Shale oil merupakan minyak mentah yang terletak diantara shale rock . Shale oil
diproduksi dengan memompa air bertekanan tinggi bersama dengan pasir serta bahan
kimia yang digunakan. Shale oil mengandung banyak nitrogen, sulfur, dan
hidrokarbon jenuh akibatnya potensi penggunaan sebagai bahan bakar pengganti
terbatas. Katalitik hydrotreating dilakukan pada fixed bed reactor dengan berbagai
katalis diantaranya CoMo / Al2O3, NiW/Al2O3, dan NiMoW/Al2O3 pada kondisi yang
berbeda. Hasil penelitian menunjukkan katalis NiMoW paling aktif untuk
mengilangkan heteroatam. Produk yang dihasilkan memiliki kandungan sulfur,
nitrogen, alkena serta dentitas yang berkurang, namun cetane number yang
meningkat sehingga dapat digunakan sebagai bahan bakar pengganti
1. PENDAHULUAN
Eksploitasi dan penggunaan alternatif energi telah menarik banyak perhatian di
dunia karena berkurangnya cadangan minyak bumi secara bertahap. Sebagai energi
non-konvensional, shale oil, batuan sedimen organik alami, digunakan di banyak
negara saat ini. Minyak serpih atau biasa kita sebut sebagai shale oil merupakan
minyak mentah yang terletak di antara batuan serpih. Shale oil diproduksi dengan
cara memompa air yang bertekanan tinggi bersama dengan pasir dan bahan kimia, hal
ini berfungsi untuk memecah dan menghilangkan shale oil yang terkandung dalam
batuan serpih.
China merupakan salah satu negara yang memiliki cadangan shale oil dengan
jumlah yang cukup besar yaitu sekitar 500.000 miliar ton. Shale oil tersebut
didistribusikan ke sejumlah tempat terutama di Fushun, provinsi Liaoning, Huadian,
provinsi Jilin, dan Maoming, provinsi Guangdong. Terdapat dua cara konvensional
dalam penggunaan shale oil, yaitu pembakaran untuk menghasilkan tenaga listrik dan
retorting untuk menghasilkan shale oil. Namun, shale oil yang dihasilkan dari serpih
minyak mengandung sejumlah besar senyawa heteroatomik, terutama hidrokarbon tak
jenuh, yang dapat menyebabkan potensi masalah, seperti ketidakstabilan bahan bakar
selama pengangkutan atau penyimpanannya. Selain itu, pembakaran shale oil secara
langsung akan menghasilkan emisi NOx dan SOx.
Hydrotreating catalytic dianggap sebagai satu-satunya cara mudah untuk
menghilangkan senyawa heteroatomik dari shale oil. Namun, banyak jurnal
menunjukkan bahwa kondisi proses yang parah diperlukan selama hydrotreating
katalitik shale oil. Konsentrasi senyawa heteroatomik dalam minyak serpih dapat
diturunkan, namun masih terlalu tinggi untuk digunakan sebagai bahan bakar
transportasi.
Sifat bahan baku, kinerja katalis, dan kondisi pemrosesan merupakan faktor yang
dapat mempengaruhi penghilangan senyawa heteroatomik dengan hydrotreating.
Untuk meningkatkan penghilangan heteroatomik dan kondisi catalytic moderat, maka
distilat diesel (200-360 C) dari shale oil Fushun dipilih untuk pengolahan hydro
catalytic. Tiga jenis katalis yang berbeda digunakan dan dibandingkan sesuai dengan
konversi senyawa nitrogen dan sulfur. Efek kondisi pemrosesan pada desulfurisasi
dan denitrogenasi diselidiki.
2. FUNDAMENTAL
Pengolahan air katalitik merupakan proses fundamental dalam operasi
penyulingan minyak bumi modern. Hal ini memungkinkan dapat menghilangkan
kontaminan hidrokarbon, seperti belerang, nitrogen, oksigen, dan logam, cincin
aromatik dan olefin jenuh, dan memecah molekul dengan berat molekul tinggi
menjadi senyawa yang lebih ringan. Karena fleksibilitasnya, proses tersebut dapat
digunakan untuk meningkatkan berbagai aliran minyak bumi, mulai dari nafta hingga
residu vakum. Hydrotreating konvensional biasanya digunakan sebagai langkah
pretreatment untuk memberikan kualitas feed yang sesuai untuk proses konversi,
seperti reforming, catalytic cracking, dan hydrocracking, serta sebagai langkah
finishing untuk menghasilkan bahan bakar transportasi yang memenuhi standar
ekologi. Selama bertahun-tahun, hydrotreating juga digunakan dalam peningkatan
utama minyak mentah berat atau menghasilkan minyak mentah sintetis. Pemodelan
dan simulasi hydrotreating menjadi tantangan karena interaksi kompleks dari
berbagai proses fisika dan kimia seperti kesetimbangan uap-cair, transfer massa
reaktan dan produk gas-cair dan cair-padat, difusi di dalam partikel katalis, dan
deaktivasi katalis. Tujuan dari bab ini adalah untuk memberikan gambaran yang
komprehensif tentang proses pengolahan air. Hal ini mencakup aspek umum seperti
kimia proses, kinetika reaksi, dan termodinamika, tetapi juga menyajikan topik yang
lebih berorientasi pada proses termasuk variabel proses, karakteristik reaktor, dan
pemodelan dan simulasi reaktor.
3. Eksperimen
3.1. Persiapan Sampel
Dari kota Fushun, China, diperoleh shale oil yang digunakan sebagai objek
penelitian. Distilat diesel dipersiapkan dengan mengfraksinasi crude shale oil
menggunakan peralatan distilasi.
CoM
NiW NiMoW
o
NiO (wt%) 3,7 3,9 3,2
WO3 (wt% 14,5 28,0 30,5
CoO (wt%)
MoO3 (wt%) 2,6
Surface area
180 160 200
(m2/g)
Pore volume
0,31 0,29 0,49
(mL/g)
Tabel 4 menunjukkan fraksinasi kelas kimia dari bahan baku dan setelah
dilakukan proses hydrotreating katalitik dalam hubungannya dengan kondisi proses
untuk katalis CoMo. Perlakuan-hidro katalitik menghasilkan penurunan yang nyata
pada fraksi polar, dari 29,0% berat dalam stok pakan meningkat menjadi 10,6% berat
pada kondisi yang paling rendah, yang dapat dikaitkan dengan penghilangan senyawa
heteroatom. Demikian pula, fraksi aromatik menurun dari 13,1 menjadi 10,5% berat
dalam produk. Namun, hasil ini tidak konsisten dengan beberapa peneliti. Misalnya,
Yoshida dkk. 11 menggunakan katalis NiMo untuk mengolah hidrotreatment distilat
(73%, titik didih > 325 C) dari minyak serpih Comdor pada kondisi operasi 22-23
MPa dan 400 dan 450 C dengan waktu reaksi selama120 menit. Mereka melaporkan
bahwa kandungan aromatik dari minyak terhidrotrasi meningkat seiring dengan
bertambahnya waktu pengolahan air. Selain itu, minyak serpih yang diolah secara
katalitik dengan katalis NiMo pada 15,0 MPa dan 400 C dalam reaktor yang diaduk
dan waktu tinggal dari 8 sampai 56 jam. Mereka menemukan bahwa, setelah
hydrotreating, ada peningkatan yang nyata pada fraksi aromatik. Hasil ini terjadi
mungkin karena adanya perbedaan spesifikasi dari bahan baku. Hidrogenasi senyawa
aromatik mono dan polisiklik serta penghilangan beberapa jenis senyawa
heteroatomik aromatik dapat mengakibatkan penurunan fraksi aromatik. Selain itu,
penurunan nilai brom yang signifikan pada Tabel 4 menunjukkan bahwa kandungan
alkena berkurang secara signifikan. Ada penurunan yang nyata dalam kepadatan dan
peningkatan bilangan setana yang dihasilkan dari hidrogenasi aromatik. Produk yang
diperoleh lebih stabil daripada bahan baku. Namun, mereka masih diletakkan di
tempat yang gelap selama penyimpanan.
Tabel 4 juga menunjukkan bahwa penghilangan heteroatom, saturasi alkena,
dan peningkatan kualitas produk menguntungkan untuk meningkatkan suhu dan
tekanan hidrogen. Dipastikan bahwa suhu dan tekanan hidrogen yang lebih tinggi
menghasilkan minyak serpih turunan dengan jumlah setana yang tinggi dan
kepadatan yang berkurang seiring dengan penurunan kandungan nitrogen dan sulfur.
Table 5. Results of the Diesel Distillate from Fushun Shale Oil and Hydrotreated
Products Obtained over the NiW Catalyst
Pada Tabel 5, katalis NiW menunjukkan aktivitas katalitik yang lebih baik.
Pada kondisi sekarang, persentase penghilangan nitrogen yang lebih tinggi (dari
sekitar 35,9 menjadi sekitar 73,8%) tercapai. Selain itu, sedikit lebih banyak aromatik
yang terhidrogenasi karena penurunan densitas yang lebih tinggi dan peningkatan
bilangan setana diperoleh. Aktivitas desulfurisasi katalis CoMo lebih tinggi
dibandingkan katalis NiW pada kondisi sedang. Misalnya, persentase penyisihan
sulfur untuk katalis NiW adalah 85,9% pada 320 oC, 4 MPa, 1 h-1 , dan 600: 1,
sedangkan untuk katalis CoMo adalah 88,4% pada kondisi yang sama. Namun,
perbedaannya menjadi sebanding pada kondisi yang lebih ekstrim. Persentase
penyisihan sulfur adalah 96,9 dan 96,8% untuk CoMo dan NiW, masing-masing pada
360 oC, 5 MPa, 1 h-1 , dan 600: 1. Produk yang diperoleh masih tidak stabil dan di
letakkan ditempat yang gelap selama penyimpanan.
Tabel 6 Results of the Diesel Distillate from Fushun Shale Oil and
Hydrotreated Products Obtained over the NiMoW Catalyst
5. Kesimpulan