
Kimia akuatik yang menjadi pokok bahasan bab ini harus mempertimbangkan air
di sungai, danau, muara, lautan, dan bawah tanah, serta fenomena yang menentukan
distribusi dan sirkulasi spesies kimia di perairan alami. Kajiannya memerlukan
pemahaman tentang sumber, transportasi, karakteristik, dan komposisi air. Reaksi
kimia yang terjadi di dalam air dan spesies kimia yang terdapat di dalamnya sangat
dipengaruhi oleh lingkungan di mana air tersebut berada. Kandungan kimia air yang
terpapar ke atmosfer sangat berbeda dengan air di atmosfer
© 2000 CRC Pers LLC

dasar danau. Mikroorganisme memainkan peran penting dalam menentukan komposisi
kimia air. Oleh karena itu, dalam membahas kimia air, perlu mempertimbangkan banyak
faktor umum yang mempengaruhi kimia tersebut.
Ilmu yang mempelajari tentang air disebuthidrologidan dibagi menjadi beberapa
subkategori.Limnologiadalah cabang ilmu pengetahuan yang mempelajari tentang
ciri-ciri air tawar yang meliputi sifat biologi, serta sifat kimia dan fisika.Ilmu samudra
adalah ilmu tentang lautan beserta ciri-ciri fisika dan kimianya. Kimia dan biologi lautan
luas di bumi bersifat unik karena kandungan garam lautan yang tinggi, kedalaman
yang luar biasa, dan faktor lainnya.
Sumber dan Kegunaan Air: Siklus Hidrologi

Persediaan air dunia terdapat di lima wilayahsiklus hidrologi (Gambar 3.1).
Sekitar 97% air bumi ditemukan di lautan. Fraksi lainnya hadir sebagai uap air di
atmosfer (awan). Beberapa air terkandung dalam bentuk padat sebagai es dan
salju di tumpukan salju, gletser, dan lapisan es kutub. Air permukaan ditemukan di
danau, sungai, dan waduk. Air tanah terletak pada akuifer bawah tanah.
Pergerakan uap air ke

daratan 110
paket salju, Pengendapan,

Kondensasi
Es 304
Penguapan dan
transpirasi, 195
Pengendapan,
Infiltrasi ke Danau, waduk Limpasan 1055
air tanah 110 Penguapan,
1164
Laut
Air tanah
Gambar 3.1. Siklus hidrologi, jumlah air dalam triliunan liter per hari.
Ada hubungan yang kuat antara keduanyahidrosfer,di mana air ditemukan, danlitosfer,
yaitu bagian geosfer yang dapat diakses oleh air. Aktivitas manusia mempengaruhi
keduanya. Misalnya, gangguan terhadap lahan akibat konversi padang rumput atau hutan
menjadi lahan pertanian atau intensifikasi produksi pertanian dapat berkurang

tutupan vegetasi semakin berkurangtranspirasi(hilangnya uap air oleh tanaman) dan
mempengaruhi iklim mikro. Dampaknya adalah peningkatan limpasan hujan, erosi, dan
penumpukan lumpur di badan air. Siklus nutrisi dapat dipercepat, sehingga menyebabkan
pengayaan nutrisi pada air permukaan. Hal ini, pada gilirannya, dapat sangat
mempengaruhi karakteristik kimia dan biologis perairan.
Air yang digunakan manusia pada dasarnya adalah air tawar permukaan dan air tanah, yang
sumbernya mungkin sangat berbeda satu sama lain. Di wilayah kering, sebagian kecil pasokan air
berasal dari laut, yang merupakan sumber air yang mungkin menjadi lebih penting karena
pasokan air bersih dunia semakin berkurang dibandingkan dengan permintaan. Air tanah yang
asin atau payau juga dapat dimanfaatkan di beberapa daerah.
Di benua Amerika Serikat, rata-ratanya sekitar 1,48×1013liter air jatuh sebagai
curah hujan setiap hari, yang berarti 76 cm per tahun. Dari jumlah itu, sekitar 1,02
×1013liter per hari, atau 53 cm per tahun, hilang melalui evaporasi dan transpirasi.
Jadi, air yang secara teoritis tersedia untuk digunakan adalah sekitar 4,6×1012liter
per hari, atau hanya 23 sentimeter per tahun. Saat ini, AS menggunakan 1.6×1012
liter per hari, atau 8 sentimeter dari rata-rata curah hujan tahunan. Jumlah ini
meningkat hampir sepuluh kali lipat dari penggunaan 1,66×1011
liter per hari pada pergantian abad. Yang lebih mengejutkan lagi adalah peningkatan per kapita dari
sekitar 40 liter per hari pada tahun 1900 menjadi sekitar 600 liter per hari saat ini. Sebagian besar
peningkatan ini disebabkan oleh tingginya penggunaan pertanian dan industri, yang masing-masing
menyumbang sekitar 46% dari total konsumsi. Penggunaan kota menghabiskan 8% sisanya.
Namun, sejak sekitar tahun 1980, penggunaan air di AS telah menunjukkan tren
yang menggembirakan dengan total konsumsi turun sekitar 9% pada saat populasi
tumbuh sebesar 16%, menurut angka yang dikumpulkan oleh Survei Geologi AS.1Tren
ini, yang diilustrasikan dalamGambar 3.2, telah dikaitkan dengan keberhasilan upaya
konservasi air, terutama di sektor industri (termasuk pembangkit listrik) dan pertanian.
Konservasi dan daur ulang telah menyebabkan sebagian besar penurunan
penggunaan di sektor industri. Air irigasi telah digunakan jauh lebih efisien dengan
mengganti alat irigasi semprot, yang kehilangan banyak air karena angin dan
penguapan, dengan sistem irigasi yang mengalirkan air langsung ke tanah. Sistem
irigasi tetes yang menerapkan jumlah air yang dibutuhkan langsung ke akar tanaman
sangatlah efisien.
Masalah utama dalam penyediaan air adalah distribusinya yang tidak seragam
berdasarkan lokasi dan waktu. Seperti yang ditunjukkan diGambar 3.3, curah hujan
turun tidak merata di benua AS Hal ini menimbulkan kesulitan karena masyarakat di
daerah dengan curah hujan rendah seringkali mengonsumsi lebih banyak air
dibandingkan masyarakat di daerah dengan curah hujan lebih banyak. Pertumbuhan
penduduk yang pesat di negara-negara bagian barat daya AS yang lebih gersang
selama empat dekade terakhir semakin memperburuk masalah ini. Kekurangan air
menjadi semakin parah di wilayah yang mencakup enam dari sebelas kota terbesar di
AS (Los Angeles, Houston, Dallas, San Diego, Phoenix, dan San Antonio). Daerah
bermasalah lainnya termasuk Florida, dimana pembangunan berlebihan di wilayah
pesisir mengancam Danau Okeechobee; wilayah Timur Laut, yang dilanda kerusakan
sistem air; dan Dataran Tinggi, mulai dari Texas hingga Nebraska, dimana kebutuhan
irigasi pada akuifer Oglala terus menurun dan tidak ada harapan untuk terisi kembali.

1.600
1.200
800
400
Tahun
Pembangkit tenaga listrik
Industri, selain tenaga listrik
Irigasi
Peternakan domestik, komersial, dipasok oleh
pemerintah dan swasta
Gambar 3.2. Tren Penggunaan Air di Amerika Serikat (Data dari Survei Geologi AS).
> 200
25-50
50–100
<25
50–100
100–150
150-200
Gambar 3.3. Distribusi curah hujan di benua AS, menunjukkan rata-rata curah hujan tahunan dalam
sentimeter.

3.2. SIFAT-SIFAT AIR, ZAT YANG UNIK
Air memiliki sejumlah sifat unik yang penting bagi kehidupan. Beberapa ciri khusus
air antara lain sifat polarnya, kecenderungan membentuk ikatan hidrogen, dan
kemampuannya menghidrasi ion logam. Properti ini tercantum dalamTabel 3.1.
Tabel 3.1. Sifat Penting Air
Properti Efek dan Signifikansi
Pelarut yang sangat baik Transportasi nutrisi dan produk limbah, pembuatan
proses biologis yang mungkin terjadi dalam media air
Konstanta dielektrik tertinggi Kelarutan zat ionik yang tinggi dan ionisasinya
dari cairan biasa dalam solusi
Ketegangan permukaan lebih tinggi dari Faktor pengontrol fisiologi; mengatur penurunan dan
cairan lainnya fenomena permukaan
Transparan hingga terlihat dan Tidak berwarna, memungkinkan cahaya dibutuhkan untuk fotosintesis
fraksi sinar ultraviolet dengan untuk mencapai kedalaman yang cukup di perairan
panjang gelombang lebih panjang
Kepadatan maksimum sebagai a Es mengapung; sirkulasi vertikal dibatasi secara bertingkat

cair pada suhu 4˚C badan air
Panas penguapan yang lebih tinggi Menentukan perpindahan panas dan molekul air
daripada bahan lainnya antara atmosfer dan badan air
Panas peleburan laten yang lebih tinggi Suhu distabilkan pada titik beku air
dibandingkan cairan
lain kecuali amonia
Kapasitas panas lebih tinggi dari Stabilisasi suhu organisme dan geo-
cairan lain kecuali wilayah grafis
amonia
Molekul Air
Sifat-sifat air dapat dipahami dengan baik dengan mempertimbangkan

struktur dan ikatan molekul air:
(+)
H H
HAI
(-)
Molekul air terdiri dari dua atom hidrogen yang terikat pada atom oksigen.

Ketiga atom tersebut tidak berada dalam satu garis lurus; sebaliknya, seperti ditunjukkan di
atas, keduanya membentuk sudut 105°.Karena struktur air yang bengkok dan fakta bahwa
atom oksigen menarik elektron negatif lebih kuat daripada atom hidrogen, molekul air
berperilaku seperti adipolmempunyai muatan listrik yang berlawanan pada kedua
ujungnya. Dipol air mungkin tertarik pada ion bermuatan positif atau negatif. Misalnya NaCl
dilarutkan dalam air sebagai Na positif+ion dan ion Cl- negatif, ion natrium positif dikelilingi
oleh molekul air dengan ujung negatifnya mengarah ke ion tersebut, dan ion klorida
dikelilingi oleh molekul air dengan ujung positifnya mengarah ke ion negatif, seperti
ditunjukkan pada gambarGambar 3.4. Daya tarik ion seperti inilah yang menjadi alasan
mengapa air melarutkan banyak senyawa ionik dan garam yang tidak larut dalam cairan
lain.
Tidak+ Kl-
Gambar 3.4. Molekul air polar yang mengelilingi Na+ion (kiri) dan ion Cl- (kanan).
Karakteristik penting kedua dari molekul air adalah kemampuannya untuk terbentuk
ikatan hidrogen. Ikatan hidrogen adalah jenis ikatan khusus yang dapat terbentuk antara
hidrogen dalam satu molekul air dan oksigen dalam molekul air lainnya. Ikatan ini terjadi
karena oksigen mempunyai muatan parsial negatif dan hidrogen mempunyai muatan
parsial positif. Ikatan hidrogen, ditunjukkan padaGambar 3.5sebagai garis putus-putus,
menyatukan molekul-molekul air dalam kelompok besar.
Ikatan hidrogen antara

H HAI molekul air
H H
molekul
HAI H HAI H HAI

terlarut
H Ikatan hidrogen
antara air dan N
molekul zat terlarut
H
HAI
H
Gambar 3.5. Ikatan hidrogen antara molekul air dan antara molekul air dan molekul zat terlarut
dalam larutan.

Ikatan hidrogen juga membantu menahan beberapa molekul atau ion zat terlarut dalam
larutan. Hal ini terjadi ketika ikatan hidrogen terbentuk antara molekul air dan atom hidrogen,
nitrogen, atau oksigen pada molekul zat terlarut (lihatGambar 3.5). Ikatan hidrogen juga
membantu menahan partikel yang sangat kecil yang disebutpartikel koloiddalam suspensi dalam
air (lihat Bagian 5.4).
Air merupakan pelarut yang sangat baik untuk banyak bahan; sehingga
merupakan media transportasi dasar nutrisi dan produk limbah dalam proses
kehidupan. Konstanta dielektrik air yang sangat tinggi dibandingkan dengan cairan
lain mempunyai pengaruh besar terhadap sifat pelarutnya karena sebagian besar
bahan ionik terdisosiasi dalam air. Kecuali amonia cair, air memiliki kapasitas panas
tertinggi dibandingkan cairan atau padatan lainnya, l kal×G-1×derajat-1. Karena
kapasitas panas yang tinggi ini, diperlukan sejumlah panas yang relatif besar untuk
mengubah suhu suatu massa air; oleh karena itu, perairan dapat memberikan efek
menstabilkan suhu wilayah geografis terdekat. Selain itu, sifat ini mencegah
perubahan suhu besar yang tiba-tiba di perairan yang luas dan dengan demikian
melindungi organisme akuatik dari guncangan variasi suhu yang tiba-tiba. Panas
penguapan air yang sangat tinggi, yaitu 585 kal/g pada suhu 20˚C, juga menstabilkan
suhu perairan dan wilayah geografis sekitarnya. Hal ini juga mempengaruhi
perpindahan panas dan uap air antara badan air dan atmosfer. Air memiliki massa
jenis maksimum pada 4˚C, suhu di atas titik bekunya. Akibat yang menguntungkan dari
fakta ini adalah es mengapung, sehingga hanya sedikit perairan besar yang membeku.
Selain itu, pola sirkulasi vertikal air di danau, yang merupakan faktor penentu kimia
dan biologi danau, sebagian besar ditentukan oleh hubungan suhu-kepadatan air yang
unik.
3.3. KARAKTERISTIK BADAN AIR
Kondisi fisik suatu badan air sangat mempengaruhi proses kimia dan biologi yang
terjadi di dalam air.Permukaan airterjadi terutama di sungai, danau, dan waduk.Lahan
basahadalah daerah yang tergenang air yang airnya cukup dangkal untuk memungkinkan
tumbuhnya tanaman yang berakar di dasar sungai.muaraadalah lengan samudera tempat
aliran sungai mengalir. Pencampuran air tawar dan air asin memberikan sifat kimia dan
biologis yang unik pada muara. Muara merupakan tempat berkembang biaknya banyak
biota laut, sehingga pelestariannya menjadi sangat penting.
Hubungan suhu-kepadatan air yang unik menghasilkan pembentukan lapisan-lapisan
berbeda di dalam perairan yang tidak mengalir, seperti yang ditunjukkan padaGambar 3.6.
Selama musim panas lapisan permukaan (epilimnion) dipanaskan oleh radiasi matahari
dan, karena kepadatannya yang lebih rendah, mengapung di lapisan bawah, atau
hipolimnion. Fenomena ini disebut stratifikasi termal.Ketika terdapat perbedaan suhu
yang cukup besar antara kedua lapisan, lapisan-lapisan tersebut tidak bercampur tetapi
berperilaku independen dan mempunyai sifat kimia dan biologi yang sangat berbeda.
Epilimnion, yang terkena cahaya, mungkin memiliki pertumbuhan alga yang banyak. Akibat
paparan atmosfer dan (pada siang hari) karena aktivitas fotosintesis alga, epilimnion
mengandung kadar oksigen terlarut yang relatif lebih tinggi dan umumnya bersifat aerobik.
Di hipolimnion, aksi bakteri pada bahan organik yang dapat terbiodegradasi dapat
menyebabkan air menjadi anaerobik (kekurangan oksigen terlarut). Akibatnya, spesies kimia
dalam bentuk yang relatif tereduksi cenderung mendominasi hipolimnion.

HAI2 BERSAMA2
BERSAMA2, + H2HAI+Hν {CH2HAI} +HAI2

Epilimnion Fotosintesis
Kelarutan yang relatif tinggi, O2, spesies kimia dalam bentuk teroksidasi
Termoklin
Hipolimnion O terlarut yang relatif rendah2, spesies

kimia dalam bentuk tereduksi
Pertukaran bahan kimia
spesies dengan sedimen
Gambar 3.6. Stratifikasi danau.
Bidang geser, atau lapisan antara epilimnion dan hipolimnion, disebut

termoklin. Selama musim gugur, ketika epilimnion mendingin, suatu titik tercapai
di mana suhu epilimnion dan hipolimnion setara. Hilangnya stratifikasi termal
menyebabkan seluruh badan air berperilaku sebagai unit hidrologi, dan
pencampuran yang dihasilkan dikenal sebagaimenggulingkan. Pembalikan juga
umumnya terjadi pada musim semi. Selama penggulingan, karakteristik kimia dan
fisik perairan menjadi lebih seragam, dan sejumlah perubahan kimia, fisik, dan
biologis dapat terjadi. Aktivitas biologis dapat meningkat dari pencampuran
nutrisi. Perubahan komposisi air selama penggulingan dapat menyebabkan
terganggunya proses pengolahan air.
3.4. KEHIDUPAN AIR
Makhluk hidup (biota) dalam ekosistem perairan dapat diklasifikasikan sebagai autotrofik atau
heterotrofik.Autotrofikorganisme memanfaatkan energi matahari atau kimia untuk memperbaiki
unsur-unsur dari bahan anorganik sederhana dan tak hidup menjadi molekul kehidupan kompleks yang
membentuk organisme hidup. Alga adalah organisme akuatik autotrofik yang paling penting karena
memang demikianprodusenyang memanfaatkan energi matahari untuk menghasilkan biomassa dari
CO2dan spesies anorganik sederhana lainnya.
Heterotrofikorganisme memanfaatkan zat organik yang dihasilkan oleh organisme
autotrofik sebagai sumber energi dan sebagai bahan mentah untuk sintesis biomassa
mereka sendiri.Pengurai(ataureduksi) adalah subkelas organisme heterotrofik dan
sebagian besar terdiri dari bakteri dan jamur, yang pada akhirnya menguraikan bahan asal
biologis menjadi senyawa sederhana yang awalnya dibuat oleh organisme autotrofik.
Kemampuan suatu perairan untuk menghasilkan materi hidup disebut kemampuan

produktifitas.Produktivitas dihasilkan dari kombinasi faktor fisik dan kimia. Produktivitas
yang tinggi memerlukan pasokan karbon (CO) yang cukup2), nitrogen (nitrat),

fosfor (ortofosfat), dan elemen jejak seperti besi. Air dengan produktivitas rendah umumnya
diinginkan untuk persediaan air atau untuk berenang. Produktivitas yang relatif tinggi
diperlukan untuk menunjang ikan dan menjadi dasar rantai makanan dalam ekosistem
perairan. Produktivitas yang berlebihan mengakibatkan pembusukan biomassa yang
dihasilkan, konsumsi oksigen terlarut, dan produksi bau, suatu kondisi yang disebut
eutrofikasi.
Bentuk kehidupan yang lebih tinggi dibandingkan alga dan bakteri—misalnya ikan—
memiliki sebagian kecil biomassa di sebagian besar sistem perairan. Pengaruh bentuk
kehidupan tingkat tinggi ini terhadap kimia perairan sangat kecil. Namun kehidupan akuatik
sangat dipengaruhi oleh sifat fisik dan kimia perairan tempat ia hidup.Suhu, transparansi,
Danpergolakanadalah tiga sifat fisik utama yang mempengaruhi kehidupan akuatik. Suhu
air yang sangat rendah mengakibatkan proses biologis sangat lambat, sedangkan suhu
yang sangat tinggi berakibat fatal bagi sebagian besar organisme. Transparansi air sangat
penting dalam menentukan pertumbuhan alga. Turbulensi merupakan faktor penting
dalam proses pencampuran dan transportasi nutrisi dan produk limbah dalam air.
Beberapa organisme kecil (plankton) bergantung pada arus air untuk mobilitasnya sendiri.
Oksigen terlarut(MELAKUKAN) seringkali merupakan unsur kunci dalam menentukan

luas dan jenis kehidupan di suatu perairan. Kekurangan oksigen berakibat fatal bagi banyak
hewan air seperti ikan. Kehadiran oksigen bisa berakibat fatal bagi banyak jenis bakteri
anaerob.Kebutuhan oksigen biokimia, BOD,dibahas sebagai polutan air di Bagian 7.9,
mengacu pada jumlah oksigen yang digunakan ketika bahan organik dalam volume air
tertentu terdegradasi secara biologis.
Karbon dioksida dihasilkan oleh proses pernapasan di dalam air dan sedimen dan juga dapat
masuk ke dalam air dari atmosfer. Karbon dioksida diperlukan untuk produksi fotosintesis
biomassa oleh alga dan dalam beberapa kasus merupakan faktor pembatas. Tingginya kadar
karbon dioksida yang dihasilkan oleh degradasi bahan organik di dalam air dapat menyebabkan
pertumbuhan dan produktivitas alga yang berlebihan.
Salinitas air juga menentukan jenis kehidupan yang ada. Air irigasi mungkin mengandung
kadar garam yang berbahaya. Kehidupan laut jelas membutuhkan atau mentoleransi air asin,
sedangkan banyak organisme air tawar tidak toleran terhadap garam.
3.5. PENGANTAR KIMIA PERAIRAN
Untuk memahami pencemaran air, pertama-tama perlu adanya apresiasi

terhadap fenomena kimia yang terjadi di dalam air. Bagian selanjutnya dari bab ini
membahas asam-basa perairan dan fenomena kompleksasi. Reaksi oksidasi-
reduksi dan kesetimbangan dibahas di Bab 4, dan rincian perhitungan kelarutan
dan interaksi antara air cair dan fase lainnya diberikan di Bab 5. Kategori utama
fenomena kimia perairan diilustrasikan dalamGambar 3.7.
Fenomena kimia lingkungan perairan melibatkan proses yang akrab bagi ahli
kimia, termasuk asam basa, kelarutan, reduksi oksidasi, dan reaksi kompleksasi.
Meskipun sebagian besar fenomena kimia perairan dibahas di sini dari sudut pandang
termodinamika (kesetimbangan), penting untuk diingat bahwa kinetika—laju reaksi—
sangat penting dalam kimia perairan. Proses biologis memainkan peran penting

berperan dalam kimia akuatik. Misalnya, alga yang menjalani fotosintesis dapat meningkatkan pH air
dengan menghilangkan CO2 dalam air2, sehingga mengubah ion HCO -; ion ini pada3ion menjadi
gilirannya CO32-
bereaksi
dengan Ca2+dalam air untuk mengendapkan CaCO3.
HAI2Pertukaran gas dengan atmosfer
- 2HCO3-+HνFotosintesis
BERSAMA2 TIDAK3
{CH2HAI} + HAI2(G) + BERSAMA2-

3
Asam basa HCO- 3+ OH-
3+
BERSAMA2- H2HAI
CD2+ Ca2++ BERSAMA2- Curah hujan
3
CaCO3(S)
2-
2{CH2HAI} + JADI4 + 2 jam+Mikroba
tindakan
H2S(G) + 2 jam2O + 2CO2(G)

NH+ Penyerapan
4 Pencucian
Endapan Air tanah
Gambar 3.7. Proses kimia perairan utama.
Dibandingkan dengan kondisi laboratorium yang dikontrol dengan cermat, jauh lebih sulit
untuk menggambarkan fenomena kimia dalam sistem air alami. Sistem seperti ini sangat
kompleks dan deskripsi kimianya harus mempertimbangkan banyak variabel. Selain air, sistem ini
mengandung fase mineral, fase gas, dan organisme. Sebagai sistem terbuka dan dinamis, mereka
mempunyai masukan dan keluaran energi dan massa yang bervariasi. Oleh karena itu, kecuali
dalam keadaan yang tidak biasa, kondisi keseimbangan yang sebenarnya tidak dapat diperoleh,
meskipun sistem perairan yang mendekati kondisi tunak sering kali terdapat. Sebagian besar
logam yang ditemukan di perairan alami tidak berbentuk kation terhidrasi sederhana di dalam air,
dan oksianion sering kali ditemukan sebagai spesies polinuklir, bukan sebagai monomer
sederhana. Sifat spesies kimia dalam air yang mengandung bakteri atau alga sangat dipengaruhi
oleh tindakan organisme tersebut. Dengan demikian, deskripsi yang tepat tentang kimia sistem
air alami berdasarkan asam-basa, kelarutan, dan konstanta kesetimbangan kompleksasi,
potensial redoks, pH, dan parameter kimia lainnya tidak mungkin dilakukan. Oleh karena itu,
sistem harus dijelaskan dengan cara yang disederhanakanmodel, sering kali didasarkan pada
konsep kimia kesetimbangan. Meskipun tidak tepat dan tidak sepenuhnya realistis, model-model
tersebut dapat menghasilkan generalisasi dan wawasan yang bermanfaat mengenai sifat proses
kimia perairan, dan memberikan pedoman untuk deskripsi dan pengukuran sistem air alami.
Meskipun sangat disederhanakan, model seperti ini sangat membantu dalam memvisualisasikan
kondisi yang menentukan spesies kimia dan reaksinya di perairan alami dan air limbah.
3.6. GAS DALAM AIR
Gas terlarut—O2untuk ikan dan CO2untuk alga fotosintetik—sangat penting bagi kesejahteraan
spesies yang hidup di air. Beberapa gas dalam air juga dapat menimbulkan masalah, seperti kematian
ikan akibat gelembung nitrogen yang terbentuk di dalam darah akibat paparan

menjadi air jenuh dengan N2. Karbon dioksida vulkanik yang berevolusi dari perairan Danau Nyos
di negara Kamerun di Afrika menyebabkan sesak napas 1.700 orang pada tahun 1986.
Kelarutan gas dalam air dihitung denganHukum Henry, yang menyatakan
bahwakelarutan gas dalam cairan sebanding dengan tekanan parsial gas yang
bersentuhan dengan cairan.Perhitungan ini dibahas secara rinci di Bab 5.
Oksigen dalam Air
Tanpa tingkat oksigen terlarut yang cukup, banyak jenis organisme akuatik tidak
dapat hidup di air. Oksigen terlarut dikonsumsi oleh degradasi bahan organik dalam
air. Banyak ikan yang mati bukan disebabkan oleh toksisitas langsung dari polutan,
namun karena kekurangan oksigen karena konsumsi oksigen dalam proses
biodegradasi polutan.
Sebagian besar unsur oksigen berasal dari atmosfer, yaitu 20,95% oksigen berdasarkan
volume udara kering. Oleh karena itu, kemampuan suatu perairan untuk mengoksigenasi kembali
dirinya sendiri melalui kontak dengan atmosfer merupakan karakteristik yang penting. Oksigen
dihasilkan oleh aksi fotosintesis alga, namun proses ini sebenarnya bukan cara yang efisien untuk
mengoksidasi air karena sebagian oksigen yang dibentuk oleh fotosintesis pada siang hari hilang
pada malam hari ketika alga mengonsumsi oksigen sebagai bagian dari proses metabolismenya.
Ketika alga mati, degradasi biomassanya juga menghabiskan oksigen.
Kelarutan oksigen dalam air bergantung pada suhu air, tekanan parsial oksigen di
atmosfer, dan kandungan garam dalam air. Penting untuk membedakan oksigen
kelarutan, yang merupakan konsentrasi oksigen terlarut maksimum pada
kesetimbangan, dan oksigen terlarutkonsentrasi, yang umumnya bukan konsentrasi
kesetimbangan dan dibatasi oleh laju kelarutan oksigen. Perhitungan kelarutan
oksigen sebagai fungsi tekanan parsial dibahas pada Bagian 5.3, dimana terlihat
bahwa konsentrasi oksigen dalam air pada suhu 25̊ C dalam kesetimbangan dengan
udara pada tekanan atmosfer hanya 8,32 mg/L. Dengan demikian, air dalam
kesetimbangan dengan udara tidak dapat mengandung oksigen terlarut dalam jumlah
tinggi dibandingkan dengan banyak spesies zat terlarut lainnya. Jika proses yang
memakan oksigen terjadi di dalam air, tingkat oksigen terlarut dapat dengan cepat
mendekati nol kecuali jika ada mekanisme efisien untuk reaerasi air yang bekerja,
seperti aliran turbulen di sungai dangkal atau udara dipompa ke dalam tangki aerasi
dari lumpur aktif. fasilitas pengolahan limbah sekunder (lihat Bab 8). Masalahnya
sebagian besar adalah kinetika, dimana terdapat batas laju perpindahan oksigen
melintasi antarmuka udara-air. Kecepatan ini bergantung pada turbulensi, ukuran
gelembung udara, suhu, dan faktor lainnya.
Jika bahan organik asal biologis dinyatakan dengan rumus {CH2O},
konsumsi oksigen dalam air melalui degradasi bahan organik dapat
dinyatakan dengan reaksi biokimia berikut:
{CH2HAI} + HAI2→BERSAMA2+ H2HAI (3.6.1)
Berat bahan organik yang dibutuhkan untuk mengkonsumsi 8,3 mg O2dalam satu liter air
dalam kesetimbangan dengan atmosfer pada 25˚C diberikan oleh stoikiometri sederhana

perhitungan berdasarkan Persamaan 3.6.1, yang menghasilkan nilai {CH 7,8 mg2HAI}. Dengan
demikian, degradasi hanya 7 atau 8 mg bahan organik yang dimediasi mikroorganisme dapat
mengonsumsi oksigen sepenuhnya dalam satu liter air yang awalnya jenuh dengan udara pada
suhu 25˚C. Menipisnya oksigen ke tingkat di bawah yang dapat menopang organisme aerobik
memerlukan degradasi bahan organik yang lebih sedikit lagi pada suhu yang lebih tinggi (di mana
kelarutan oksigen lebih sedikit) atau pada air yang pada awalnya tidak jenuh dengan oksigen di
atmosfer. Selain itu, tidak ada reaksi kimia perairan umum yang dapat mengisi kembali oksigen
terlarut; kecuali oksigen yang disediakan melalui fotosintesis, oksigen harus berasal dari
atmosfer.
Pengaruh suhu terhadap kelarutan gas dalam air sangat penting terutama dalam hal
oksigen. Kelarutan oksigen dalam air menurun dari 14,74 mg/L pada 0˚C menjadi 7,03 mg/L
pada 35˚C. Pada suhu yang lebih tinggi, penurunan kelarutan oksigen, dikombinasikan
dengan peningkatan laju respirasi organisme akuatik, sering kali menyebabkan kondisi
dimana kebutuhan oksigen yang lebih tinggi disertai dengan kelarutan gas yang lebih
rendah dalam air mengakibatkan penipisan oksigen yang parah.
3.7. KEASAMAN AIR DAN KARBON DIOKSIDA DALAM AIR
Asam basafenomena di air melibatkan hilangnya dan penerimaan H+ion. Banyak spesies bertindak
sebagaiasamdalam air dengan melepaskan H+ion, yang lain bertindak sebagaipangkalandengan
menerima H+, dan molekul air itu sendiri melakukan keduanya. Spesies penting dalam asam-basa
kimia air adalah ion bikarbonat, HCO - 3, yang dapat bertindak sebagai asam atau a
basis:
-
HCO3 ← →BERSAMA
3 2- + H+ (3.7.1)
HCO3- + H+ ← →BERSAMA2(aq) + H2HAI (3.7.2)
Keasamansebagaimana diterapkan pada air alami dan air limbah adalah kapasitas air
untuk menetralkan OH-; ini analog dengan alkalinitas, kemampuan untuk menetralkan H+,
yang dibahas di bagian selanjutnya. Meskipun hampir semua air mempunyai alkalinitas, air
asam tidak sering ditemui, kecuali dalam kasus polusi yang parah. Keasaman umumnya
disebabkan oleh adanya asam lemah, khususnya CO2, tapi terkadang
termasuk orang lain seperti H2PO - 4, H2S, protein, dan asam lemak. Ion logam asam,
khususnya Fe3+, juga dapat berkontribusi terhadap keasaman.
Dari sudut pandang polusi, asam kuat merupakan penyumbang keasaman yang paling
penting. Syaratasam mineral bebasditerapkan pada asam kuat seperti H2JADI4dan HCl
dalam air. Air asam tambang merupakan polutan air umum yang mengandung konsentrasi
asam mineral bebas yang cukup besar. Keasaman total ditentukan dengan titrasi dengan
basa sampai titik akhir fenolftalein (pH 8,2), asam mineral bebas ditentukan dengan titrasi
dengan basa sampai titik akhir jingga metil (pH 4,3).
Sifat asam dari beberapa ion logam terhidrasi dapat menyebabkan keasaman:
6 3+←→Al(H2HAI)5OH2++ H+
Al(H2HAI) (3.7.3)
Beberapa limbah industri, seperti cairan pengawet baja bekas, mengandung ion logam asam dan
seringkali sejumlah asam kuat berlebih. Keasaman limbah tersebut harus diukur dengan
menghitung jumlah kapur atau bahan kimia lain yang diperlukan untuk menetralkan asam.

Karbon Dioksida dalam Air
Asam lemah terpenting dalam air adalah karbon dioksida, CO2. Karena adanya
karbon dioksida di udara dan produksinya dari pembusukan mikroba bahan organik,
CO terlarut2hadir di hampir semua perairan alami dan air limbah. Curah hujan bahkan
dari atmosfer yang benar-benar tidak tercemar pun bersifat sedikit asam karena
adanya CO terlarut2. Karbon dioksida, dan produk ionisasinya, bikarbonat
-
ion (HCO3), dan ion karbonat (CO23-) mempunyai pengaruh yang sangat penting
kimia air. Banyak mineral disimpan sebagai garam dari ion karbonat. Alga
dalam air memanfaatkan CO terlarut2dalam sintesis biomassa.
Kesetimbangan CO terlarut2dengan gas karbon dioksida di atmosfer,
BERSAMA2(air)←→BERSAMA2(suasana) (3.7.4)
dan kesetimbangan CO23-ion antara larutan akuatik dan mineral karbonat padat,
MCO3(garam karbonat sedikit larut)←→M2++ BERSAMA2- 3 (3.7.5)
mempunyai efek penyangga yang kuat terhadap pH air.

Karbon dioksida hanya sekitar 0,037% volume udara kering normal. Akibat
rendahnya kadar CO di atmosfer2, air sama sekali tidak memiliki alkalinitas
(kapasitas untuk menetralisir H+, lihat Bagian 3.8) dalam kesetimbangan dengan atmosfer
hanya mengandung tingkat karbon dioksida yang sangat rendah. Namun pembentukan HCO
-
3
dan CO2- 3 sangat meningkatkan kelarutan karbon dioksida. Konsentrasi tinggi
karbon dioksida bebas dalam air dapat berdampak buruk pada pernapasan dan pertukaran gas
hewan air. Bahkan dapat menyebabkan kematian dan tidak boleh melebihi kadar 25 mg/L dalam
air.
Sebagian besar karbon dioksida yang ditemukan dalam air merupakan produk
penguraian bahan organik oleh bakteri. Bahkan alga, yang memanfaatkan CO2dalam
fotosintesis, menghasilkannya melalui proses metabolisme tanpa adanya cahaya. Saat air
merembes melalui lapisan bahan organik yang membusuk sambil menyusup ke dalam
tanah, air tersebut dapat melarutkan sejumlah besar CO2dihasilkan oleh respirasi
organisme di dalam tanah. Kemudian, saat air melewati formasi batu kapur, ia melarutkan
kalsium karbonat karena adanya CO terlarut2:
CaCO3(S) + BERSAMA2(aq) + H2HAI←→Ca2++ 2HCO - 3 (3.7.6)
Proses inilah yang menyebabkan terbentuknya gua batu kapur. Implikasi reaksi di
atas terhadap kimia perairan dibahas secara lebih rinci di Bagian 3.9.
Konsentrasi gas CO2di atmosfer bervariasi menurut lokasi dan musim; volumenya
meningkat sekitar satu bagian per juta (ppm) per tahun. Untuk tujuan penghitungan di sini,
konsentrasi CO di atmosfer2akan diambil sebagai 350 ppm (0,0350%) di udara kering. Pada
suhu 25˚C, air dalam kesetimbangan dengan udara tidak tercemar yang mengandung 350
ppm karbon dioksida memiliki CO2(aq) konsentrasi 1,146×10-5M (lihat perhitungan hukum
Henry tentang kelarutan gas di Bagian 5.3), dan nilai ini akan digunakan untuk perhitungan
selanjutnya.

Meskipun CO2dalam air sering direpresentasikan sebagai H2BERSAMA3, tetapan
kesetimbangan reaksi
BERSAMA2(aq) + H2HAI←→H2BERSAMA3 (3.7.7)
hanya sekitar 2×10-3pada suhu 25˚C, jadi hanya sebagian kecil karbon dioksida terlarut yang
berbentuk H2BERSAMA3. Dalam teks ini, karbon dioksida tak terionisasi dalam air akan
disebut sebagai CO2, yang dalam pembahasan selanjutnya akan mewakili total molekul CO
terlarut2dan H. yang tidak terdisosiasi2BERSAMA3.
CO2-HCO --CO 3 2- 3sistem dalam air dapat dijelaskan dengan persamaan,
BERSAMA2+ H2HAI←→HCO 3- + H+ (3.7.8)
Ka1= [H+][HCO3] - = 4,45×10-7 pKa1= 6,35 (3.7.9)

[BERSAMA2]
HCO3- ← →BERSAMA
3 - + H+ 2 (3.7.10)
[H+][BERSAMA2
-
Ka2= 3] = 4,69×10-11 pKa2= 10.33 (3.7.11)
[HCO3-]
dimana pKa = -log Ka. Spesies dominan dibentuk oleh CO2larut dalam air tergantung pada pH. Hal ini
paling baik ditunjukkan oleh adistribusi diagram spesiesdengan pH sebagai variabel utama seperti
yang diilustrasikan padaGambar 3.8. Diagram seperti itu menunjukkan yang utama
-
HCO 3 -
1.0 BERSAMA
2
BERSAMA2
3
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH
Gambar 3.8. Distribusi diagram spesies untuk CO2–HCO - 3-BERSAMA
3
2- sistem di dalam air.
spesies yang ada dalam larutan sebagai fungsi pH. Untuk CO2dalam larutan air, itu
Diagram adalah serangkaian plot pecahan yang ada sebagai CO2, HCO -3, dan CO23-sebagai
fungsi pH. Pecahan-pecahan ini, yang dilambangkan dengan αx, diberikan oleh
ekspresi berikut:

=
[BERSAMA2]
αCO2 (3.7.12)
3 -] + [CO32]-
[BERSAMA2] + [HCO
[HCO3-]
αHCO3- = (3.7.13)
3 -] + [CO32]-
[BERSAMA2] + [HCO
2-
[BERSAMA3]
αBERSAMA2- = (3.7.14)
3
3]2-
[BERSAMA2] + [HCO3]-+ [BERSAMA
Substitusi ekspresi Ka1 dan Ka2 ke dalam ekspresi α menghasilkan fraksi

spesies sebagai fungsi dari konstanta disosiasi asam dan konsentrasi ion
hidrogen:
[H+]2
αCO2 = (3.7.15)
[H+]2+Ka1[H+] +Ka1Ka2
αHCO - = Ka1[H+] (3.7.16)

3 [H+]2+Ka1[H+] +Ka1Ka2
αBERSAMA2- = Ka1Ka2 (3.7.17)

3 [H+]2+Ka1[H+] +Ka1Ka2
Perhitungan dari ekspresi ini menunjukkan hal berikut:
• Untuk pH jauh di bawah pKa1, αCO pada dasarnya adalah 1

2
• Bila pH = pKa1, αCO = αHCO - 3

2
• Bila pH = 1/2(pKa1+ pKa2), αHCO - berada pada nilai maksimum 0,98

3
• Bila pH = pKa2, αHCO - = αCO2-

3 3
• Untuk pH jauh di atas pKa2, αCO2- pada dasarnya adalah 1.

3
Sebaran diagram spesies diGambar 3.8menunjukkan bahwa hidrogen karbonat

ion (bikarbonat) (HCO -3) adalah spesies dominan dalam kisaran pH yang paling banyak ditemukan
perairan, dengan CO2mendominasi di perairan yang lebih asam.
Seperti disebutkan di atas, nilai [CO2(aq)] dalam air pada suhu 25˚C dalam kesetimbangan
dengan udara yaitu 350 ppm CO2adalah 1,146×10-5M. Karbon dioksida terdisosiasi sebagian
3: -
dalam air untuk menghasilkan konsentrasi H yang sama+dan HCO

BERSAMA2+ H2HAI←→HCO3+ H+
- (3.7.18)
Konsentrasi H+dan HCO - 3dihitung dari Ka1:

+
[H
]HCO
+ - 3] [H ]2
K A=1 = = 4,45×10-7 (3.7.19)
[BERSAMA2] 1.146×10-5
-
[H+] = [HCO3] = (1.146×10-5×4.45×10-7)1/2 = 2,25×10-6
pH = 5,65
Perhitungan ini menjelaskan mengapa air murni yang telah diseimbangkan dengan atmosfer yang tidak
tercemar akan bersifat sedikit asam dengan pH kurang dari 7.
3.8. ALKALINITAS
Kemampuan air untuk menerima ion H+ (proton) disebutalkalinitas.Alkalinitas penting

dalam pengolahan air dan dalam kimia serta biologi perairan alami. Seringkali, alkalinitas air
harus diketahui untuk menghitung jumlah bahan kimia yang akan ditambahkan dalam mengolah
air. Air yang sangat basa sering kali memiliki pH tinggi dan umumnya mengandung kadar
padatan terlarut yang tinggi. Karakteristik ini mungkin merugikan air yang akan digunakan dalam
boiler, pengolahan makanan, dan sistem air kota. Alkalinitas berfungsi sebagai penyangga pH
dan reservoir karbon anorganik, sehingga membantu mengetahui kemampuan suatu air dalam
mendukung pertumbuhan alga dan kehidupan akuatik lainnya, sehingga dapat digunakan
sebagai ukuran kesuburan air. Secara umum, spesies dasar yang bertanggung jawab atas
alkalinitas dalam air adalah ion bikarbonat, ion karbonat, dan ion hidroksida:
HCO3- + H+→BERSAMA2+ H2HAI (3.8.1)
3
BERSAMA2- + H+→HCO - 3 (3.8.2)
OH- + H+→H2HAI (3.8.3)
Kontributor alkalinitas lainnya, biasanya kecil, adalah amonia dan basa konjugasi
asam fosfat, silikat, borat, dan organik.
Pada nilai pH di bawah 7, [H+] dalam air mengurangi alkalinitas secara signifikan, dan
konsentrasinya harus dikurangi untuk menghitung alkalinitas total. Oleh karena itu, persamaan
berikut merupakan persamaan lengkap alkalinitas dalam medium dimana satu-satunya
kontributornya adalah HCO -3, CO23-, dan OH-:
[alk] = [HCO -3] + 2[BERSAMA32]- + [OH]- - [H+] (3.8.4)
Alkalinitas umumnya dinyatakan sebagaialkalinitas fenolftalein, sesuai dengan

-
titrasi dengan asam sampai pH di mana HCO3merupakan spesies karbonat yang dominan
(pH 8,3), ataualkalinitas total, sesuai dengan titrasi dengan asam menjadi metil

titik akhir oranye (pH 4,3), di mana spesies bikarbonat dan karbonat telah dikonversi
menjadi CO2.
Penting untuk membedakan antara yang tinggikebasaan, dimanifestasikan oleh peningkatan pH,
dan tinggialkalinitas, kapasitas menerima H+. Sedangkan pH adalahintensitas faktor, alkalinitas adalah a
kapasitasfaktor. Hal ini dapat diilustrasikan dengan membandingkan suatu solusi
dari 1,00×10-3M NaOH dengan larutan 0,100 M HCO - 3. Natrium hidroksida
Larutannya cukup basa, dengan pH 11, tetapi satu liternya hanya akan menetralkan 1,00×10-3
mol asam. PH larutan natrium bikarbonat adalah 8,34, jauh lebih rendah dibandingkan
dengan NaOH. Namun, satu liter larutan natrium bikarbonat akan menetralkan 0,100
mol asam; oleh karena itu, alkalinitasnya 100 kali lipat dari larutan NaOH yang lebih
basa.
Dalam istilah teknik, alkalinitas sering kali dinyatakan dalam satuan mg/L CaCO3,
berdasarkan reaksi penetralan asam berikut:
CaCO3+ 2 jam+→Ca2++ BERSAMA2+ H2HAI (3.8.5)
Berat setara kalsium karbonat adalah setengah berat rumusnya. Menyatakan

alkalinitas dalam mg/L CaCO3namun dapat menimbulkan kebingungan, dan notasi
yang lebih disukai oleh ahli kimia adalah ekuivalen/L, jumlah mol H+
dinetralkan oleh alkalinitas dalam satu liter larutan.
Kontributor Alkalinitas pada Nilai pH Berbeda
Air alami biasanya memiliki alkalinitas, yang di sini disebut sebagai “[alk],” sebesar 1,00×10-
3setara
per liter (eq/L), artinya zat terlarut yang bersifat basa dalam 1 liter air akan
menetralkan 1,00×10-3mol asam. Kontribusi yang diberikan oleh spesies yang berbeda
alkalinitas bergantung pada pH. Hal ini ditunjukkan di sini dengan perhitungan relatif
-
kontribusi terhadap alkalinitas HCO3, CO23-, dan OH- pada pH 7,00 dan pH 10,00. Pertama,
untuk air pada pH 7,00, [OH-] terlalu rendah untuk memberikan kontribusi yang signifikan terhadap
3] >> [CO2- 3].
alkalinitas. Selanjutnya, seperti yang ditunjukkan olehGambar 3.8, pada pH 7,00 [HCO -
Oleh karena itu, alkalinitas disebabkan oleh HCO - 3dan [HCO -3] = 1,00×10-3M.Pergantian
ke dalam ekspresi untuk Ka1menunjukkan bahwa pada pH 7,00 3 dan [HCO -] = 1,00×10-3
M, nilai [CO2(aq)] adalah 2,25×10-4M, agak lebih tinggi dibandingkan nilai yang timbul
dari keseimbangan air dengan udara atmosfer, namun mudah dicapai karena adanya
karbon dioksida dari pembusukan bakteri dalam air dan sedimen.
Selanjutnya perhatikan kasus air dengan alkalinitas yang sama, 1,00×10-3persamaan/L yang dimiliki
pH 10,00. Pada pH yang lebih tinggi ini, baik OH- maupun CO2- 3hadir pada kon-
sen dibandingkan dengan HCO -3dan berikut ini dapat dihitung:
-
[alk] = [HCO3] + 2[CO2-3] + [OH-] = 1,00×10-3 (3.8.6)
Konsentrasi CO2- 3dikalikan 2 karena setiap CO2- 3 ion dapat menetralkan 2

H+ion. Dua persamaan lainnya yang harus diselesaikan untuk mendapatkan konsentrasi
HCO3, CO32,-dan OH- adalah

[OH-] = Kw = 1,00×10-14 = 1,00×10-4 (3.8.7)
[H+] 1,00×10-10
Dan
Ka2[HCO 3-] (3.8.8)
[BERSAMA
3 2-] =
[H+]
Menyelesaikan ketiga persamaan ini menghasilkan [HCO

- ] = 4,64×10-4 M dan [CO2-3] = 2,18×
3
10-4M, jadi kontribusi terhadap alkalinitas larutan ini adalah sebagai berikut:
4.64×10-4eq/L dari HCO -3

2×2.18×10-4= 4,36×10-4eq/L dari CO2- 3
1,00×10-4persamaan/L dari OH-
alk = 1,00×10-3persamaan/L
Karbon Anorganik dan Alkalinitas Terlarut
Nilai yang diberikan di atas dapat digunakan untuk menunjukkan bahwa pada nilai alkalinitas yang
sama, konsentrasi total karbon anorganik terlarut, [C],
32]-
[C] = [BERSAMA2] + [HCO -3] + [BERSAMA (3.8.9)
bervariasi dengan pH. Pada pH 7,00,
[C]pH7= 2,25×10-4+ 1,00×10-3+ 0 = 1,22×10-3 (3.8.10)
sedangkan pada pH 10,00,
[C]pH10= 0 + 4,64×10-4+ 2.18×10-4= 6,82×10-4 (3.8.11)
Perhitungan di atas menunjukkan bahwa konsentrasi karbon anorganik terlarut pada

pH 10,00 hanya sekitar setengahnya pada pH 7,00. Hal ini karena pada pH 10 mayor
kontribusi terhadap alkalinitas dibuat oleh CO23-ion yang masing-masing mempunyai basa dua kali lipat.
Linitas setiap HCO -3ion, dan oleh OH-, yang tidak mengandung karbon. Semakin rendah
Konsentrasi karbon anorganik pada pH 10 menunjukkan bahwa sistem perairan dapat menyumbangkan karbon
anorganik terlarut untuk digunakan dalam fotosintesis dengan perubahan pH tetapi tidak ada perubahan
alkalinitas. Perbedaan konsentrasi karbon anorganik terlarut yang bergantung pada pH ini mewakili sumber
karbon potensial yang signifikan untuk pertumbuhan alga di perairan. air yang mengikat karbon melalui reaksi
keseluruhan
BERSAMA2+ H2HAI +Hν → {Bersama2Ο} +HAI2 (3.8.12)
Dan
-
HCO3+ H2HAI +Hν → {Bersama2Ο} +OH- + HAI2 (3.8.13)
Saat karbon anorganik terlarut digunakan untuk mensintesis biomassa, {CH2

O}, air menjadi lebih basa. Jumlah karbon anorganik yang dapat dikonsumsi

sebelum air menjadi terlalu basa untuk memungkinkan reproduksi alga sebanding dengan
alkalinitasnya. Dari pH 7,00 ke pH 10,00, jumlah karbon anorganik yang dikonsumsi dari
1,00 L air yang memiliki alkalinitas 1,00×10-3persamaan/L adalah
[C]pH7×1 L - [C]pH10×1 liter =
1.22×10-3mol - 6,82×10-4mol = 5,4×10-4mol (3.8.14)
Ini berarti peningkatan sebesar 5,4×10-4mol/L biomassa. Karena rumus massa {CH2O} adalah 30,
berat biomassa yang dihasilkan sebesar 16 mg/L. Dengan asumsi tidak ada masukan CO tambahan2,
pada alkalinitas yang lebih tinggi, lebih banyak biomassa yang dihasilkan untuk perubahan pH yang
sama, sedangkan pada alkalinitas yang lebih rendah, lebih sedikit biomassa yang dihasilkan. Karena efek
ini, para ahli biologi menggunakan alkalinitas sebagai ukuran kesuburan air.
Pengaruh Alkalinitas pada CO2Kelarutan
Peningkatan kelarutan karbon dioksida dalam air dengan alkalinitas tinggi dapat
diilustrasikan dengan membandingkan kelarutannya dalam air murni (alkalinitas 0) dengan
kelarutannya dalam air yang awalnya mengandung 1,00×10-3M NaOH (alkalinitas 1,00×10-3
persamaan/L). Jumlah mol CO2yang akan larut dalam satu liter air murni dari atmosfer yang
mengandung 350 ppm karbon dioksida tersebut
-
Kelarutan = [CO2(aq)] + [HCO3] (3.8.15)
Mengganti nilai yang dihitung di Bagian 3.7 memberikan
Kelarutan = 1,146×10-5+ 2.25×10-6= 1,371×10-5M
Kelarutan CO2dalam air, awalnya 1,00×10-3M dalam NaOH, sekitar 100 kali lipat lebih
tinggi karena serapan CO2oleh reaksinya
BERSAMA2(ag) + OH-←→HCO 3- (3.8.16)
sehingga
Kelarutan = [CO2(aq)] + [HCO -3]

= 1,146×10-5+ 1,00×10-3= 1,01×10-3M (3.8.17)
3.9. KALSIUM DAN LOGAM LAIN DALAM AIR

Ion logam dalam air, biasa dilambangkan dengan Mn+, ada dalam berbagai bentuk. Ion
logam telanjang, Ca2+misalnya, tidak bisa ada sebagai entitas terpisah di dalam air. Untuk
menjamin stabilitas tertinggi kulit elektron terluarnya, ion logam dalam air diikat, atau
terkoordinasi, ke spesies lain. Ini mungkin berupa molekul air atau basa kuat lainnya (mitra
donor elektron) yang mungkin ada. Oleh karena itu, ion logam dalam larutan air terdapat
dalam bentuk sepertiterhidrasikation logam M(H2Pada+ X.
Ion logam dalam larutan air berusaha mencapai keadaan stabilitas maksimum melalui
reaksi kimia termasuk asam basa,

Fe(H2HAI)6
3+ ← →FeOH(H2HAI)5 2+ + H+ (3.9.1)
pengendapan,
6 3+←→ Fe(OH)3(S) + 3 jam2HAI + 3 jam+

Fe(H2HAI) (3.9.2)
dan reaksi oksidasi-reduksi:
6 2+←→Fe(OH)3(S) + 3 jam2HAI + e- + 3H+

Fe(H2HAI) (3.9.3)
Ini semua menyediakan sarana yang melaluinya ion logam dalam air diubah menjadi
bentuk yang lebih stabil. Karena reaksi seperti ini dan pembentukan spesies dimer,
2, konsentrasi Fe(H2HAI)3+
seperti Fe2(OH)4+ 6ion dalam air adalah
semakin kecil; hal yang sama juga berlaku untuk banyak ion logam terhidrasi lainnya yang dilarutkan
dalam air.
Ion Logam Terhidrasi sebagai Asam
Ion logam terhidrasi, terutama yang bermuatan +3 atau lebih, cenderung kehilangan H+
ion dari molekul air yang terikat padanya dalam larutan air, dan sesuai dengan definisi asam
Bronsted, yang menyatakan bahwa asam adalah H+donor dan basa adalah H+
akseptor. Keasaman ion logam meningkat seiring bertambahnya muatan dan menurun seiring bertambahnya
jari-jari. Seperti yang ditunjukkan oleh reaksinya,
Fe(H2HAI)63+ ← → Fe(H2HAI)5OH2+ + H + (3.9.4)
Ion besi(III) terhidrasi adalah asam, yang relatif kuat dengan Ka1dari 8,9×10-4, sehingga larutan
besi(III) cenderung memiliki nilai pH yang rendah. Ion logam trivalen terhidrasi, seperti besi(III),
umumnya memiliki nilai minus setidaknya satu ion hidrogen pada nilai pH netral atau
di atas. Untuk ion logam tetravalen, bentuk terprotonasi sempurna, M(H2HAI)4+x , adalah
jarang terjadi bahkan pada nilai pH yang sangat rendah. Umumnya, O2- terkoordinasi dengan ion logam
tetravalen; contohnya adalah spesies vanadium(IV), VO2+. Umumnya, ion logam divalen tidak kehilangan
ion hidrogen pada nilai pH di bawah 6, sedangkan ion logam monovalen seperti Na+tidak bertindak
sebagai asam sama sekali, dan ada dalam larutan air sebagai ion terhidrasi sederhana.
Kecenderungan ion logam terhidrasi untuk berperilaku sebagai asam mungkin
mempunyai pengaruh yang besar terhadap lingkungan perairan. Contoh yang bagus adalah
air asam tambang(lihat Bab 7), yang sebagian sifat asamnya berasal dari sifat asam besi
terhidrasi (III):
Fe(H2HAI)63+ ← → Fe(OH)3(S) + 3 jam++ 3 jam2HAI (3.9.5)

Hidroksida, OH-, yang terikat pada ion logam, dapat berfungsi sebagai gugus penghubung untuk
menggabungkan dua logam atau lebih seperti yang ditunjukkan oleh proses dehidrasi-dimerisasi
berikut:
H
HAI
2Fe(H2O)OH2+→ (H2HAI)4Fe Fe(H2HAI)44++ 2H O (3.9.6)
2 5 2
HAI
H
Di antara logam selain besi(III) yang membentuk spesies polimer dengan OH- sebagai
gugus penghubung adalah Al(III), Be(II), Bi(III), Ce(IV), Co(III), Cu(II), Ga(III), Mo(V), Pb(II),
Sc(II), Sn(IV), dan U(VI). Ion hidrogen tambahan mungkin hilang dari molekul air yang terikat
pada dimer, menghasilkan gugus OH- untuk ikatan lebih lanjut dan mengarah pada
pembentukan spesies hidrolitik polimer. Jika proses berlanjut, polimer hidroksi koloidal akan
terbentuk dan akhirnya terbentuk endapan. Proses ini dianggap sebagai proses umum
dimana besi(III) oksida terhidrasi, Fe2HAI3•x(H2O), (juga disebut besi hidroksida, Fe(OH)3),
diendapkan dari larutan yang mengandung besi(III).
Kalsium dalam Air
Dari kation yang ditemukan di sebagian besar sistem air tawar, kalsium umumnya
memiliki konsentrasi tertinggi. Sifat kimia kalsium, meskipun cukup rumit, lebih sederhana
dibandingkan dengan ion logam transisi yang ditemukan dalam air. Kalsium adalah elemen
kunci dalam banyak proses geokimia, dan mineral merupakan sumber utama ion kalsium di
perairan. Di antara mineral penyumbang utama adalah gipsum, CaSO4•2 jam2HAI; anhidrit,
CaSO4; dolomit, CaMg(CO3)2; dan kalsit dan aragonit, yang merupakan bentuk mineral
berbeda dari CaCO3.
Ion kalsium, bersama dengan magnesium dan terkadang ion besi(II), berperan dalam hal ini
kesadahan air. Manifestasi paling umum dari kesadahan air adalah endapan kental yang
terbentuk dari sabun dalam air sadah.Kekerasan sementaraHal ini disebabkan oleh adanya ion
kalsium dan bikarbonat dalam air dan dapat dihilangkan dengan merebus air:
Ca2++ 2HCO - 3 ← →CaCO3(S) + BERSAMA2(G) + H2HAI (3.9.7)
Peningkatan suhu dapat memaksa reaksi ini ke kanan dengan melepaskan CO2gas, dan endapan
putih kalsium karbonat dapat terbentuk dalam air mendidih yang mempunyai kesadahan
sementara.
Air yang mengandung karbon dioksida tingkat tinggi mudah melarutkan kalsium dari mineral
karbonatnya:
Ketika reaksi ini dibalik dan CO2hilang dari air, endapan kalsium karbonat
terbentuk. Konsentrasi CO2dalam air menentukan tingkat kelarutan kalsium
karbonat. Karbon dioksida yang diperoleh air melalui keseimbangan dengan
atmosfer tidak cukup untuk menjelaskan kadar kalsium

larut dalam perairan alami, khususnya air tanah. Sebaliknya, respirasi mikroorganisme yang
menguraikan bahan organik dalam air, sedimen, dan tanah,
{CH2HAI} + HAI2→BERSAMA2+ H2HAI (3.9.9)

-
menyumbang tingkat CO yang sangat tinggi2dan HCO3diamati dalam air dan sangat
penting dalam proses kimia perairan dan transformasi geokimia.
Mineral Karbon Dioksida dan Kalsium Karbonat Terlarut
Keseimbangan antara karbon dioksida terlarut dan mineral kalsium karbonat

penting dalam menentukan beberapa parameter kimia air alami seperti
alkalinitas, pH, dan konsentrasi kalsium terlarut (Gambar 3.9). Untuk air tawar,
angka khas yang dikutip untuk konsentrasi kedua HCO3dan Ca2+adalah
-
BERSAMA2
CaCO3+ BERSAMA2+ H2HAI Ca2++ 2HCO -3

Ca2+
BERSAMA2
BERSAMA2-
3
CaCO3
Endapan
Gambar 3.9. Kesetimbangan karbon dioksida-kalsium karbonat.
1,00×10-3M. Dapat ditunjukkan bahwa nilai ini masuk akal jika air berada dalam
kesetimbangan dengan batu kapur, CaCO3, dan dengan CO di atmosfer2. Konsentrasi dari
BERSAMA2dalam air dalam kesetimbangan dengan udara telah dihitung sebesar 1,146×10-5M.
-
Konstanta lain yang diperlukan untuk menghitung [HCO3] dan [Kak2+] adalah disosiasi asam
konstan untuk CO2:
H+] [HCO3-] = 4,45×10-7 (3.9.10)

Ka1 = [
[BERSAMA2]
-
konstanta disosiasi asam HCO3 :
[H+ 2-
Ka2 = ][BERSAMA3] = 4,69×10-11 (3.9.11)
[HCO3-]
dan hasil kali kelarutan kalsium karbonat (kalsit):
Ksp = [Ca2+][BERSAMA32]- = 4,47×10-9 (3.9.12)
Reaksi antara kalsium karbonat dan CO terlarut2adalah

yang persamaan kesetimbangannya adalah sebagai berikut:
[Kak2+] [HCO3-]2 Ksp Ka1= 4,24×10-5

K'= = (3.9.14)
[BERSAMA2]
Ka2
Stoikiometri Reaksi 3.9.13 menghasilkan konsentrasi ion bikarbonat dua kali

lipat konsentrasi kalsium. Substitusi nilai CO2konsentrasi ke dalam ekspresi
sion untuk K' menghasilkan nilai 4,99×10-4M untuk [Ca2+] dan 9,98×10-4untuk [HCO - 3].
Substitusi ke ekspresi Ksp menghasilkan 8,96×10-6M untuk [CO2- 3]. Kapan
konsentrasi yang diketahui disubstitusikan ke dalam produk Ka1Ka2,
Ka1Ka2= [H+]2[BERSAMA2-
3] = 2,09×10-17 (3.9.15)
[BERSAMA2]
nilai 5,17×10-9M diperoleh untuk [H+] (pH 8,29). Alkalinitas pada dasarnya adalah
sama dengan [HCO3-], yang jauh lebih tinggi dari [CO23-] atau [OH-].
Ringkasnya, untuk air dalam kesetimbangan dengan kalsium karbonat padat
dan CO di atmosfer2, konsentrasi berikut dihitung:
[BERSAMA2] = 1,146×10-5M [Kak2+] = 4,99×10-4M
[HCO3-] = 9,98×10-4M [H+] = 5,17×10-9M
] = 8,96×10-6M
3 2-
[BERSAMA pH = 8,29
Faktor seperti kondisi nonequilibrium, CO tinggi2konsentrasi di daerah bawah, dan peningkatan

pH karena serapan CO oleh alga2menyebabkan penyimpangan dari nilai-nilai tersebut. Meskipun
demikian, nilai tersebut mendekati nilai yang ditemukan di sejumlah besar perairan alami.
3.10. KOMPLEKSASI DAN KELASI

Sifat-sifat logam yang terlarut dalam air sangat bergantung pada sifat
spesies logam yang terlarut dalam air. Karena itu,spesiasilogam memainkan
peran penting dalam kimia lingkungan di perairan alami dan air limbah. Selain
ion logam terhidrasi, misalnya Fe(H2HAI)3+dan 6spesies hidroksi seperti
FeOH(H2HAI)52+
dibahas di bagian sebelumnya, logam mungkin ada dalam pembalikan air
terikat secara kuat pada anion anorganik atau pada senyawa organikkompleks logam. Misalnya,
ion sianida dapat berikatan dengan besi terlarut (II):
Fe(H2HAI) -
6 2++ CN←
→ FeCN(H2HAI)5++ H2HAI (3.10.1)

-
Ion sianida tambahan dapat berikatan dengan besi untuk membentuk Fe(CN)2, Fe(CN)3, Fe(CN)2- 4,
Fe(CN)53,- dan Fe(CN)4-6, dimana molekul air masih terikat pada besi(II).
dihilangkan demi kesederhanaan. Fenomena ini disebutkompleksasi; spesi yang
berikatan dengan ion logam CN- pada contoh di atas disebut aligan, dan produk
pengikatan ligan dengan ion logam adalah akompleks,ion kompleks, atau
senyawa koordinasi. Kasus khusus kompleksasi dimana ligan berikatan di dua
tempat atau lebih dengan ion logam disebutkhelasi. Selain hadir sebagai
kompleks logam, logam juga dapat terdapat dalam air sebagaiorganologam
senyawa yang mengandung ikatan karbon-logam. Kelarutan, sifat transportasi,
dan efek biologis dari spesies tersebut seringkali sangat berbeda dari ion logam
itu sendiri. Bagian selanjutnya dari bab ini membahas spesies logam dengan
penekanan pada kompleksasi logam, terutama khelasi, yang mana kompleks
logam kuat akan terbentuk.
Pada contoh di atas, ion sianida adalah aligan yang tidak teridentifikasi, yang berarti ia
hanya memiliki satu situs yang berikatan dengan ion logam. Kompleks ligan yang tidak
teridentifikasi relatif kurang penting dalam larutan di perairan alami. Yang jauh lebih penting
adalah kompleks denganagen pengkelat.Zat pengkhelat mempunyai lebih dari satu atom yang
dapat berikatan dengan ion logam pusat pada saat yang sama untuk membentuk cincin
struktur. Jadi, ion pirofosfat, P2HAI4- 7, berikatan dengan dua lokasi pada ion kalsium
membentuk kelat:
HAI HAI
OPOPO 2-
HAI HAI
Ca
Secara umum, karena zat pengkhelat dapat berikatan dengan ion logam di lebih dari satu tempat
secara bersamaan (Gambar 3.10), khelat lebih stabil dibandingkan kompleks yang melibatkan
H2C CH2
N
H2 C
oke
BERSAMA
oke
2
M+
HAI - HAI -
HAI-
Gambar 3.10. Nitrilotriacetate chelate dari ion logam divalen dalam konfigurasi tetrahedral.
ing ligan yang tidak teridentifikasi. Stabilitas cenderung meningkat dengan jumlah situs
pengkhelat yang tersedia pada ligan. Struktur kelat logam memiliki berbagai bentuk,
semuanya dicirikan oleh cincin dalam berbagai konfigurasi. Struktur khelat ion
nitrilotriasetat yang terkoordinasi secara tetrahedral ditunjukkan padaGambar 3.10.
Ligan yang ditemukan di perairan alami dan air limbah mengandung berbagai gugus fungsi
yang dapat menyumbangkan elektron yang dibutuhkan untuk mengikat ligan ke suatu

ion logam.2Di antara kelompok yang paling umum adalah:
N
HAI HAI -
H HAI
RCO - C RN: ROPO-
H HAI
Karboksilat Heterosiklik Fenoksida Alifatik dan Fosfat
nitrogen amino aromatik
Ligan ini mengkomplekskan sebagian besar ion logam yang ditemukan di perairan dan sistem
biologis yang tidak tercemar (Mg2+, Ca2+, M N2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Zn2+, VO2+). Mereka juga mengikat
ion logam kontaminan seperti Co2+, Ni2+, Sr2+, CD2+, dan Ba2+.
Kompleksasi mungkin mempunyai sejumlah efek, termasuk reaksi ligan dan logam.
Di antara reaksi ligan adalah oksidasi-reduksi, dekarboksilasi, dan hidrolisis.
Kompleksasi dapat menyebabkan perubahan bilangan oksidasi logam dan dapat
mengakibatkan logam menjadi larut dari senyawa yang tidak larut. Pembentukan
senyawa kompleks yang tidak larut menghilangkan ion logam dari larutan.
Senyawa logam kompleks seperti besi (dalam hemoglobin) dan magnesium (dalam
klorofil) sangat penting untuk proses kehidupan. Agen pengkhelat alami, seperti zat
humat dan asam amino, ditemukan di air dan tanah. Tingginya konsentrasi ion klorida
dalam air laut mengakibatkan terbentuknya beberapa kompleks kloro. Agen pengkelat
sintetis seperti natrium tripolifosfat, natrium etilendiamintetraasetat (EDTA), natrium
nitrilotriasetat (NTA), dan natrium sitrat diproduksi dalam jumlah besar untuk
digunakan dalam rendaman pelapisan logam, pengolahan air industri, formulasi
deterjen, dan penyiapan makanan. Sejumlah kecil senyawa ini memasuki sistem
perairan melalui pembuangan limbah.
Keberadaan dan Pentingnya Agen Pengkelat dalam Air
Agen pengkelat merupakan salah satu polutan air yang potensial. Zat-zat ini dapat
terdapat dalam limbah cair limbah dan air limbah industri seperti air limbah pelapisan
logam. Khelat yang dibentuk oleh zat pengkhelat kuat etilendiamintetraasetat (EDTA,
struktur yang diilustrasikan pada awal Bagian 3.13) telah terbukti meningkatkan laju
migrasi radioaktif secara signifikan.60Co dari lubang dan parit yang digunakan oleh
Laboratorium Nasional Oak Ridge di Oak Ridge, Tennessee, untuk pembuangan limbah
radioaktif tingkat menengah3. EDTA digunakan sebagai bahan pembersih dan pelarut
untuk dekontaminasi sel panas, peralatan, dan komponen reaktor. Analisis air dari
sumur sampel di lubang pembuangan menunjukkan konsentrasi EDTA sebesar 3,4×10-
7M. Kehadiran EDTA 12-15 tahun setelah penguburannya membuktikan rendahnya
tingkat biodegradasi. Selain kobalt, EDTA dengan kuat mengelat plutonium radioaktif
dan radioisotop Am3+, Cm3+, dan th4+. Khelat yang bermuatan negatif kurang kuat
diserap oleh bahan mineral dan jauh lebih mobile dibandingkan ion logam yang tidak
terkhelat.
Bertentangan dengan temuan di atas, hanya konsentrasi plutonium radioaktif
chelatable yang sangat rendah yang diamati di air tanah dekat sumur pembuangan limbah
tingkat rendah di Pabrik Pengolahan Kimia Idaho.4Tidak ada plutonium yang teramati di
sumur yang jaraknya cukup jauh dari sumur pembuangan. Prosedur pengolahan sampah

yang digunakan dirancang untuk menghancurkan zat pengkelat dalam limbah sebelum dibuang, dan
tidak ada zat pengkelat yang ditemukan dalam air yang dipompa dari sumur uji.
Nasib kelat logam radionuklida yang dibuang ke dalam tanah jelas penting.
Jika ada mekanisme untuk menghancurkan agen pengkhelat, logam radioaktif
akan menjadi kurang bergerak. Meskipun EDTA hanya sulit terurai secara hayati,
nitrilotriacetate, NTA, terdegradasi oleh tindakanChlatobacter heintziibakteri.
Selain NTA yang tidak kompleks, bakteri ini telah terbukti mendegradasi NTA yang
dikelat menjadi logam, termasuk kobalt, besi, seng, aluminium, tembaga, dan
nikel.5
Bahan pengompleks dalam air limbah menjadi perhatian terutama karena kemampuannya
melarutkan logam berat dari pipa ledeng, dan dari endapan yang mengandung logam berat.
Kompleksitas dapat meningkatkan pencucian logam berat dari lokasi pembuangan limbah dan
mengurangi efisiensi penghilangan logam berat bersama lumpur dalam pengolahan limbah
biologis konvensional. Penghapusan besi chelated sulit dilakukan dengan proses pengolahan air
kota konvensional. Besi(III) dan mungkin beberapa ion logam mikronutrien esensial lainnya
disimpan dalam larutan melalui khelasi dalam kultur alga. Ketersediaan agen pengkelat mungkin
menjadi faktor dalam menentukan pertumbuhan alga. Warna kuning kecokelatan pada beberapa
perairan alami disebabkan oleh kelat besi yang terbentuk secara alami.
3.11. IKATAN DAN STRUKTUR KOMPLEKS LOGAM

Bagian ini membahas beberapa dasar-dasar yang berguna dalam memahami
kompleksasi dalam air. Kompleks terdiri dari atom logam pusat yang terikat
dengan ligan netral atau bermuatan negatif yang memiliki sifat donor elektron.
Kompleks yang dihasilkan mungkin netral atau mungkin bermuatan positif atau
negatif. Ligan dikatakan terkandung di dalambidang koordinasidari atom logam
pusat. Tergantung pada jenis ikatan yang terlibat, ligan dalam bidang koordinasi
mempunyai pola struktur tertentu. Namun, dalam larutan, ligan dari banyak
kompleks bertukar dengan cepat antara larutan dan bidang koordinasi ion logam
pusat.
Itunomor koordinasiatom logam, atau ion, adalah jumlah gugus donor elektron ligan
yang terikat padanya. Bilangan koordinasi yang paling umum adalah 2, 4, dan 6. Kompleks
polinuklir mengandung dua atau lebih atom logam yang digabungkan melalui ligan
penghubung, sering kali OH, seperti yang ditunjukkan untuk besi(III) pada Reaksi 3.9.6.
Selektivitas dan Spesifisitas dalam Khelasi
Meskipun bahan pengkhelat tidak pernah sepenuhnya spesifik untuk ion logam tertentu,
beberapa bahan pengkhelat rumit yang berasal dari biologis mendekati spesifisitas yang hampir
lengkap untuk ion logam tertentu. Salah satu contoh zat pengkhelat tersebut adalah ferrikrom,
yang disintesis dan diekstraksi dari jamur, yang membentuk khelat yang sangat stabil dengan
besi(III). Telah diamati bahwa cyanobacteria dariAnabaena spesies mengeluarkan sejumlah besar
zat pengkelat hidroksamat selektif besi selama periode pertumbuhan alga yang melimpah.6
Organisme fotosintetik ini mudah mengambil besi yang dikelat oleh besi yang dikelat
hidroksamat, sedangkan beberapa ganggang hijau bersaing,

sepertiadegandesmus,tidak. Oleh karena itu, zat pengkhelat memiliki fungsi ganda yaitu
meningkatkan pertumbuhan cyanobacteria tertentu sekaligus menekan pertumbuhan
spesies pesaing, sehingga memungkinkan cyanobacteria menjadi spesies dominan.
3.12. PERHITUNGAN KONSENTRASI SPESIES

Stabilitas ion kompleks dalam larutan dinyatakan dalam persamaankonstanta
formasi. Ini bisa jadikonstanta formasi bertahap(Ekspresi K) mewakili ikatan
ligan individu ke ion logam, ataukonstanta formasi keseluruhan(β ekspresi)
mewakili pengikatan dua atau lebih ligan ke ion logam. Konsep-konsep ini
diilustrasikan untuk kompleks ion seng dengan amonia sebagai berikut:
Zn2+ + NH3 ←→ ZnNH32+ (3.12.1)
K1= [ZnNH32+ ] = 3,9×102(Konstanta formasi bertahap) (3.12.2)

[Zn2+] [NH3]
ZnNH32+ + NH3 ←→ Zn(NH3)2 2+ (3.12.3)
K2= [Zn(NH3)22+
] = 2.1×102 (3.12.4)
[ZnNH32+] [NH3]
Zn2++ 2NH3←→Zn(NH3)2 2+
(3.12.5)
[Zn(NH32+)2]
β2= = K1K2 = 8.2×104(Konstanta formasi keseluruhan) (3.12.6)
[Zn2+] [NH3]2
(Untuk Zn(NH3)3 2+, β3= K1K2K3dan untuk Zn(NH3)4 2+, β4= K1K2K3K4.)
Bagian berikut menunjukkan beberapa perhitungan yang melibatkan ion logam chelated dalam
sistem perairan. Karena kerumitannya, rincian penghitungan ini mungkin tidak sesuai dengan
kebutuhan sebagian pembaca, yang mungkin memilih untuk sekadar mempertimbangkan hasilnya.
Selain kompleksitas itu sendiri, pertimbangan harus diberikan pada persaingan H+
persaingan dalam ligan, persaingan antar ion logam untuk mendapatkan ligan, persaingan antar ligan yang
berbeda untuk mendapatkan ion logam, dan pengendapan ion logam oleh berbagai pengendap. Permasalahan
yang tidak kalah pentingnya dalam perhitungan tersebut adalah kurangnya nilai konstanta kesetimbangan
yang diketahui secara akurat untuk digunakan dalam kondisi yang sedang dipertimbangkan, sebuah faktor
yang dapat memberikan hasil yang meragukan bahkan dari perhitungan terkomputerisasi yang paling elegan
sekalipun. Selain itu, faktor kinetik seringkali cukup penting. Namun demikian, perhitungan seperti ini bisa
sangat berguna untuk memberikan gambaran menyeluruh mengenai sistem perairan yang mana
kompleksitasnya penting, dan sebagai pedoman umum untuk menentukan wilayah dimana data yang lebih
banyak harus diperoleh.

3.13. KOMPLEKSASI OLEH LIGAN DEPROTONASI
Dalam sebagian besar keadaan, ion logam dan ion hidrogen bersaing untuk mendapatkan ligan,
sehingga penghitungan konsentrasi spesies menjadi lebih rumit. Namun, sebelum melakukan
perhitungan seperti itu, ada baiknya kita melihat contoh di mana ligan telah kehilangan semua hidrogen
yang dapat terionisasi. Pada nilai pH 11 atau lebih, EDTA pada dasarnya semuanya ada di dalam
bentuk tetranegatif terionisasi sempurna, Y4- , diilustrasikan di bawah ini:
HAIH H HAI
- HAIC C C C HAI -
H H H H
N C C N (Y4-)
H H H H
- HAI
C C C C HAI -
HAIH H HAI
Misalkan air limbah dengan pH basa 11 mengandung tembaga(II) dengan kadar total
5,0 mg/L dan kelebihan EDTA tak kompleks pada kadar 200 mg/L (dinyatakan sebagai
garam dinatrium, Na2H2C10H12HAI8N2•2 jam2O, berat rumus 372). Pada pH ini EDTA yang
tidak terkompleks hadir sebagai Y terionisasi4-. Pertanyaan yang diajukan adalah: Akankah
sebagian besar tembaga hadir sebagai kompleks EDTA? Jika ya, berapakah konsentrasi
kesetimbangan ion tembaga(II) terhidrasi, Cu?2+? Untuk menjawab pertanyaan sebelumnya,
pertama-tama kita perlu menghitung konsentrasi molar kelebihan EDTA, Y yang tidak
terkompleks4-. Karena dinatrium EDTA dengan berat formula 372 terdapat pada 200 mg/L
(ppm), konsentrasi molar total EDTA sebagai Y4- adalah 5.4×10-4M. Konstanta formasi K1dari
kompleks tembaga-EDTA CuY2- adalah
[Bagus2-]
K1= = 6.3×1018 (3.13.1)
[Cu2+] [Y4-]
Perbandingan tembaga kompleks dengan tembaga tidak kompleks adalah
[Bagus2-] = [Y4-]K1 = 5,4×10-4×6.3×1018= 3.3×1015 (3.13.2)

[Cu2+]
dan, oleh karena itu, pada dasarnya semua tembaga hadir sebagai ion kompleks. Konsentrasi
molar total tembaga(II) dalam larutan yang mengandung 5,0 mg/L tembaga(II) adalah 7,9× 10-5M
yang dalam hal ini pada dasarnya semuanya berbentuk kompleks EDTA. Konsentrasi yang sangat
rendah dari ion tembaga(II) terhidrasi yang tidak kompleks diberikan oleh
[Cu2+] =
[Bagus2-]
= 7,9x10-5 = 2.3×10-20M (3.13.3)
K1[Y4-] 6.3×1018×5.4×10-4
Terlihat bahwa dalam medium yang dijelaskan, konsentrasi ion tembaga(II)

terhidrasi sangat rendah dibandingkan dengan total ion tembaga(II). Fenomena apa
pun dalam larutan yang bergantung pada konsentrasi ion tembaga(II) terhidrasi
(seperti efek fisiologis atau respons elektroda) akan sangat berbeda dalam medium.

dijelaskan, dibandingkan dengan efek yang diamati jika semua tembaga pada tingkat
5,0 mg/L hadir sebagai Cu2+dalam larutan yang lebih asam dan tanpa adanya zat
pengompleks. Fenomena penurunan konsentrasi ion logam terhidrasi ke nilai yang
sangat rendah melalui aksi zat pengkelat yang kuat merupakan salah satu efek paling
penting dari kompleksasi dalam sistem perairan alami.
3.14. KOMPLEKSASI OLEH LIGAN PROTONASI
Umumnya, zat pengompleks, khususnya senyawa pengkhelat, merupakan basa

konjugasi dari asam Bronsted; misalnya anion glisinat, H2tidak2C O 2- ,adalah konjugatnya
dasar glisin,+H3tidak - 2BERSAMA2. Oleh karena itu, dalam banyak kasus, ion hidrogen bersaing
dengan ion logam untuk ligan, sehingga kekuatan khelasi bergantung pada pH. Dalam kisaran pH
hampir netral yang biasanya ditemui di perairan alami, sebagian besar ligan organik terdapat
dalam bentuk asam terkonjugasi.
Untuk memahami persaingan antara ion hidrogen dan ion logam untuk suatu ligan,
penting untuk mengetahui distribusi spesies ligan sebagai fungsi pH. Pertimbangkan asam
nitrilotriasetat, yang biasa disebut H3T, misalnya. Garam trisodium dari senyawa ini, (NTA)
digunakan sebagai pengganti deterjen fosfat dan merupakan zat pengkelat yang kuat.
Proses biologis diperlukan untuk degradasi NTA, dan dalam kondisi tertentu NTA dapat
bertahan lama di dalam air. Mengingat kemampuan NTA untuk melarutkan dan
mengangkut ion logam berat, bahan ini menimbulkan masalah lingkungan yang cukup
besar.
Asam nitrilotriasetat, H3T, kehilangan ion hidrogen dalam tiga langkah untuk
membentuk anion nitrilotriasetat, T3-, rumus strukturnya adalah
H HAI
C C HAI -
HAIH H
- HAI (T3-)
C C N
H H
C BERSAMA -
H HAI
T3- spesies dapat berkoordinasi melalui tiga –CO - 2 kelompok dan melalui
atom nitrogen, seperti yang ditunjukkan padaGambar 3.10. Perhatikan kesamaan struktur
NTA dengan EDTA, yang dibahas di Bagian 3.13. Ionisasi bertahap H3T dijelaskan oleh
kesetimbangan berikut:
H3T←→H+ + H2T - (3.14.1)
[H+] [H 2T- ]
Ka1= = 2.18×10-2 pKa1= 1,66 (3.14.2)
[H3T]
H2-T ←→ H++ HT2- (3.14.3)
[H+] [HT2-] = 1,12×10-3 pKa2= 2,95

Ka2= (3.14.4)
[H2T-]

HT2- ← →H+ + T3- (3.14.5)
[H +] [T3-] = 5,25×10-11
Ka3= pKa3 = 10,28 (3.14.6)
[HT2-]
Ekspresi ini menunjukkan bahwa NTA yang tidak terkompleks mungkin ada dalam larutan
sebagai salah satu dari empat spesies, H3TH2T-, HT2-, atau T3-, tergantung pada pH larutan.
3sistem
Seperti yang ditunjukkan pada CO2/HCO-3/BERSAMA 2- di Bagian 3.7 danGambar 3.8,
Fraksi spesies NTA dapat diilustrasikan secara grafis dengan diagram sebaran spesies
dengan pH sebagai variabel induk (independen). Poin-poin penting yang digunakan
untuk memplot diagram NTA diberikan dalamTabel 3.2, dan plot fraksi spesies (nilai α)
sebagai fungsi pH ditunjukkan padaGambar 3.11. Pemeriksaan plot menunjukkan
bahwa anion pengompleks T3- merupakan spesies yang dominan hanya pada nilai pH
yang relatif tinggi, jauh lebih tinggi daripada yang biasanya ditemui di perairan alami.
HT2- spesies memiliki kisaran dominasi yang sangat luas, namun mencakup seluruh
kisaran pH normal air tawar biasa.
Tabel 3.2. Fraksi Spesies NTA pada Nilai pH Terpilih
nilai pH αH3T αH2T - αHT2- αT3-
pH di bawah 1,00 1,00 0,00 0,00 0,00

pH = pKa1 0,49 0,49 0,02 0,00
pH = 1/2 (pKa1+ pKa2) 0,16 0,68 0,16 0,00
pH = pKa2 0,02 0,49 0,49 0,00
pH = 1/2 (pKa2+ pKa3) 0,00 0,00 1,00 0,00
pH = pKa3 0,00 0,00 0,50 0,50
pH di atas 12 0,00 0,00 0,00 1,00
1.0 HT
3
HT2- T3-
0,8 H2T-
0,6
αX
0,4
0,2
0,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
Gambar 3.11. Plot fraksi spesies αx sebagai fungsi pH spesies NTA dalam air.

3.15. SOLUBILIZASI ION TIMBAL DARI PADATAN OLEH
NTA
Kekhawatiran utama mengenai meluasnya penggunaan bahan pengkhelat kuat

seperti NTA ke dalam ekosistem perairan dari sumber seperti deterjen atau limbah
pelapisan listrik adalah kemungkinan pelarutan logam berat beracun dari padatan
melalui aksi bahan pengkhelat. Eksperimen diperlukan untuk menentukan apakah hal
ini dapat menjadi masalah, namun perhitungan akan sangat membantu dalam
memprediksi kemungkinan dampaknya. Tingkat kelarutan logam berat bergantung
pada sejumlah faktor, termasuk stabilitas kelat logam, konsentrasi zat pengompleks
dalam air, pH, dan sifat endapan logam yang tidak larut. Beberapa contoh perhitungan
diberikan di sini.
Pertimbangkan dulu pelarutan timbal dari Pb(OH) padat2oleh NTA pada pH 8,00. Seperti yang
diilustrasikan dalamGambar 3.11, pada dasarnya semua NTA yang tidak terkompleks hadir sebagai HT2- ion
pada pH 8,00. Oleh karena itu, reaksi pelarutannya adalah
Pb(OH)2(S)+HT2- ← →PbT- + OH- + H2HAI (3.15.1)
yang dapat diperoleh dengan menambahkan reaksi berikut:

Pb(OH)2(S)←→hal2+ + 2OH- (3.15.2)
Ksp = [Pb2+][OH - ]2 = 1,61×10-20 (3.15.3)
HT2-←→H+ + T3- (3.15.4)
[H+][T3-] = 5,25×10-1
1
Ka3 = (3.15.5)
[HT2-]
hal2++ T3-←→PbT- (3.15.6)
[PbT-] = 2,45×1011
Kf = (3.15.7)
[Pb2+][T3-]
H+ + OH-←→H2O (3.15.8)
1 1 1 (3.15.9)
= =
Kw [H+][OH-] 1,00×10-14
Pb(OH)2(S)+HT2-←→PbT- + OH- + H2O (3.15.1)
K= [PbT-] [OH-] = KspKa3Kf = 2,07×10-5 (3.15.10)

[HT2-] Kw
Asumsikan sampel air mengandung 25 mg/L N(CH2BERSAMA2Tidak)3, garam

trisodium NTA, berat formula 257. Konsentrasi total NTA kompleks dan tidak kompleks
adalah 9,7×10-5mmol/mL. Dengan asumsi sistem di mana NTA pada pH 8,00 berada
dalam kesetimbangan dengan Pb(OH)2 padat, NTA mungkin terutama dalam bentuk
tidak terkompleks, HT2-, atau dalam kompleks timbal, PbT -. Spesies yang dominan

dapat ditentukan dengan menghitung [PbT-]/[HT2-] rasio dari persamaan K, dengan catatan
bahwa pada pH 8,00, [OH-] = 1,00×10-6M:
[PbT-]
= K = 2,07×10 -5 = 20,7 (3.15.11 )
[HT2-] [OH-] 1,00×10-6
Sejak [PbT-]/[HT2-] kira-kira 20 banding 1, sebagian besar NTA dalam larutan hadir
sebagai khelat timbal. Konsentrasi molar PbT- hanya sedikit kurang dari 9,7× 10-5
mmol/mL total NTA yang ada. Berat atom timbal adalah 207, sehingga konsentrasi
timbal dalam larutan kira-kira 20 mg/L. Reaksi ini bergantung pada pH sehingga
fraksi chelated NTA berkurang dengan meningkatnya pH.
Reaksi NTA dengan Logam Karbonat
Karbonat adalah bentuk umum padatan ion logam berat. Karbonat timbal padat, PbCO3,
stabil dalam wilayah pH dan kondisi alkalinitas yang sering ditemukan di perairan alami dan
air limbah. Contoh serupa dengan bagian sebelumnya dapat dikerjakan, dengan asumsi
bahwa kesetimbangan tercapai dengan PbCO3dibandingkan dengan Pb(OH) padat2. Dalam
contoh ini diasumsikan bahwa 25 mg/L trisodium NTA berada dalam kesetimbangan
dengan PbCO3pada pH 7,00 dan dilakukan perhitungan untuk menentukan apakah
timbal akan sangat diperumit oleh NTA. Ion karbonat, CO2- 3, bereaksi
dengan H+untuk membentuk HCO3-. Seperti dibahas pada Bagian 3.7, kesetimbangan asam basa
3sistem
reaksi terhadap CO2/HCO 3-/CO 2- adalah
BERSAMA2+ H.HAI
2
← →HCO3-+ H+ (3.3.6)
[H+] [HCO 3-]

K'a1 = = 4,45×10-7 pK'a1= 6,35 (3.3.7)
[BERSAMA2]
-
HCO3 ← →BERSAMA2- + H+ 3 (3.3.8)
K'a2 = 32-]
[H+][BERSAMA
= 4,69×10-11 pK'a2 = 10,33 (3.3.9)
[HCO3-]
dimana konstanta disosiasi asam spesies karbonat ditetapkan sebagai K'a to

membedakannya dari konstanta disosiasi asam NTA.Gambar 3.8menunjukkan bahwa
-
dalam kisaran pH sekitar 7 hingga 10 spesies karbonat yang dominan adalah HCO3; di sana-
kedepan, CO32dilepaskan
- melalui reaksi NTA dengan PbCO3akan masuk ke solusi sebagai
-
HCO3:
PbCO3(S)+HT2- ← →PbT - + HCO3 - (3.15.12)
Reaksi ini dan konstanta kesetimbangannya diperoleh sebagai berikut:
PbCO3(S)←→hal2++ BERSAMA23- (3.15.13)
Ksp = [Pb2+][BERSAMA2- 3 ] = 1,48×10-13 (3.15.14)

hal2++ T3-←→PbT - (3.15.6)
[PbT-]
Kf = = 2,45×1011 (3.15.7)
[Pb2+][T3-]
HT2- ← →H++ T3- (3.15.4)
[H +] [T3-] = 5,25×10-11
Ka3= (3.15.5)
[HT2-]
-
3
BERSAMA2- + H+ ← →HCO3 (3.15.15)
1 = [HCO3-] 1
= (3.15.16)
Ka2 ] [H+]
3 2-
[BERSAMA 4.69×10-11
PbCO3(S) + HT2-←→PbT - + HCO - 3 (3.15.12)
[PbT-] [HCO 3-] KspKa3Kf

K= = = 4,06×10-2 (3.15.17)
[HT2-] Ka2
Dari persamaan K pada Persamaan 3.15.17 dapat diketahui derajat sejauh mana
PbCO3dilarutkan sebagai PbT - bergantung pada konsentrasi HCO - 3. Meskipun
konsentrasi ini akan sangat bervariasi, angka yang biasa digunakan untuk menggambarkan perairan
alami adalah konsentrasi ion bikarbonat sebesar 1,00× Dengan menggunakan
10-3, seperti yangnilai ini, hal
ditunjukkan berikut
pada dapat
Bagian 3.9.
dihitung:
2
[PbT-] K 4.06×10-
= = = 40,6 (3.15.18)
[HT2-] [HCO 3- ] 1,00×10- 3
Jadi, pada kondisi tertentu, sebagian besar NTA berada dalam kesetimbangan dengan PbCO padat3
akan hadir sebagai kompleks utama. Seperti pada contoh sebelumnya, pada kadar
trisodium NTA 25 mg/L, konsentrasi timbal(II) terlarut akan kira-kira sama dengan
20mg/L. Pada konsentrasi HCO yang relatif lebih tinggi - 3, kecenderungan untuk melarutkan timbal
-
akan berkurang, sedangkan pada konsentrasi HCO yang lebih rendah3, NTA akan menjadi
lebih efektif dalam melarutkan timbal.
Pengaruh Ion Kalsium Terhadap Reaksi Agen Pengkhelat dengan

Garam Sedikit Larut
Ion kalsium yang dapat dikelat, Ca2+, yang umumnya terdapat di perairan alami dan air
limbah, bersaing untuk mendapatkan zat pengkhelat dengan logam dalam garam yang sedikit
larut, seperti PbCO3. Pada pH 7,00 terjadi reaksi antara ion kalsium dan NTA
Ca2++ HT2-←→CaT- + H+ (3.15.19)

dijelaskan oleh ekspresi kesetimbangan berikut:
[CaT-] [H+]
K'= = 1,48×108×5.25×10-11= 7,75×10-3 (3.15.20)
[Kak2+] [HT2-]
Nilai K' merupakan hasil kali konstanta pembentukan CaT-, (1,48×108), Dan Ka3NTA,
5.25×10-11. Fraksi NTA yang terikat sebagai CaT- bergantung pada konsentrasi Ca2+dan
pHnya. Biasanya, [Kala2+] dalam air adalah 1,00×10-3M. Dengan asumsi nilai ini dan pH
7,00, rasio NTA yang ada dalam larutan sebagai kompleks kalsium dengan yang ada
sebagai HT2- adalah:
[Kucing-] [C A2+] 1,00×10 -

3
= K'= ×7.75×10-3 (3.15.21)
[HT2-] [H+] 1,00×107-
[Kucing-]
= 77.5
[HT2-]
Oleh karena itu, sebagian besar NTA berada pada keseimbangan dengan 1,00×10-3M Ca2+ akan
hadir sebagai kompleks kalsium, CaT-, yang akan bereaksi dengan timbal karbonat sebagai
berikut:
PbCO3(S) + CaT- + H+ ← →Ca2++ HCO - 3+ PbT- (3.15.22)

2+
[Ca ] [HCO -3] [PbT-]
K" = (3.15.23)
[CaT-] [H+]
Reaksi 3.15.22 dapat diperoleh dengan mengurangkan Reaksi 3.15.19 dari Reaksi
3.15.12, dan konstanta kesetimbangannya dapat diperoleh dengan membagi
konstanta kesetimbangan Reaksi 3.15.19 ke dalam Reaksi 3.15.12:
PbCO3(S)+HT2-←→PbT - + HCO - 3 (3.15.12)
K=
[PbT-] [HCO 3-]
= KsKa3FK = 4,06×10-2 (3.15.17)
[HT2-] Ka2
- (Kak2++ HT2-←→Kucing- + H+) (3.15.19)
[CaT-] [H+]
K'= = 7,75×10-3 (3.15.20)
[Kak2+] [HT2-]
PbCO3(S) + CaT- + H+←→Ca2++ HCO - 3 + PbT- (3.15.22)
K" = K = 4,06×10-2 = 5.24 (3.15.24)

K'7.75×10-3

Setelah diperoleh nilai K", maka distribusi NTA antara PbT - dan CaT - dapat
ditentukan. Jadi, untuk air yang mengandung NTA dikelat menjadi kalsium pada
pH 7,00, konsentrasi HCO - sebesar3 1,00×10-3, konsentrasi Ca2+dari 1,00 ×10-3, dan
dalam kesetimbangan dengan PbCO padat3, distribusi NTA antara kompleks
timbal dan kompleks kalsium adalah:
[PbT-] [H+]K" 1,00×10-7×5.24

= = = 0,524
[Kucing-] [Kak2+] [HCO 3- ] 1,00×10 -3×1,00×10-3
Dapat dilihat bahwa hanya sekitar 1/3 dari NTA akan hadir sebagai khelat timbal,
sedangkan pada kondisi yang sama, namun tanpa adanya Ca2+, kira-kira seluruh NTA
berada dalam kesetimbangan dengan PbCO padat3dikelat menjadi NTA. Karena fraksi
NTA yang ada sebagai khelat timbal berbanding lurus dengan kelarutan PbCO3,
perbedaan konsentrasi kalsium akan mempengaruhi sejauh mana NTA melarutkan
timbal dari timbal karbonat.
3.16. POLIFOSFAT DALAM AIR
Fosforterjadi sebanyak oksoanion, bentuk anionik dalam kombinasi dengan oksigen.

Beberapa diantaranya merupakan agen pengompleks yang kuat. Sejak sekitar tahun 1930,
garam oksoanion fosfor polimer telah digunakan untuk pengolahan air, untuk pelunakan
air, dan sebagai bahan pembuat deterjen. Ketika digunakan untuk pengolahan air,
polifosfat “menyerap” ion kalsium dalam bentuk larut atau tersuspensi. Efeknya adalah
mengurangi konsentrasi keseimbangan ion kalsium dan mencegah pengendapan kalsium
karbonat pada instalasi seperti pipa air dan boiler. Selain itu, ketika air dilunakkan dengan
benar menggunakan polifosfat, kalsium tidak membentuk endapan dengan sabun atau
berinteraksi secara merugikan dengan deterjen.
Bentuk fosfat yang paling sederhana adalah ortofosfat, PO3-: 4
HAI 3-
P
HAI HAI
HAI
Ion ortofosfat memiliki tiga tempat melekatnya H+. Asam ortofosfat, H3PO4,
memiliki pKa1 sebesar 2,17, pKa2 sebesar 7,31, dan pKa3dari 12.36. Karena ion
hidrogen ketiga sangat sulit dihilangkan dari ortofosfat, terbukti dengan
4untuk hadir di
nilai pKa yang sangat tinggi3, kondisi yang sangat mendasar diperlukan untuk PO3-
kadar yang signifikan dalam air. Ortofosfat di perairan alami mungkin
berasal dari hidrolisis spesies polimer fosfat.
Ion pirofosfat, P2HAI7 4-, merupakan rangkaian poli-rantai tidak bercabang yang pertama
fosfat yang dihasilkan oleh kondensasi ortofosfat:
2PO43- + H2HAI←→P2HAI74- + 2OH- (3.16.1)
Serangkaian panjang polifosfat linier dapat terbentuk, yang kedua adalah ion
- terdiri dari PO4tetrahedra dengan tetrahedra yang
trifosfat, P3HAI10. Spesies5ini
berdekatan berbagi atom oksigen yang sama di salah satu sudut. Rumus struktur dari

bentuk asam, H4P2HAI7dan H5P3HAI10, adalah:
OH OH OH OH OH
HO POP OH HO POPOP OH
OO OOO
Pirofosfat Asam trifosfat
(difosfat) asam
Sangat mudah untuk memvisualisasikan rantai yang lebih panjang yang menyusun
polifosfat linier yang lebih tinggi.Natrium fosfat vitreusadalah campuran yang terdiri dari
rantai fosfat linier dengan masing-masing 4 hingga sekitar 18 atom fosfor. Spesies dengan
panjang rantai menengah merupakan mayoritas spesies yang ada.
Perilaku asam-basa asam polifosfat rantai linier dapat dijelaskan berdasarkan
strukturnya dengan membandingkannya dengan asam ortofosfat. Asam pirofosfat, H4
P2HAI7, memiliki empat hidrogen yang dapat terionisasi. Nilai pKa1cukup kecil (relatif
asam kuat), sedangkan pKa2 adalah 2,64, pKa3 adalah 6,76, dan pKa adalah 9,42. Dalam
4
kasus asam trifosfat, H5P3HAI10, dua nilai pKa pertama kecil, pKa3 adalah 2.30,
pKa4adalah 6,50, dan pKa5adalah 9,24. Ketika asam polifosfat linier dititrasi
dengan basa, kurva titrasi mengalami infleksi pada pH sekitar 4,5 dan infleksi
lainnya pada pH mendekati 9,5. Untuk memahami fenomena ini, perhatikan
ionisasi asam trifosfat berikut:
H yang mudah terionisasi
OH OH OH HAI - HAI - HAI -
- 3 jam+
HO POPOP OH HO POPOP OH
OOO HAI HAI HAI
H5P3HAI10 - 2 jam+
Ionisasi bertahap dari

asam trifosfat HAI - HAI - HAI -
- (3.16.2)
OPOPOPO -
P3HAI
10
5- HAI OO
Setiap atom P dalam rantai polifosfat terikat pada gugus -OH yang memiliki satu hidrogen
yang mudah terionisasi dan mudah dihilangkan dalam titrasi hingga titik ekivalen pertama. Atom
fosfor ujung masing-masing memiliki dua gugus OH. Salah satu gugus OH pada atom fosfor
ujung memiliki hidrogen yang mudah terionisasi, sedangkan gugus lainnya lebih sulit kehilangan
hidrogennya. Oleh karena itu, satu mol asam trifosfat, H5P3HAI10, kehilangan tiga mol ion
hidrogen pada pH yang relatif rendah (di bawah 4,5), meninggalkan
3
H2P3HAI10 - spesiesdengan dua hidrogen yang dapat terionisasi. Pada nilai pH menengah (di bawah
9.5), tambahan dua mol “hidrogen akhir” hilang untuk membentuk P3HAI5- jenis. Titrasi
10
asam polifosfat rantai linier hingga pH 4,5 menghasilkan jumlah mol atom fosfor per
mol asam, dan titrasi dari pH 4,5 hingga pH 9,5 menghasilkan jumlah atom fosfor
akhir. Asam ortofosfat, H3PO4, berbeda dari asam polifosfat rantai linier karena ia
memiliki hidrogen ketiga yang dapat terionisasi, yang, seperti disebutkan sebelumnya,
dihilangkan hanya dalam media yang sangat basa.

Hidrolisis Polifosfat
Semua fosfat polimer terhidrolisis menjadi produk yang lebih sederhana

dalam air. Laju hidrolisis bergantung pada sejumlah faktor, termasuk pH, dan
produk akhir selalu berupa ortofosfat. Reaksi hidrolitik paling sederhana dari
polifosfat adalah asam pirofosfat untuk menghasilkan asam ortofosfat:
H4P2HAI7+ H2HAI→2 jam3PO4 (3.16.3)
Para peneliti telah menemukan bukti bahwa alga dan mikroorganisme lain
mengkatalisis hidrolisis polifosfat. Bahkan tanpa adanya aktivitas biologis, polifosfat
terhidrolisis secara kimiawi dengan laju yang signifikan di dalam air. Oleh karena itu,
kekhawatiran mengenai kemungkinan pengikatan polifosfat pada ion logam berat dan
pengangkutannya jauh lebih kecil dibandingkan dengan bahan pengkhelat organik seperti
NTA atau EDTA, yang harus bergantung pada degradasi mikroba untuk penguraiannya.
Kompleksasi oleh Polifosfat
Secara umum, rantai fosfat merupakan zat pengompleks yang baik dan bahkan membentuk
kompleks dengan ion logam alkali. Cincin fosfat membentuk kompleks yang jauh lebih lemah
dibandingkan spesies rantai. Perbedaan kemampuan pengkelat rantai dan cincin fosfat
disebabkan oleh hambatan struktural ikatan oleh cincin polifosfat.
3.17. KOMPLEKSASI ZAT HUMIK
Golongan zat pengompleks terpenting yang terdapat secara alami adalah zat humat.7
Ini adalah material tahan degradasi yang terbentuk selama dekomposisi vegetasi yang
terjadi sebagai endapan di tanah, sedimen rawa, gambut, batu bara, lignit, atau di hampir
semua lokasi di mana sejumlah besar vegetasi telah membusuk. Mereka umumnya
diklasifikasikan berdasarkan kelarutannya. Jika bahan yang mengandung zat humat
diekstraksi dengan basa kuat, dan larutan yang dihasilkan diasamkan, produk yang
dihasilkan adalah (a) sisa tanaman yang tidak dapat diekstraksi disebutmanusia; (b) bahan
yang mengendap dari ekstrak yang diasamkan, disebutasam humat; dan (c) bahan organik
yang tertinggal dalam larutan yang diasamkan, disebutasam fulvat. Karena sifat asam-
basa, daya serap, dan pengompleksannya, baik zat humat yang larut maupun yang tidak
larut mempunyai pengaruh yang kuat terhadap sifat-sifat air. Secara umum, asam fulvat
larut dalam air dan memberikan efeknya sebagai spesies yang dapat larut. Humin dan asam
humat tetap tidak larut dan mempengaruhi kualitas air melalui pertukaran spesies, seperti
kation atau bahan organik, dengan air.
Zat humat adalah makromolekul polielektrolitik dengan berat molekul tinggi. Berat
molekul berkisar dari beberapa ratus untuk asam fulvat hingga puluhan ribu untuk
fraksi asam humat dan humin. Zat-zat ini mengandung kerangka karbon dengan sifat
aromatik tingkat tinggi dan persentase berat molekul yang besar yang tergabung
dalam gugus fungsi, yang sebagian besar mengandung oksigen. Komposisi unsur
sebagian besar zat humat berada dalam kisaran berikut: C, 45-55%; HAI, 30-45%, H,
3-6%; N, 1-5%; dan S, 0-1%. Persyaratannyahumin, asam humat,

Danasam fulvattidak mengacu pada senyawa tunggal tetapi pada sejumlah besar senyawa
yang umumnya mempunyai asal usul yang sama dengan banyak sifat yang sama. Zat humat
telah dikenal sejak sebelum tahun 1800, namun sifat struktur dan kimianya masih terus
dijelaskan.
Beberapa gambaran mengenai sifat zat humat dapat diperoleh dengan mempertimbangkan
struktur molekul hipotetis asam fulvat yang ditunjukkan di bawah ini:
OH
HAI2C
C HAI2H CH 3
BERSAMA2H
HAI BERSAMA2H HAI

HC H H H
OH
H H
OH H HCH BERSAMA2H
H3C BERSAMA H
2
OH
OH
Struktur ini khas dari jenis senyawa penyusun asam fulvat. Senyawa tersebut
mempunyai berat rumus 666, dan rumus kimianya dapat dilambangkan dengan C20H15
(BERSAMA2H)6(OH)5(BERSAMA)2. Seperti yang ditunjukkan pada senyawa hipotetis,
gugus fungsi yang mungkin terdapat dalam asam fulvat adalah karboksil, hidroksil
fenolik, hidroksil alkohol, dan karbonil. Gugus fungsi bervariasi menurut sampel asam
tertentu. Perkiraan kisaran satuan miliekuivalen per gram asam adalah: keasaman
total, 12-14; karboksil, 8-9; hidroksil fenolik, 3-6; hidroksil alkoholik, 3-5; dan karbonil,
1-3. Selain itu, beberapa gugus metoksil, -OCH3, mungkin ditemukan pada tingkat
rendah.
Pengikatan ion logam dengan zat humat merupakan salah satu kualitas
lingkungan terpenting dari zat humat. Pengikatan ini dapat terjadi sebagai khelasi
antara gugus karboksil dan gugus hidroksil fenolik, sebagai khelasi antara dua gugus
karboksil, atau sebagai kompleksasi dengan gugus karboksil (lihat di bawah):
OH HAI HAI
C C HAI C
HAI HAI
(A) (B) M (C) M+
M
HAI BERSAMA
HAI
Gambar 3.1. Pengikatan ion logam, M2+, dengan zat humat (a) melalui khelasi antara karboksil dan
hidroksil fenolik, (b) melalui khelasi antara dua gugus karboksil, dan (c) melalui kompleksasi dengan
gugus karboksil.
Besi dan aluminium terikat sangat kuat pada zat humat, sedangkan
magnesium terikat lemah. Ion umum lainnya, seperti Ni2+, hal2+, Ca2+, dan Zn2+,
bersifat perantara dalam pengikatannya dengan zat humat.
Peran yang dimainkan oleh kompleks logam asam fulvat yang larut dalam perairan alami
belum banyak diketahui. Mereka mungkin menyimpan beberapa ion logam transisi yang penting
secara biologis dalam larutan, dan khususnya terlibat dalam pelarutan dan transportasi besi.
Senyawa sejenis asam fulvat berwarna kuning disebutGelbstoffedan sering ditemui bersama
dengan besi larut, berhubungan dengan warna dalam air.
Humin dan asam humat yang tidak larut, secara efektif menukar kation dengan air dan dapat
mengakumulasi logam dalam jumlah besar. Batubara lignit, yang sebagian besar merupakan bahan
asam humat, cenderung menghilangkan beberapa ion logam dari air.

Perhatian khusus telah diberikan pada zat humat sejak sekitar tahun 1970, setelah
ditemukannyatrihalometana(THM, seperti kloroform dan dibromoklorometana)
dalam persediaan air. Sekarang secara umum diyakini bahwa zat-zat yang diduga
karsinogen ini dapat terbentuk dengan adanya zat humat selama desinfeksi air minum
perkotaan yang mentah dengan klorinasi (lihat Bab 8). Zat humat menghasilkan THM
melalui reaksi dengan klorin. Pembentukan THM dapat dikurangi dengan
menghilangkan sebanyak mungkin bahan humat sebelum klorinasi.
3.18. PROSES KOMPLEKSASI DAN REDOKS
Kompleksasi mungkin mempunyai pengaruh yang kuat terhadap kesetimbangan oksidasi-reduksi

melalui reaksi pergeseran, misalnya pada oksidasi timbal,
hal←→Pb2+ + 2e- (3.18.1)
kuat ke kanan dengan mengikat ion produk, sehingga menurunkan konsentrasinya ke tingkat yang
sangat rendah. Mungkin yang lebih penting adalah kenyataan bahwa pada saat oksidasi,
M + 1/2O2←→MO (3.18.2)
banyak logam membentuk lapisan pelindung diri dari oksida, karbonat, atau spesies tidak larut
lainnya yang mencegah reaksi kimia lebih lanjut. Atap tembaga dan aluminium serta besi
struktural adalah contoh bahan yang dapat melindungi diri. Bahan pengkhelat yang bersentuhan
dengan logam tersebut dapat menyebabkan pelarutan terus-menerus pada lapisan pelindung
sehingga logam yang terbuka mudah terkorosi. Misalnya, bahan pengkelat dalam air limbah
dapat meningkatkan korosi pada pipa logam, sehingga menambah logam berat pada limbah.
Larutan bahan pengkhelat yang digunakan untuk membersihkan permukaan logam dalam
operasi pelapisan logam mempunyai efek serupa.
DAFTAR PUSTAKA
1. Stevens, William K., “Selain Ekspektasi, Penggunaan Air di AS Menunjukkan Penurunan,”

Waktu New York, 10 November 1998, hal. 1.
2. Martell, AE, “Prinsip Pembentukan Kompleks,” inSenyawa Organik di

Lingkungan Perairan, SD Faust dan JV Hunter, Eds., Marcell Dekker, Inc.,
New York, 1971, hlm.262–392.
3. Means, JL, DA Crerar, dan JO Duguid, “Migrasi Limbah Radioaktif:
Mobilisasi Radionuklida oleh Agen Pengompleks,”Sains,200, 1978,
hal.1477-81.
4. Cleveland, KJM dan TF Rees, “Karakterisasi Plutonium di Air Tanah dekat
Pabrik Pengolahan Kimia Idaho,”Ilmu dan Teknologi Lingkungan,16,
1982, hlm.437–439.

5. Bolton, Harvey, Jr., Don C. Girvin, Andrew E. Plymale, Scott D. Harvey, dan
Darla J. Workman, “Degradasi Kompleks Logam-Nitrilotriacetate oleh
Chelatobacter heintzii,”Ilmu dan Teknologi Lingkungan,30, 931-938 (1996).
6. Murphy, TP, DRS Lean, dan C. Nalewajko, “Alga Biru–Hijau: Ekskresi

Chelator Besi–Selektif Memungkinkan mereka Mendominasi Alga lain,”
Sains,192, 1976, hal.900-2.
7. Manahan, Stanley E., “Zat Humat dan Nasib Bahan Kimia Limbah
Berbahaya,” Bab 6 diPengaruh Zat Humat Akuatik Terhadap Nasib dan
Perlakuan Pencemar, Kemajuan dalam Seri Kimia219, Persatuan Kimia
Amerika, Washington, DC, 1989, hlm.83-92
REFERENSI TAMBAHAN
Appelo, CAJ, dan D. Postma,Geokimia,Air tanah,dan Polusi, Penerbit AA

Balkema, Rotterdam, 1993.
Baker, Lawrence A., Ed.,Kimia Lingkungan Danau dan Waduk, Masyarakat
Kimia Amerika, Washington, DC, 1994.
Brownlow, Arthur H.,Geokimia, edisi ke-2, Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ,
1996.
Butler, James N.,Kesetimbangan Ionik: Perhitungan Kelarutan dan pH, John Wiley &
Putra, New York, 1998.
Drever, James I.,Geokimia Perairan Alami: Lingkungan Permukaan dan Air

Tanah, edisi ke-3, Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1997.
Faure, Gunter,Prinsip dan Penerapan Geokimia: Buku Ajar Komprehensif
untuk Mahasiswa Geologi, edisi ke-2, Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ,
1998.
Gilbert, Janine, Dan L. Danielopol, dan Jack Stanford, Eds.,Ekologi Air Tanah, Pers
Akademik, Orlando, FL, 1994.
Hem, JD,Kajian dan Interpretasi Sifat Kimia Air Alami, Edisi ke-2, Makalah
Survei Geologi AS1473, Washington, DC, 1970.
Hessen, DO dan LJ Tranvik, Eds.,Zat Humat Perairan: Ekologi dan
Biogeokimia, Springer Verlag, Berlin, 1998.
Howard, Alan G.,Kimia Lingkungan Perairan, Oxford University Press, Oxford,
Inggris, 1998.
Kegley, Susan E. dan Joy Andrews,Kimia Air, Buku Sains Universitas, Mill
Valley, CA, 1997.
Knapp, Brian,Kimia Udara dan Air, Eropa Atlantik, Henley-on-Thames, Inggris,
1998).

Langmuir, Donald,Geokimia Lingkungan Berair, Prentice Hall, Sungai
Saddle Atas, NJ, 1997.
Matshullat, Jorg, Heinz Jurgen Tobschall, dan Hans-Jurgen Voigt, Eds.,Geokimia
dan Lingkungan: Proses yang Relevan di Atmosfer, Springer, Berlin, 1997.
Oseanografi pada Dekade Berikutnya, Pers Akademi Nasional, Washington, DC

1992.
Patrick, Rut,Kualitas Air Permukaan, Pers Universitas Princeton, Princeton, NJ,

1992.
Sigg, Laura dan Werner Stumm,Aquatische Chemie: Eine Einfuehrung di die

Chimie Waessriger Loesungen dan Natuerlicher Gewaesser, Tuebner, Stuttgart,
Jerman, 1994.
Snoeyink, Vernon L., dan David Jenkins,Kimia Air, John Wiley dan Sons, Inc.,
New York, 1980.
Stumm, Werner dan James J. Morgan,Kimia Perairan: Kesetimbangan Kimia dan Tarif di
Perairan Alami, edisi ke-3, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1995.
Stumm, Werner,Kimia Antarmuka Air Padat: Proses pada Antarmuka Air
Mineral dan Partikel-Air dalam Sistem Alam, John Wiley dan Sons, Inc., New
York, 1992.
Stumm, Werner, Ed.,Kinetika Kimia Perairan: Laju Reaksi Proses di Perairan
Alami, John Wiley dan Sons, Inc., New York, 1990.
Suffet, IH, dan Patrick MacCarthy, Eds.,Zat Humat Akuatik: Pengaruhnya terhadap
Nasib dan Perlakuan terhadap Polutan, Kemajuan dalam Seri Kimia219, Masyarakat
Kimia Amerika, Washington, DC, 1989.
Badan Perlindungan Lingkungan AS,Buku Panduan Air Tanah, edisi ke-2,
Institut Pemerintah, Rockville, MD, 1992.
van der Leeden, Frits, Fred L. Troise, dan David K.Todd, Eds.,Ensiklopedia
Air, Pusat Informasi Air, Plainview, NY, 1991.
PERTANYAAN DAN MASALAH
1. Alkalinitas ditentukan dengan titrasi dengan asam standar. Alkalinitas sering

dinyatakan dalam mg/L CaCO3. Jika Vp mL asam normalitas N diperlukan untuk
mentitrasi Vs mL sampel hingga titik akhir fenolftalein, tentukan rumus
alkalinitas fenolftalein dalam mg/L CaCO3?
2. Tepat 100 pon gula tebu (dekstrosa), C12H22HAI11, secara tidak sengaja
dibuang ke sungai kecil yang jenuh dengan oksigen dari udara pada suhu
25˚C. Berapa liter air yang dapat terkontaminasi hingga seluruh oksigen
terlarut hilang melalui biodegradasi?
3. Air dengan alkalinitas 2,00×10-3setara/liter memiliki pH 7,00. Menghitung
3 2- ],
[BERSAMA2], [HCO 3- ], [BERSAMA dan [OH-].

4. Melalui aktivitas fotosintesis alga, pH air pada Soal 3 diubah menjadi 10,00.
Hitung semua konsentrasi sebelumnya dan berat biomassa, {CH2HAI},
diproduksi. Asumsikan tidak ada masukan CO di atmosfer2.
5. Kalsium klorida cukup larut, sedangkan produk kelarutan kalsium fluorida, CaF2,
hanya 3,9×10-11. Aliran limbah 1,00×10-3 M HCl disuntikkan ke dalam formasi batu
kapur, CaCO3, di mana ia mencapai keseimbangan. Tuliskan reaksi kimia yang terjadi
dan hitung kesadahan dan alkalinitas air pada keadaan setimbang. Lakukan hal
yang sama untuk aliran limbah 1,00×10-3 M HF.
6. Untuk solusi yang mempunyai 1,00×10-3setara/liter alkalinitas total (kontribusi
dari HCO -3, CO2-3, dan OH-) pada [H+] = 4,69×10-11, berapa persentasenya
kontribusi terhadap alkalinitas dari CO23-?
7. Sumur pembuangan air limbah untuk membawa berbagai limbah pada waktu yang berbeda
dibor hingga menjadi formasi batu kapur (CaCO3), dan air limbah mempunyai waktu untuk
mencapai keseimbangan sempurna dengan kalsium karbonat sebelum meninggalkan formasi
melalui akuifer bawah tanah. Dari komponen-komponen dalam air limbah berikut ini, yang
tidak menyebabkan peningkatan alkalinitas baik karena komponen itu sendiri maupun karena
reaksinya dengan batu kapur, adalah (a) NaOH, (b) CO2, (c) HF, (d) HCl, (e) semua hal
sebelumnya akan menyebabkan peningkatan alkalinitas.
8. Hitung perbandingan [PbT-]/[HT2-] untuk NTA dalam kesetimbangan dengan PbCO3dalam sebuah media
memiliki [HCO 3-] = 3,00×10-3M.
9. Jika media pada Soal 8 mengandung kalsium berlebih sehingga konsentrasi
kalsium tidak kompleks, [Ca2+], adalah 5,00×10-3M, berapa perbandingan [PbT-]/
[CaT-] pada pH 7?
10. Aliran air limbah yang mengandung 1,00×10-3 M dinatrium NTA, Na2HT, sebagai satu-satunya
zat terlarut yang disuntikkan ke dalam batu kapur (CaCO3) pembentukan melalui sumur
pembuangan limbah. Setelah melewati akuifer ini sejauh tertentu dan mencapai
kesetimbangan, air diambil sampelnya melalui sumur pengambilan sampel. Apa reaksi antara
spesies NTA dan CaCO3? Berapakah tetapan kesetimbangan reaksi tersebut? Apa itu
konsentrasi kesetimbangan CaT-, HCO - 3, dan HT2-? (Konstanta yang sesuai
dapat dilihat di bab ini.)
11. Jika aliran air limbah pada Soal 10 adalah 0,100 M dalam NTA dan mengandung zat
terlarut lain yang memberikan efek buffering sehingga pH akhirnya adalah 9,00,
berapakah nilai kesetimbangan HT?2- konsentrasi dalam mol/liter?
12. Tepat 1,00×10-3 mol CaCl2, 0,100 mol NaOH, dan 0,100 mol Na3T dicampur dan
diencerkan hingga 1,00 liter. Berapa konsentrasi Ca2+dalam campuran yang
dihasilkan?
13. Bagaimana khelasi mempengaruhi korosi?
14. Ligan berikut mempunyai lebih dari satu tempat untuk berikatan dengan ion logam. Berapa banyak situs
seperti itu yang dimilikinya?

H HAI
C C HAI -
H
H N
H
C C HAI -
H HAI
15. Jika larutan awalnya mengandung 25 mg/L trisodium NTA dibiarkan mencapai kesetimbangan
dengan PbCO3 padat pada pH 8,50 dalam medium yang mengandung 1,76×10-3M
HCO3- pada keadaan setimbang, berapakah nilai perbandingan konsentrasi NTA
terikat dengan timbal ke konsentrasi NTA tidak terikat, [PbT-]/[HT2-]?
16. Setelah NTA konsentrasi rendah disetimbangkan dengan PbCO3pada pH 7,00, dalam media
yang memiliki [HCO -] = 7,50×10-4
3 M, berapa perbandingan [PbT-]/[HT2-]?
17. Dampak merugikan apa yang mungkin ditimbulkan oleh bahan pengkhelat terlarut terhadap
pengolahan limbah biologis konvensional?
18. Mengapa bahan pengkelat biasanya ditambahkan pada media pertumbuhan alga buatan?
19. Senyawa kompleks magnesium apa yang penting untuk proses kehidupan
tertentu?
20. Apa yang selalu menjadi produk akhir dari hidrolisis polifosfat?
21. Suatu larutan yang mula-mula mengandung 1,00×10-5M CaT- dibawa ke keseimbangan dengan
PbCO padat3. Pada kesetimbangan, pH = 7,00, [Ca2+] = 1,50×10-3M, dan [HCO - 3] =
1.10×10-3 M. Pada kesetimbangan, berapakah fraksi total NTA dalam larutan sebagai PbT-?
22. Berapakah fraksi NTA yang muncul setelah HT2- telah mencapai kesetimbangan
dengan PbCO3 padat pada pH 7,00, dalam media di mana [HCO 3 -] = 1,25×10-3M?
23. Jelaskan cara-cara yang diambil untuk mengurangi masalah pasokan air dan banjir yang
sebenarnya bisa memperburuk masalah tersebut.
24. Ilmu yang mempelajari tentang air disebut , ,

merupakan cabang ilmu yang mempelajari tentang ciri-ciri air tawar, dan ilmu yang
mempelajari sekitar 97% dari seluruh air yang ada di bumi disebut .
25. Perhatikan siklus hidrologi diGambar 3.1. Buat daftar atau diskusikan jenis atau kelas
kimia lingkungan yang mungkin diterapkan pada setiap bagian utama siklus ini.
26. Perhatikan sifat unik dan penting air. Karakteristik molekuler atau ikatan molekul air
apa yang sebagian besar bertanggung jawab atas sifat-sifat ini. Sebutkan atau
jelaskan salah satu dari masing-masing sifat unik air berikut yang berkaitan dengan
(a) karakteristik termal, (b) transmisi cahaya, (c) tegangan permukaan, (d) sifat
pelarut.
27. Diskusikan bagaimana stratifikasi termal suatu perairan dapat mempengaruhi sifat kimianya.

28. Kaitkan kehidupan akuatik dengan kimia akuatik. Dalam melakukannya, pertimbangkan
hal berikut: organisme autotrofik, produsen, organisme heterotrofik, pengurai,
eutrofikasi, oksigen terlarut, kebutuhan oksigen biokimia.

FUNDAMENTALS OF AQUATIC - En.id

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

FUNDAMENTALS OF AQUATIC - En.id

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

Manahan, Stanley E. “DASAR-DASAR KIMIA PERAIRAN” Kimia

3.1. KUALITAS DAN KUANTITAS AIR

© 2000 CRC Pers LLC

Sumber dan Kegunaan Air: Siklus Hidrologi

Pergerakan uap air ke

paket salju, Pengendapan,

© 2000 CRC Pers LLC

© 2000 CRC Pers LLC

Industri, selain tenaga listrik

© 2000 CRC Pers LLC

Tabel 3.1. Sifat Penting Air

Properti Efek dan Signifikansi

Kepadatan maksimum sebagai a Es mengapung; sirkulasi vertikal dibatasi secara bertingkat

Sifat-sifat air dapat dipahami dengan baik dengan mempertimbangkan

© 2000 CRC Pers LLC

Ikatan hidrogen antara

HAI H HAI H HAI

© 2000 CRC Pers LLC

3.3. KARAKTERISTIK BADAN AIR

© 2000 CRC Pers LLC

BERSAMA2, + H2HAI+Hν {CH2HAI} +HAI2

Hipolimnion O terlarut yang relatif rendah2, spesies

Gambar 3.6. Stratifikasi danau.

Bidang geser, atau lapisan antara epilimnion dan hipolimnion, disebut

3.4. KEHIDUPAN AIR

Kemampuan suatu perairan untuk menghasilkan materi hidup disebut kemampuan

© 2000 CRC Pers LLC

Oksigen terlarut(MELAKUKAN) seringkali merupakan unsur kunci dalam menentukan

3.5. PENGANTAR KIMIA PERAIRAN

Untuk memahami pencemaran air, pertama-tama perlu adanya apresiasi

© 2000 CRC Pers LLC

HAI2Pertukaran gas dengan atmosfer

{CH2HAI} + HAI2(G) + BERSAMA2-

H2S(G) + 2 jam2O + 2CO2(G)

Endapan Air tanah

Gambar 3.7. Proses kimia perairan utama.

3.6. GAS DALAM AIR

© 2000 CRC Pers LLC

Oksigen dalam Air

{CH2HAI} + HAI2→BERSAMA2+ H2HAI (3.6.1)

© 2000 CRC Pers LLC

3.7. KEASAMAN AIR DAN KARBON DIOKSIDA DALAM AIR

HCO3- + H+ ← →BERSAMA2(aq) + H2HAI (3.7.2)

© 2000 CRC Pers LLC

MCO3(garam karbonat sedikit larut)←→M2++ BERSAMA2- 3 (3.7.5)

mempunyai efek penyangga yang kuat terhadap pH air.

CaCO3(S) + BERSAMA2(aq) + H2HAI←→Ca2++ 2HCO - 3 (3.7.6)

© 2000 CRC Pers LLC

BERSAMA2+ H2HAI←→HCO 3- + H+ (3.7.8)

Ka1= [H+][HCO3] - = 4,45×10-7 pKa1= 6,35 (3.7.9)

© 2000 CRC Pers LLC

Substitusi ekspresi Ka1 dan Ka2 ke dalam ekspresi α menghasilkan fraksi

αHCO - = Ka1[H+] (3.7.16)

αBERSAMA2- = Ka1Ka2 (3.7.17)

Perhitungan dari ekspresi ini menunjukkan hal berikut:

• Untuk pH jauh di bawah pKa1, αCO pada dasarnya adalah 1

• Bila pH = pKa1, αCO = αHCO - 3

• Bila pH = 1/2(pKa1+ pKa2), αHCO - berada pada nilai maksimum 0,98

• Bila pH = pKa2, αHCO - = αCO2-

• Untuk pH jauh di atas pKa2, αCO2- pada dasarnya adalah 1.

Sebaran diagram spesies diGambar 3.8menunjukkan bahwa hidrogen karbonat

© 2000 CRC Pers LLC