4, November 2007
AbstractMethyl Ester Sulfonate (MES) is an anionic fatty hidrophobe). Struktur kimia metil ester sulfonat
surfactant that be used for making cleansing products. MES (MES) adalah sebagai berikut [3].
is a biodegradable product because it is made from vegetable
oil. MES can replace LAS (Linear Alkylbenzene Sulfonate) O
and AS (Alcohol Sulfate) that made from petrochemical
substances. Process synthesis of MES was required the
source of SO3 which can be obtained from sodium bisulfite. R CH C OCH3
Various of process variables such as temperature and mole
ratio between SO3 and methyl ester was required to get the
optimal condition of sulfonation process using falling film SO3-
reactor. In this research was obtained optimal temperature
at 900C and mole ratio between sodium bisulfate and methyl Gambar 1. Struktur Kimia Metil Ester Sulfonat
ester was 1.6 : 1 giving active matter 32%. The qualities of
obtained MES have near to the quality of MES of
Chemithon and of LAS. Iod value and color of MES of Banyak penelitian saat ini mengembangkan surfaktan
Chemithon were 0.1–1 and ≤ 100 klett respectively while in dari minyak alami karena mempunyai keunggulan se-
this research was 6.11 for iod value and 135 klett for the perti bahan baku bersifat terbarukan, dan teknologi pem-
color. Surface tension of LAS was 31.6 dyne/cm while MES buatannya lebih ramah lingkungan dibandingkan dengan
as the experimental product rest at 50 dyne/cm. surfaktan yang menggunakan bahan baku petrokimia.
Sumber bahan baku dari alam yang dapat digunakan
KeywordsMethyl Ester Sulphonate, RBD stearin,
Methylester, Sulphonation, Falling film reactor, Sodium dalam pembuatan surfaktan adalah minyak sawit, mi-
bisulphate, LAS. nyak kelapa, minyak kacang kedelai dan juga lemak
sapi. Senyawa metil ester sulfonat (MES) dapat dibuat
I. PENDAHULUAN dari metil ester asam lemak. Asam lemak yang
mempunyai atom C12–C14 berperan terhadap pembusaan,
M etil Ester Sulfonat (MES) diperkirakan akan menja-
di salah satu surfaktan yang sangat penting untuk
tahun-tahun mendatang mengingat kebutuhan industri sa-
sedangkan asam lemak yang mempunyai atom C16-C18
berperan terhadap kekerasan dan deterjensi. Komposisi
bun dan deterjen akan semakin meningkat seiring dengan asam lemak metil ester seperti di atas dimiliki oleh
peningkatan konsumsi masyarakat. Selain itu, MES juga stearin sawit seperti terlihat pada Tabel 1 [3].
memiliki beberapa keunggulan, yaitu bersifat terbarukan Beberapa negara hingga saat ini melakukan pem-
(renewable resources), lebih bersih dan ramah ling- buatan MES menggunakan teknologi yang dimiliki oleh
kungan, secara alami mudah terdegradasi (biodegradable) Chemithon. Pada teknologi Chemithon ini pembuatan
dan memiliki sifat deterjensi yang baik walaupun diguna- MES dilakukan dengan mereaksikan metil ester asam
kan pada air dengan tingkat kesadahan yang cukup tinggi lemak dengan gas SO3 [4].
[3]. Proses pembentukan MES dari ester asam lemak
Menurut Sadi [2] surfaktan MES mempunyai prospek dapat dideskripsikan seperti pada Gambar 2 [5]. Ditinjau
yang cukup baik sebagai bahan baku deterjen. Alasan uta- dari bahan bakunya, khusus dalam pengadaan gas SO3 di
ma belum mampunya MES menggantikan linear alkilben- Indonesia sulit dilakukan. Selain itu reaksi gas SO3 de-
zene sulfonat (LAS) dan alkohol sulfat (AS), yang terbuat ngan bahan organik cukup cepat pada berbagai kemung-
dari bahan sintesis minyak bumi (petrokimia), sebagai kinan reaksi. Proses ini cukup rumit sehingga diperlukan
surfaktan anionik terbesar adalah belum sempunanya tek- kontrol proses yang ketat. Oleh karena itu SO3 dapat
nologi sulfonasi untuk memproduksi MES. Padahal MES diganti dengan bahan lain yang lebih mudah untuk
mempunyai banyak kelebihan dibanding LAS dan AS [2]. ditangani seperti natrium bisulfit.
Menurut Watkins [3] surfaktan MES termasuk golo- Pada prakteknya proses pembuatan MES sangat kom-
ngan surfaktan anionik, yaitu surfaktan yang bermuatan pleks, terutama karena tahap sulfonasi membutuhkan
negatif dalam bagian aktif permukaan (surface active) SO3 berlebih (excess). SO3 berlebih dibutuhkan karena
atau pusat hidrofobiknya (misalnya RCOO-Na, R adalah reaksi sulfonasi berlangsung melalui satu atau lebih
intermediet. Oleh karena itu kelebihan molar SO3 se-
besar 15-30 % dan suhu setinggi 900C dilaksanakan di
Naskah diterima 23 Januari 2007; selesai revisi pada 1 April 2008
1
Dieni M., Nur Astrini, dan Tasrif adalah peneliti Pusat Penelitian
industri untuk memperoleh laju reaksi dan hasil (yield)
Kimia Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia, INDONESIA yang baik [6].
(e-mail: dieni_chemistry_lipi@yahoo.com)
IPTEK, The Journal for Technology and Science, Vol. 18, No. 4, November 2007 117
TABEL 1
PERBANDINGAN KOMPOSISI ASAM LEMAK PADA METIL ESTER DARI
Refined Bleached Deodorized stearin (RBD stearin)
BEBERAPA JENIS MINYAK
merupakan hasil samping pembuatan minyak goreng
Stearin dari minyak sawit (Crude Plam Oil). RBD stearin ini
Kelapa Inti sawit Tallow terdiri dari asam lemak yang mempunyai atom C16–C18
Asam lemak sawit
C12-C14 C8-C18 C16-C18
C16-C18 dominan yang berperan terhadap kekerasan dan sifat
Kaprilat (C8) - 5,2 - - deterjensi. Oleh karena itu, untuk diversifikasi hasil
samping tersebut maka RBD stearin dicoba dipakai
Kaprat (C10) - 4,4 - - sebagai bahan baku pembuatan MES.
Penelitian ini ditujukan untuk mendapatkan kondisi
Laurat (C12 ) 71,5 51,0 0,2 -
proses optimum sehingga diperoleh kualitas MES yang
Miristat (C14) 28,0 15,0 1,5 3,1 baik dengan cara membandingkan dengan kualitas LAS
yang sekarang ini digunakan sebagai bahan baku pem-
Palmitat (C16) 0,6 7,2 65,4 31,6 buat deterjen. Kualitas MES ditentukan dari kandungan
bahan aktif, bilangan iod, tegangan permukaan, dan
Stearat (C18) - 17,2 32,2 63,6
warna.
Arakidat (C20) - - 0,7 1,8
Sumber: Chemithon
O O
O O
SO3H
O O
SO3H SO3H
MES. Hal ini membuktikan bahwa senyawa –CH3 dan – Ditinjau dari suhu operasi, pada suhu 60, 70, 80, dan
CH2- sebagai ester tidak terbakar menjadi karbon. 90 0C diperoleh kandungan bahan aktif secara berurutan
Disamping pengukuran dengan FTIR juga dilakukan sebesar 8, 11, 21, dan 32 %. Hal ini dapat dikatakan
analisa terhadap metil ester dan MES yang diperoleh de- bahwa semakin tinggi suhu sulfonasi maka kandungan
ngan menggunakan kromatografi gas (GC). Dari kroma- bahan aktif yang diperoleh juga semakin besar. Suhu
togram GC, Gambar 6 dan Gambar 7, diperoleh data ba- proses mempengaruhi energi aktivasi. Semakin tinggi
nyaknya metil ester yang bereaksi dengan SO3 (kandun- suhu maka energi aktivasi semakin menurun, maka se-
gan bahan aktif) dengan cara membandingkan data kro- makin cepat terjadi reaksi antar reaktan untuk mem-
matogram metil ester RBD stearin dengan data kromato- bentuk produk. Dari hasil kandungan bahan yang diper-
gram MES yang dihasilkan pada berbagai kondisi ope- oleh dapat dikatakan bahwa suhu optimal untuk proses
rasi. sulfonasi metil ester menggunakan natrium bisulfit
Berdasarkan data kandungan bahan aktif yang diper- dicapai pada suhu 900C karena pada saat itu terjadi re-
oleh pada setiap kondisi operasi dapat ditinjau dari dua aksi optimum.
sisi yaitu pada suhu tertentu (Gambar 8) dan pada per-
bandingan mol tertentu (Gambar 9).
Reaktor
Metilasi
Metanol
H2 O2 Pemucatan (Bleaching)
NaOH Netralisasi
Gambar 6. Kromatogram Metil Ester RBD Stearin Gambar 7. Kromatogram Metil Ester Sulfonat
Gambar 9 menggambarkan pengaruh perbandingan mol sulfonasi.Ditinjau dari segi bilangan iod maka hasil yang
reaktan yang kaitannya dengan kandungan bahan aktif dan diperoleh dapat digambarkan seperti pada Gambar 10.
suhu sulfonasi. Analisis bilangan iod hanya dilakukan untuk MES yang
Terlihat bahwa dengan perbandingan 1 mol antara nat- menghasilkan kandungan bahan aktif paling besar untuk tiap-
rium bisulfit dengan metil ester memberikan kandungan tiap suhu proses. Dari sini dapat dikatakan semakin banyak
bahan aktif yang lebih rendah dibandingkan dengan yang metil ester yang terkonversi menjadi MES maka bilangan
lain pada setiap suhu reaksi. Untuk perbandingan mol re- iodnya semakin kecil. Bilangan iod mengindikasikan ikatan
aktan 1,4:1 dan 1,6:1 kandungan bahan aktif untuk setiap rangkap yang terdapat dalam metil ester. Pada grafik di atas
suhu hampir sama terlihat dari 3 titik pada grafik yang terlihat bahwa semakin tinggi suhu proses sulfonasi maka
berimpit. Dari data dapat disimpulkan perbandingan mol bilangan iodnya makin rendah berarti semakin banyak metil
yang optimal adalah 1,4:1 antara natrium bisulfit terhadap ester yang mengandung ikatan rangkap (seperti metil oleat)
metil ester dengan kandungan bahan aktif MES sebesar yang telah bereaksi membentuk metil ester sulfonat. Kemung-
32%. Hal ini dapat dijelaskan bahwa dengan memper- kinan lain yang terjadi adalah gugus sulfonat terikat pada
besar jumlah natrium bisulfit tidak membuat gugus sulfat atom C yang mempunyai ikatan rangkap. Sehingga metil ester
terikat lebih banyak ke metil ester. yang sebelumnya mempunyai ikatan rangkap akan berubah
Kalau ditinjau dari kandungan bahan aktif yang di- menjadi ikatan tunggal dan ini juga akan menyebabkan penu-
hasilkan, dapat dikatakan bahwa hasilnya masih relatif ke- runan bilangan iod. Bilangan iod optimal diperoleh sebesar
cil. Hal ini disebabkan oleh masuknya uap air bersama gas 6,11 g I2/g sampel untuk kandungan MES optimal.
SO3, sebagai hasil pemanasan natrium bisulfit, saat reaksi
berlangsung. Adanya uap air akan mengganggu proses
IPTEK, The Journal for Technology and Science, Vol. 18, No. 4, November 2007 121
K a n d u n g a n B a h a n A k ti f (% )
30 dyne/cm maka MES yang diproses dengan natrium bisulfit
ini masih di atasnya. Hal ini disebabkan kandungan bahan
25 T = 60 C aktif yang masih rendah. Tegangan permukaan yang pa-
20 T = 70 C ling optimum dicapai pada 50 dyne/cm untuk MES de-
15 T = 80 C ngan yang diproses pada suhu 900C dengan perbandingan
10 T = 90 C mol natrium bisulfit terhadap metil ester 1,4 : 1.
20 35
5
B i la n g a n I o d (g I 2 / g s a m p e l)
18
K a n d u n g a n B a h a n A k ti f (% )
30
0 16
0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 14 25
12 20
Mol ME : Oleum Bil. Iod
10
Gambar 8. Kurva pengaruh perbandingan mol reaktan terhadap 15 Bahan Aktif (%)
kandungan bahan aktif MESs pada suhu tertentu 8
6 10
35
4
5
30 2
K an d u n g an B ah an Aktif (% )
0 0
25 60 70 80 90
1 mol
20 Suhu sulfonasi (0C)
1,2 mol
1,4 mol Gambar 10. Kurva pengaruh suhu sulfonasi terhadap penurunan bilangan
15
1,6 mol Iod dan pembentukan bahan aktif MES
10
Kualitas MES yang baik selain mempunyai kandungan
5
bahan yang tinggi, bilangan iod yang rendah, dan mem-
0 punyai tegangan permukaan yang rendah juga harus mem-
50 60 70 80 90 100
punyai warna yang putih. Semakin putih suatu produk
Suhu sulfonasi (0C)
maka apabila diaplikasikan untuk pembuatan deterjen,
Gambar 9. Kurva pengaruh suhu sulfonasi terhadap kandungan bahan maka tidak akan menimbulkan efek terhadap pakaian yang
aktif MES pada perbandingan mol reaktan tertentu berwarna terang seperti putih saat dicuci. Hasil analisis
warna MES pada berbagai temperatur sulfonasi sebelum
Jika ditinjau dari segi penurunan tegangan permukaan
dilakukan bleaching dapat dilihat pada Gambar 12. Ter-
maka dapat digambarkan seperti pada Gambar 9. Sema-
lihat bahwa dengan semakin tinggi suhu sulfonasi, maka
kin tinggi kandungan bahan aktif yang terdapat dalam
warna yang dihasilkan semakin gelap. Untuk mengatasi
MES, maka tegangan permukaan semakin menurun, se-
masalah ini maka dilakukan proses bleaching dengan
suai dengan fungsinya bahwa surfaktan adalah senyawa
menggunakan H2O2 pada berbagai suhu terhadap produk
penurun tegangan permukaan. Jika dibandingkan de-
MES dengan kandungan bahan aktif 32 %.
40 70
Kandungan Bahan Aktif (%)
Tegangan Permukaan
30
60
Kandungan Bahan
(dyne/cm)
Aktif
20
Tegangan permukaan
50
10
0 40
60 70 80 90
Suhu sulfonasi (0C)
Gambar 11. Kurva pengaruh suhu sulfonasi terhadap penurunan tegangan permukaan dan pembentukan bahan aktif MES
122 IPTEK, The Journal for Technology and Science, Vol. 18, No. 4, November 2007
600
600
500 500
Klett number
Klett Num ber
400 400
300 300
200 200
100 100
0 0
50 60 70 80 90 100 50 60 70 80 90
0 0
Suhu sulfonasi ( C) Suhu bleaching ( C)
Gambar 12. Kurva pengaruh suhu sulfonasi terhadap warna MES Gambar 13. Kurva pengaruh suhu bleaching terhadap warna MES
Dari kurva pada gambar 13 di atas dapat dilihat bah- yang optimal dari penelitian ini mempunyai kandungan
wa dengan dilakukan bleaching maka warna MES me- bahan aktif sebesar 32% yang dihasilkan dari proses de-
nurun dari 530 menjadi 135 dengan suhu bleaching ngan kondisi suhu sulfonasi 90 0C dan perbandingan mol
550C. reaktan natrium bisulfit dengan metil ester adalah 1,6:1.
Sifat fisik dan kimia MES yang dihasilkan dari pene- Sulfonasi menggunakan natrium bisulfit telah memberi-
litian ini dapat dibandingkan dengan MES Chemithon kan harapan guna dilakukan penelitian lebih lanjut yaitu
yang diperoleh dari literatur seperti tercantum pada Ta- dengan melakukan modifikasi atau penambahan pada ba-
bel 3. gian tertentu peralatan proses agar air yang keluar dari
proses pemanasan NaHSO3 dapat tersaring dan tidak ma-
TABEL 3
suk ke sistem proses.
SIFAT – SIFAT FISIK DAN KIMIA PRODUK MES