Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Ilmu Tanah Liat Terapan 87 (2014) 272–277

Daftar isi tersedia diScienceDirect

Ilmu Tanah Liat Terapan

beranda jurnal: www.elsevier.com/locate/clay

Makalah penelitian

Esterifikasi asam oleat dan minyak sawit berkadar asam tinggi dengan
katalis bentonit yang diaktifkan asam

Sirima Jeenpadiphat, Duangamol Nuntasri Tungasmita⁎

Unit Penelitian Bahan Kimia dan Katalis, Departemen Kimia, Fakultas Sains, Universitas Chulalongkorn, 254 Phayathai Road, Bangkok 10330, Thailand

articleinfo abstrak

Riwayat artikel: Esterifikasi asam oleat dengan metanol dan minyak kelapa sawit atau jarak pagar dengan kandungan asam tinggi dengan
Diterima 15 Mei 2012 metanol atau etanol dievaluasi dengan katalis bentonit teraktivasi asam yang berbeda. Na-bentonit diaktifkan oleh asam oleh
Diterima dalam bentuk revisi 15 November 2013
H2JADI4pada berbagai konsentrasi dari 0,25 hingga 2,0 M atau dengan 0,5 M HNO3. Karakterisasi bentonit mentah dan
Diterima 18 November 2013
aktivasi asam kemudian dilakukan dengan adsorpsi nitrogen, XRD, XRF, SEM dan analisis titrasi asam-basa. 0,5 MH2JADI4
Tersedia online 15 Desember 2013
bentonit teraktivasi asam menunjukkan aktivitas katalitik terbaik dengan hasil 100% metil oleat dan 99% konversi asam lemak
bebas dalam esterifikasi asam oleat murni dan asam oleat dalam minyak sawit dengan metanol. Kedua konversi tersebut
Kata kunci:
Esterifikasi lebih tinggi daripada yang diperoleh dari esterifikasi melalui katalis Amberlyst-15 komersial.
Bentonit
Aktivasi asam © 2013 Elsevier BV Semua hak dilindungi undang-undang.
Katalisator

Biodiesel

1. Perkenalan
Karena terbatasnya pasokan bahan bakar fosil yang tidak terbarukan
dan kenaikan harga minyak diesel, tren yang meningkat dalam penelitian
saat ini berpusat pada pengembangan bahan bakar alternatif selain minyak
bumi. Di antara berbagai sumber daya yang mungkin, biodiesel adalah salah
satu alternatif yang populer sebagai pengganti solar minyak bumi yang
tidak terbarukan. Biodiesel terdiri dari alkil ester asam lemak dan diproduksi
baik dari transesterifikasi trigliserida atau esterifikasi asam lemak bebas
(FFA) dengan alkohol rantai pendek dengan adanya katalis untuk
menghasilkan alkil ester asam lemak (biodiesel) dan gliserol. (Ma dan Hanna,
1999; Pintoa et al., 2005). Keuntungan dari biodiesel adalah dapat terurai
secara hayati, tidak beracun bagi alam dan memiliki profil emisi rendah yang
dibantu dengan bebas dari belerang (Dorado et al., 2003; Labeckas dan
Slavinska, 2006; Ulusoy et al., 2004).
dilumpuhkan pada silika (Caetano et al., 2008), zeolit (Carmo et al., 2009)
dan tanah liat (Moraes et al., 2011; Nascimento et al., 2011; Wypych et al.,
2011).
Penggunaan berbagai tanah liat sebagai katalis telah berkembang pesat
dalam beberapa tahun terakhir karena sifatnya yang menguntungkan,
seperti stabilitas mekanik dan termal, luas permukaan spesifiknya yang
tinggi, dan kapasitas pertukaran ion.Lagaly dan Bergaya, 2001). Mineral
lempung utama dalam bentonit (Bent) adalah smektit seperti
montmorillonite (Mt), beidellite, saponite, nontronite, dan hectorite. Bent
mungkin juga mengandung mineral lempung dan nonclaymineral lainnya (
Grimand Guven, 1978; Murray, 2000). Setiap smektit terdiri dari lapisan 2:1,
berisi dua lembaran silika tetrahedral (T) yang terikat pada lembaran
oktahedral (O) alumina pusat (Grim dan Guven, 1978). Muatan listrik negatif
bersih lapisan 2:1 (TOT), yang muncul dari substitusi isomorfik Al3+dengan Fe
2+atau Mg2+di situs oktahedral dan Si4+dengan Al3+di situs tetrahedral,

Esterifikasi telah dilakukan dengan menggunakan katalis asam
homogen konvensional, seperti H2JADI4, HCl dan HNO3(Koono et al.,
1993) karena memberikan tingkat konversi alkil ester yang tinggi dalam
waktu singkat. Namun, katalis sulit dihilangkan dari produk dan tidak
nyaman untuk diregenerasi. Oleh karena itu, akan diinginkan untuk
melakukan reaksi esterifikasi dengan katalis asam heterogen. Katalis ini
dapat dipisahkan dengan mudah dari sistem pada akhir reaksi dan juga
dapat digunakan kembali. Sejumlah besar katalis asam heterogen telah
dilaporkan dalam literatur, termasuk resin penukar ion (Russbueldt dan
Hoelderich, 2009), asam heteropoli (Xu et al., 2008), zirkonia sulfat (
Nuttapol et al., 2011), polimer dengan gugus asam sulfonat (Caetano et
al., 2009; Melero et al., 2010), asam heteropoli
⁎Penulis yang sesuai. Tel.: +66 2 2187622; faks: +66 2 2541309.
Alamat email:duangamol.n@chula.ac.th (D.Tungasmita).
diimbangi dengan adanya kation, seperti Na+dan Ca2+, terletak di antara
lapisan dan mengelilingi tepinya. Bent dapat digunakan baik dalam bentuk
aslinya atau setelah beberapa perlakuan fisikokimia, seperti aktivasi asam,
pertukaran ion dan kalsinasi, sesuai dengan aplikasi yang diinginkan (Breen
dan Watson, 1998; Lagaly dan Bergaya, 2001). Serbuk Bent yang diasamkan
telah digunakan dalam banyak aplikasi, seperti adsorben, katalis, dan
lempung pemutih, juga dalam pembuatan lempung berpilar, lempung
organok, dan nanokomposit (Hart dan Brown, 2004). Beberapa sifat
fisikokimia Bent, seperti kristalinitas smektitnya, komposisi kimia, kapasitas
pertukaran ion, kapasitas adsorpsi, selektivitas, keasaman permukaan, dan
perubahan daya katalitik, bergantung pada kondisi aktivasi (Komadel et al.,
1990).
Tujuan pertama dari penelitian ini adalah untuk menyelidiki variasi
beberapa sifat tersebut, yaitu komposisi kimia, morfologi, luas
permukaan spesifik, volume pori dan diameter pori Bent dengan

0169-1317/$ – lihat front matter © 2013 Elsevier BV Semua hak dilindungi undang-
undang. http://dx.doi.org/10.1016/j.clay.2013.11.025
 S. Jeenpadiphat, DN Tungasmita / Ilmu Tanah Liat Terapan 87 (2014) 272–277 273

aktivasi asam yang berbeda. Tujuan kedua adalah untuk mempelajari aktivitas
katalitik yang dihasilkan dari Bent yang diaktifkan asam dalam esterifikasi asam
oleat atau FFA diJatropha curcasminyak atau minyak kelapa sawit dengan metanol
dan untuk membandingkan aktivitas katalitiknya dengan resin katalitik
Amberlyst-15 komersial.
2. Percobaan
2.1. Bahan kimia
Asam oleat (Aldrich), minyak sawit olahan (Olein Co., Ltd., Thailand),
Jatropha curcasminyak (Lam Soon (Thailand) Public Company Limited,
Thailand), dan metanol atau etanol (Merck), digunakan sebagai reaktan
untuk reaksi esterifikasi. H2JADI4(Merck) dan HNO3(Merck) digunakan untuk
aktivasi asam. Amberlyst-15 komersial dalam bentuk kering (Rohm & Hass,
Prancis) dikeringkan dalam oven pada suhu 100 °C selama 24 jam sebelum
digunakan.
2.2. Persiapan katalis
2.2.1. Sumber tanah liat
Sumber Bent penelitian ini diperoleh dari Siam Valclay Co., Ltd.
(Thailand) dalam bentuk Na, dan memiliki komposisi kimia (massa/
massa) SiO268,5%, Al2HAI317,0%, TiO221,1%, Fe2HAI34,9%, Na2O 3,0%, K
2O 1,3%, CaO 0,9% dan MgO 2,8%. Selain itu, kaolin diperoleh dari
2.3. Esterifikasi
2.3.1. Esterifikasi asam oleat
Reaksi dilakukan dalam reaktor autoklaf stainless steel 100 mL
dengan pengaduk menggunakan bahan awal asam oleat dan metanol
dengan katalis 10% (massa/massa) (berdasarkan massa reaktan) dan
diaduk dengan kecepatan 200 rpm. Setelah reaksi selesai, katalis yang
digunakan dipisahkan dari fase cair dengan sentrifugasi. Campuran
reaksi dianalisis menggunakan kromatografi gas Varian CP-3800
dengan kolom CP-8, mengikuti prosedur EN 14105:2003. Kandungan
hasil metil ester dihitung berdasarkan standar internal eicosane. Hasil
metil oleat dilaporkan sebagai rata-rata ± 1 standar deviasi (SD), berasal
dari empat ulangan independen.
2.3.2. Esterifikasi minyak nabati
Esterifikasi minyak sawit murni 85% (massa/massa) dicampur dengan
asam oleat 15% (massa/massa), minyak jarak pagar atau minyak jelantah,
dilakukan dalam labu alas bulat 100 mL yang dilengkapi dengan pengaduk
magnet dan air. pendingin kondensor pada berbagai rasio molar minyak
terhadap metanol (1:9, 1:23, 1:30, 1:50 dan 1:70), waktu reaksi (15, 30, 45
dan 60 menit) dan jumlah katalis (0,125, 0,25, 0,5, 1, 5 dan 10% (massa/
massa)). Setelah reaksi, kandungan FFA dalam sampel ditentukan dengan
teknik titrasi mengikuti ASTM D5555-95. Konversi FFA ditampilkan sebagai
rata-rata ± 1 SD, berasal dari empat pengulangan independen.

Industrial Mineral Development Ltd. (Thailand), dan memiliki komposisi 3. Hasil dan Pembahasan
kimia (massa/massa) SiO248,5%, Al2HAI338,5%, TiO2
0,9%, Fe2HAI30,7%, Na2O 0,1%, K2O 1,1%, CaO 0,1% dan MgO 0,1%, sebagaimana 3.1. Karakterisasi katalis
ditentukan oleh analisis X-ray fluorescence spectrometry (XRF).

3.1.1. analisis XRD

Dari pola XRD yang diperoleh (Gambar 1), Bent mentah terdiri dari
2.2.2. aktivasi asam liat
Mt (nilai-d001 = 1,29 nm) dan sejumlah besar kristal kuarsa (Q), serupa
Na+-Sampel bengkok disiapkan dengan aktivasi asam dengan H2JADI4pada
dengan yang dilaporkan sebelumnya olehNoyan dkk. (2007).
berbagai konsentrasi dari 0,25 hingga 2,0 M atau dengan 0,5 M HNO3. Bent yang
Kristalinitas Mt menurun saat Bent diaktifkan dengan meningkatnya
diaktifkan asam dibuat dengan merefluks bubuk Bent kering dengan H2JADI4atau
konsentrasi H2JADI4, pada dasarnya hilang setelah aktivasi dengan 1
HNO3, sebagaimana mestinya, pada 120 °C selama 1 jam dengan perbandingan
dan 2 MH2JADI4. Selain itu, intensitas pantulan kuarsa menurun dengan
larutan Bent:asam 1,0 g:30 ml. Pada akhir setiap putaran, campuran dipisahkan
meningkatnya H2JADI4konsentrasi. Sebaliknya, pola XRD TBN-0,5 masih
dengan sentrifugasi dan kemudian Bent yang dipanen direfluks dua kali lagi
menunjukkan fase Mt dan kuarsa yang hampir sama dengan Bent
seperti di atas dengan sampel segar dengan jenis/konsentrasi asam yang sama.
mentah, kecuali fase lazulite (L)
Akhirnya, Bent yang diaktifkan asam dikeringkan dalam oven pada suhu 100 ° C
semalam. Sampel Bent yang diaktifkan dengan 0,25, 0,5, 1,0 dan 2,0 MH2JADI4
masing-masing dilambangkan sebagai TBS-0.25, TBS-0.5, TBS-1.0 dan TBS-2.0,
sedangkan yang diaktifkan dengan 0,5 M HNO3dilambangkan sebagai TBN-0,5.
Sampel kaolin yang diaktifkan asam disiapkan dengan cara yang sama kecuali
hanya dengan 0,5 MH2JADI4atau 0,5 M HNO3, dan masing-masing dilambangkan
sebagai TKS-0.5 dan TKN-0.5.

2.2.3. Karakterisasi katalis

Pola difraksi sinar-X (XRD) dari setiap preparat katalis ditentukan dengan
Rigaku, Dmax 2200/Ultima+difraktometer yang dilengkapi dengan
monokromator dan radiasi Cu Kα. Luas permukaan spesifik dihitung
menggunakan metode BET, dan volume pori serta distribusi ukuran pori
menggunakan metode BJH, berdasarkan data desorpsi yang diperoleh oleh
adsorptometer BEL Japan BELSORP-mini 28SP. Philips, PW 2400 model
fluoresensi sinar-X dengan spektrofotometer panjang gelombang dispersif
(XRF) digunakan untuk menyelidiki komposisi kimia tanah liat. Morfologi
partikel katalis diidentifikasi dengan pemindaian mikroskop elektron (SEM)
menggunakan JSM-5410 LV. Keasaman sampel Bent yang teraktivasi
diidentifikasi variasi pita kimianya dengan menggunakan model Nicolet 6700
FT-IR, Thermo Scientific dan dikuantifikasi menggunakan titrasi asam-basa
standar, di mana massa sampel yang diketahui (~0,05 g) ditambahkan ke
Gambar 1.Representatif (dari empat pengulangan independen) pola XRD dari (a) Bent
dalam 15 ml dari 2. larutan NaCl 0 M dan dibiarkan setimbang selama 30
mentah, (b) TBS-0.25, (c) TBS-0.5, (d) TBS-1.0, (e) TBS-2.0, (f) TBN-0.5 , (g) kaolin mentah,
menit. Setelah itu, dititrasi dengan penambahan tetes demi tetes NaOH (aq) (h) TKN-0.5 dan (i) TKS-0.5. Mt, Q, L, dan K masing-masing mewakili montmorillonit,
0,01 M (Mbaraka dkk., 2003). kuarsa, lazulit, dan kaolinit.
274 S. Jeenpadiphat, DN Tungasmita / Ilmu Tanah Liat Terapan 87 (2014) 272–277

ditemukan. Sampel kaolin yang teraktivasi asam (TKN-0,5 dan TKS-0,5)
keduanya menampilkan fase kaolinit (K) yang sama seperti pada kaolin
mentah dengan sejumlah kecil fase Mt dan kuarsa.
Meja 2
Luas permukaan BET, volume pori total, diameter pori rata-rata, dan keasaman sampel Bent
mentah dan yang diaktifkan asam serta kaolin yang diaktifkan asam, dibandingkan dengan
Amberlyst-15 komersial.

Katalisator luas permukaan BET Volume pori total Pori rata-rata Keasaman
3.1.2. Komposisi kimia
(M2/G) (A) (cm3/G) (V) diameter (nm) (mmol/g)
Penurunan RXHAIy% komposisi, di mana R adalah salah satu dari Na
+, K+, Ca2+, Mg2+, Al3+atau Fe3+kation, dengan meningkatnya H2JADI4
Membungkuk Mentah 20 0,07 12 0,2
TBS-0,25 29 0,10 12 1.6
konsentrasi diamati (Tabel 1). Namun, ini tidak linier, tetapi lebih jelas TBS-0,5 42 0,16 21 2.5
(khususnya untuk Na+, Mg2+dan Al3+) dengan peningkatan awal dari 0 TBS-1.0 32 0,16 21 2.2
menjadi 0,25 MH2JADI4dibandingkan dengan peningkatan lebih lanjut TBS-2.0 25 0,14 21 2.1
berikutnya di H2JADI4konsentrasi hingga 2 M. Hal ini karena sebagai TBN-0,5 51 0,09 24 1.1
kaolin mentah 13 0,07 12 0,6
konsentrasi H2JADI4meningkat dari nol menjadi 0,25 M, kation yang
TKN-0.5 13 0,06 12 1.1
dapat ditukar antara lapisan kristal digantikan oleh proton. K+, Mg2+, Fe TKS-0.5 8 0,05 12 1.2
3+dan Al3+kation lebih mudah larut dari struktur Mt. Sebagai Amberlyst-15A 53A 0,40A 30A 3.0A
konsentrasi H2JADI4dinaikkan menjadi 0,25, 0,5 1,0 dan 2,0 M, AData diperoleh dari pemasok (Rohm & Hass, Prancis).
penurunan jumlah RXHAIy% terjadi karena H+
dan sebagainya3Kation H dapat dengan mudah diganti dalam struktur Mt,
seperti yang disarankan olehOnal dkk. (2002)DanSalem dan Karimi (2009).
Dengan demikian, tingkat kation sisa yang rendah masih tersisa di lapisan Katalis TBS-1.0 dan TBS-2.0 karena fase Mt dari sampel TBS-1.0 dan
kristal Mt setelah aktivasi asam. Peningkatan yang diamati dalam –SO3H TBS-2.0 menghilang (dari pola XRDGambar 1d dan e) karena aktivasi
hanya dari peningkatan konsentrasi H2JADI4dalam aktivasi. asam yang lebih kuat.

3.1.4. analisis SEM

3.1.3. Adsorpsi nitrogen dan keasaman analisis katalis
Analisis SEM digunakan untuk menyelidiki perubahan fitur
Luas permukaan spesifik (A)dan volume pori (V)dari semua sampel
morfologi Bent mentah dan sampel Bent yang diaktifkan asam. Dari
Bent yang diasamkan lebih tinggi daripada Bent mentah, dan
gambar SEM (Gambar 2), morfologi permukaan Bent yang diaktifkan
meningkat dengan meningkatnya H2JADI4konsentrasi ke nilai maksimal
jelas berbeda dengan Bent mentah. Korosi permukaan Bent oleh
pada 0,5 MH2JADI4, dan kemudian menurun setelahnya dengan H yang
aktivasi asam menghasilkan luas permukaan spesifik yang lebih tinggi (
lebih tinggi2JADI4konsentrasi, yang sesuai dengan keasaman katalis (
Salem dan Karimi, 2009). Sampel TBS-0.5 menunjukkan lapisan smektit
Meja 2). Nilai maksimum yang diperoleh dariADanVdisebabkan oleh
terbaik, dalam hal memiliki susunan lembaran tipis agregat yang padat,
lapisan listrik di sekitar partikel, di mana konsentrasi H2JADI4meningkat
diikuti oleh sampel TBS-1.0 dan TBS-2.0, yang sesuai dengan luas
dari 0 menjadi 0,25 M, Na yang dapat ditukar+, K+dan Ca2+kation pada
permukaan spesifiknya yang tinggi (Meja 2).
interlayer digantikan oleh proton, dan begitu jugaADanVnilainya sedikit
meningkat. Meningkatkan H2JADI4konsentrasi dari 0,25 M menjadi 0,5
3.2. Aktivitas katalitik
M menyebabkan Mg2+, Fe2+dan Al3+kation untuk larut lebih mudah dari
struktur oktahedral dan peningkatanA DanVnilainya lebih besar (Salem
dan Karimi, 2009). BahwaADanV nilai-nilai kemudian menurun dengan 3.2.1. Esterifikasi asam oleat dan metanol
Aktivitas katalitik dari masing-masing katalis Bent yang diaktifkan asam
meningkatnya H2JADI4konsentrasi di atas 0,5 M adalah karena
jauh lebih unggul daripada rawBent yang pada dasarnya tidak efektif, dan
dekomposisi struktur Mt. Jadi, konsentrasi H2JADI4digunakan dalam
aktivasi asam jelas meningkatkan jumlah situs aktif Bent (Tabel 3). Hasil
proses aktivasi asam memegang peranan penting untuk mendapatkan
metil oleat (MO) tertinggi diperoleh dengan menggunakan TBS-0,5, diikuti
hasil yang maksimalADanVnilai-nilai.
oleh TBS-1,0. Katalis TBS-0,5 memberikan yield MO tertinggi karena
Keasaman sampel lebih tinggi untuk semua sampel Bent yang diaktifkan
mengandung keasaman dan luas permukaan spesifik yang lebih tinggi
asam daripada Bent mentah (Meja 2), yang konsisten dengan peningkatan
dibandingkan dengan katalis lainnya. Omong-omong, kation mineral di
spektrum IR pita O\H yang dilaporkan sebelumnya pada 2980 cm-1−1(luas)
antara lapisan smektit digantikan oleh H+, yang menjadi situs aktif asam
setelah aktivasi asam (Xinfeng et al., 2009). Ini mungkin karena kation yang
dalam katalis TBS-0,5. TBS-0.5 juga menunjukkan hasil MO yang lebih tinggi
dapat ditukar antara lapisan dan kemudian H+penggantian ion setelah
daripada TKN-0.5 dan TKS-0.5. Selain itu, TBS-0.5 memberikan hasil
aktivasi asam (Komadel dan Madejova, 2006). Bahwa keasaman TBS-0,5
maksimal yang sama (100%) dengan Amberlyst-15. Oleh karena itu, reaksi
lebih tinggi daripada TBN-0,5 disebabkan oleh sifat proton divalen dari H2
esterifikasi selanjutnya dievaluasi menggunakan TBS-0,5 dan, sebagai
JADI4dibandingkan dengan HNO3(1,0 vs. 0,5 M). Selain itu, spektrum IR
TBN-0,5 menunjukkan pita O\H yang lebih lemah daripada TBS-0,5 sehingga perbandingan, Amberlyst-15 sebagai katalis.
menghasilkan keasaman yang lebih rendah sesuai dengan hasil titrasi
seperti yang ditunjukkan padaMeja 2. Bahwa keasaman TBS-0,5 juga jauh 3.2.2. Esterifikasi minyak nabati dengan metanol
lebih tinggi dibandingkan dengan TKS-0,5 karena H+ion bisa lebih mudah Aktivitas katalitik TBS-0,5 sama atau lebih tinggi dari Amberlyst-15 pada semua

diganti di lapisan Mt TBS-0.5 daripada di TKS-0.5. Selain itu, keasaman katalis reaksi yang diuji (Gambar 3). Selain itu, katalis TBS-0.5 dan Amberlyst-15 juga

TBS-0,5 lebih tinggi dari menunjukkan konversi FFA yang lebih tinggi daripada reaksi tanpa katalis pada
semua reaksi yang diuji. Konversi FFA yang rendah sebesar 9%, 7%, 5% dan 8%
diperoleh dari esterifikasi campuran minyak sawit halus dan asam oleat dengan
metanol, campuran minyak sawit halus dan asam oleat dengan etanol, minyak
Tabel 1
jarak pagar dengan metanol dan minyak jelantah. dengan metanol, masing-
Komposisi kimia sampel Bent mentah dan yang diaktifkan asam.
masing. Untuk esterifikasi campuran minyak sawit halus dan asam oleat, kedua
Sampel Massa % katalis menghasilkan lebih dari 99% konversi FFA dengan metanol, tetapi
SiO2 Al2HAI3 Fe2HAI3 TiO2 MgO CaO Na2HAI K2HAI JADI3 sementara hasil dengan etanol lebih rendah, yang diperoleh dengan TBS-0,5

Membungkuk Mentah 68,5 17,0 4.9 1.1 2.8 0,9 3.0 1.3 0,2 sedikit lebih tinggi dari itu.
TBS-0,25 58.6 13.3 4.1 1.1 1.7 0,5 0,9 1.1 18.6 dengan Amberlyst-15. Sehubungan dengan esterifikasi minyak jarak pagar
TBS-0,5 42,3 10,0 3.1 0,8 1.4 0,3 0,5 0,8 40.7 atau minyak jelantah dengan metanol, katalis TBS-0,5 memberikan
TBS-1.0 38.7 9.1 2.6 0,8 1.3 0,2 0,4 0,9 45.9 % konversi FFA secara signifikan lebih tinggi dalam kedua kasus dibandingkan dengan
TBS-2.0 36.0 8.0 2.3 0,7 1.1 0,1 0,3 0,9 45.7
Katalis Amberlyst-15. Perbandingan antara metanol dan etanol
 S. Jeenpadiphat, DN Tungasmita / Ilmu Tanah Liat Terapan 87 (2014) 272–277 275

Gambar 2.Gambar SEM representatif (perbesaran 6000×) dari (a) Bent mentah, (b) TBS-0.25, (c) TBS-0.5, (d) TBS-1.0, (e) TBS-2.0 dan (f) TBN-0.5 .

dalam esterifikasi campuran minyak sawit dan asam oleat dilakukan untuk diperoleh dengan metanol dibandingkan dengan etanol, dan ini mungkin
mempelajari efek stearat dari struktur alkohol. Seperti yang diharapkan dan disebabkan oleh halangan sterik etanol yang menghambat atau membatasi
disebutkan di atas, konversi % FFA lebih tinggi (sekitar 12%) akses reaktan ke situs aktif (Stavarache et al., 2005).

Tabel 3
Aktivitas katalitik lempung yang berbeda dan lempung yang diaktifkan asam untuk
esterifikasi asam oleat dan metanol pada rasio molar metanol: asam oleat 9:1, 60 °C,
3 jam dan 10% (massa/massa) katalis.

Katalisator Hasil metil oleat (massa%)A

Non 5 + 0,34
Membungkuk Mentah 8 + 0,28
TBS-0,25 85 + 0,49
TBS-0,5 100 + 0
TBS-1.0 96 + 0,70
TBS-2.0 90 + 0,84
TBN-0,5 80 + 0,91
kaolin mentah 7 + 0,91
TKN-0.5 80 + 0,77
TKS-0.5 23 + 0,98
Gambar 3.Perbandingan aktivitas katalitik TBS-0,5 dan Amberlyst-15 dalam esterifikasi minyak
Amberlyst-15 100 + 0
yang berbeda pada rasio molar metanol:minyak 23:1, dalam reaksi 60 °C, 1 jam dengan katalis
AData ditampilkan sebagai rata-rata + 1SD, berasal dari pengulangan independen. 10% (massa/massa) ( berdasarkan massa total reaktan).
276 S. Jeenpadiphat, DN Tungasmita / Ilmu Tanah Liat Terapan 87 (2014) 272–277
3.2.3. Kondisi reaksi optimal untuk esterifikasi
3.2.3.1. Rasio molar minyak dan metanol.Rasio molar minyak:metanol dalam
reaksi esterifikasi ditemukan secara signifikan mempengaruhi konversi FFA
yang diperoleh dalam reaksi 1 jam (Gambar 4). Rasio molar stoikiometri
untuk reaksi esterifikasi adalah 1:1 (metanol:FFA), tetapi dalam prakteknya
alkohol dalam jumlah berlebih diperlukan untuk menggeser kesetimbangan
reaksi ke pembentukan produk metil ester asam lemak. Pada rasio molar
metanol:minyak 9:1, konversi % FFA adalah 82%, dan ini ditingkatkan
menjadi 99% dengan meningkatkan rasio molar menjadi 23:1. Peningkatan
lebih lanjut dalam rasio molar metanol:minyak di atas 23:1 sedikit
menurunkan % konversi FFA yang dihasilkan, mungkin karena kelebihan
metanol dapat mengurangi efisiensi katalitik dari gugus sulfonat.
3.2.3.2. Waktu reaksi.Hubungan antara konversi % FFA yang diperoleh
dan waktu reaksi dievaluasi pada rasio molar metanol:minyak 23:1.
Waktu reaksi memiliki efek yang ditandai dengan jelas pada efisiensi
esterifikasi (Gambar 4), dimana jelas bahwa waktu reaksi 15 sampai 45
menit tidak cukup untuk menyelesaikan esterifikasi minyak yang
diasamkan pada 60 °C. Pada waktu reaksi 60 menit (waktu pengujian
terlama), % konversi FFA mencapai sekitar 99%, sehingga pada kondisi
ini reaksi pada dasarnya selesai dalam waktu 60 menit.
3.2.3.3. Jumlah katalitik.Efek memvariasikan jumlah katalis mengungkapkan
bahwa efisiensi reaksi meningkat dengan meningkatnya jumlah TBS-0,5 (
Tabel 4). Namun, sementara peningkatan dramatis dalam efisiensi reaksi
dicatat dengan peningkatan level katalis dari 0,125 menjadi 0,5% (massa/
massa) (konversi FFA 21 hingga 82%), peningkatan level katalis lebih lanjut 5
atau 10 kali lipat dari 1 % sampai 5% atau 10% (massa/massa) menghasilkan
peningkatan hasil biodiesel yang kurang mencolok. Namun demikian, untuk
mendapatkan yang diinginkan secara komersialNKonversi FFA 99%
diperlukan penambahan katalis 10% (massa/massa). Aktivitas katalitik
TBS-0,5 juga ditentukan dari konversi % FFA sehubungan dengan jumlah
situs asam, dalam hal angka turnover (TON). Di sini, TON tertinggi pada 309
diperoleh dengan 0,25% (massa/massa) TBS-0,5 (Tabel 4). Oleh karena itu,
sejumlah kecil katalis menunjukkan efektivitas tertinggi dari situs aktif
TBS-0,5.
4. Kesimpulan
Karya ini menunjukkan bahwa Bent dapat dianggap sebagai bahan
pendukung yang menjanjikan untuk pembuatan katalis, dengan aktivasi asam
sederhana, untuk esterifikasi FFA dan minyak dengan kandungan asam tinggi. Ini
memberikan rute alternatif untuk produksi bahan bakar berkelanjutan karena
Bent adalah tanah liat alami, dan metode ini tidak memerlukan metode modifikasi
yang canggih. Persiapan katalis asam sederhana adalah
Gambar 4.Pengaruh rasio molar metanol:minyak dan waktu reaksi terhadap efisiensi reaksi
esterifikasi campuran minyak sawit dan asam oleat dengan metanol pada suhu 60 °C dan dengan
10% (massa/massa) TBS-0,5 sebagai katalis.
Tabel 4
Konversi % FFA dan TON yang diperoleh menggunakan berbagai jumlah katalis TBS-0,5 pada
metanol 23:1 rasio molar minyak diasamkan, 60 °C dan waktu reaksi 1 jam.
Jumlah katalis (massa%) % konversi FFAA TON
0 9 + 0,26 –
0,125 21 + 0,98 224
0,25 57 + 0,77 309
0,5 82 + 0,49 220
1 94 + 0,35 126
5 96 + 0,70 25
10 99 + 0,14 13
AData berulang independen dilaporkan sebagai rata-rata turunan + 1SD.
berhasil, secara signifikan meningkatkan keasaman Bent dan menghasilkan
katalis dengan efisiensi yang sama dengan (lebih sering) lebih besar daripada
katalis Amberlyst-15 yang tersedia secara komersial dalam esterifikasi asam oleat
dan minyak kelapa sawit kandungan asam tinggi dengan metanol atau etanol.
TBS-0,5 adalah katalis terbaik karena memiliki luas permukaan spesifik dan jumlah
situs asam tertinggi. Kondisi optimal untuk esterifikasi adalah rasio molar
metanol:minyak 23:1 pada 60 °C selama 1 jam dengan katalis 10% (massa/massa).
Akhirnya, penelitian ini menunjukkan kemungkinan baru menggunakan Bent yang
diaktifkan asam sebagai katalis dalam reaksi organik lainnya.
Terima kasih
Para penulis ingin berterima kasih kepada PTT Research and Technology
Institute, the National Centre of Excellence for Petroleum, Petrochemicals and
Advanced Materials, Universitas Chulalongkorn, Thailand atas dukungan finansial
untuk proyek ini. Selain itu, penulis mengucapkan terima kasih kepada Profesor F.
Bergaya atas komentar yang berharga.
Referensi
Breen, C., Watson, R., 1998.Organoclays yang diaktifkan asam: persiapan, karakterisasi dan
aktivitas katalitik dari bentonit yang diolah dengan polikation. Aplikasi Ilmu Tanah Liat. 12,
479–494. Caetano, CS, Fonseca, IM, Ramos, AM, Vital, J., Castanheiro, JE, 2008.Hidrolisis dari
sukrosa menggunakan poli(vinil alkohol) tersulfonasi sebagai katalis. Katal. Komunal. 9,
1996–1999. Caetano, CS, Guerreiro, L., Fonseca, IM, Ramos, AM, Vital, J., Castanheiro, JE, 2009.
Esterifikasi asam lemak menjadi biodiesel melalui polimer dengan gugus asam sulfonat.
Aplikasi Katal. Kejadian 359, 41–46.
Carmo, AC, Souza, LKC, Costa, CEF, Longo, E., Zamian, JR, Rocha, GN, 2009.
Produksi biodiesel dengan esterifikasi asam palmitat pada aluminosilikat mesopori Al-
MCM-41. Bahan Bakar 88, 461–468.
Dorado, MP, Ballesteros, E., Arnal, JM, Gomez, J., Lopez, FJ, 2003.Emisi gas buang
dari mesin diesel berbahan bakar minyak zaitun limbah transesterifikasi. Bahan Bakar 82,
1311–1315. Grim, RE, Guven, N., 1978.Bentonit, Geologi, Mineralogi, Properti dan Penggunaan.
Perkembangan dalam Sedimentologi, vol. 24.Elsevier, Amsterdam.
Hart, MP, Coklat, DR, 2004.Keasaman permukaan dan aktivitas katalitik dari aktivasi asam
lempung. J.Mol. Katal. Kimia. 212, 315–321.
Komadel, P., Madejová, J., 2006.Aktivasi asam mineral lempung. Di dalam: Bergaya, F., Theng,
BKG, Lagaly, G. (Eds.), Handbook of Clay Science. Elsevier, Oxford, hlm. 263–287.
Komadel, P., Schmidt, D., Madejova, J., Cicel, B., 1990.Perubahan smektit dengan memperlakukan
dengan asam klorida dan larutan natrium karbonat. Aplikasi Ilmu Tanah Liat. 5, 113–
122.
Koono, S., Moriya, O., Noguchi, T., Okamura, H., 1993. Paten EP 566.047.
Labeckas, G., Slavinskas, S., 2006.Efek metil ester minyak rapeseed pada injeksi langsung
kinerja mesin diesel dan emisi gas buang. Percakapan Energi. Mengelola. 47, 1954–
1967.
Lagaly, G., Bergaya, F., 2001.Modifikasi permukaan mineral lempung. Aplikasi Ilmu Tanah Liat. 19,
1–3. Ma, F., Hanna, MA, 1999.Produksi biodiesel: tinjauan. Bioresour. Technol. 70, 1–15. Mbaraka,
IK, Radu, DR, Lin, VS, Shanks, BH, 2003.Asam organosulfonat difungsikan
silika mesopori untuk esterifikasi asam lemak. J. Catal. 219, 329–336. Melero, JA,
Bautista, LF, Morales, G., Iglesias, J., Sanchez-Vazquez, R., 2010.Produk biodiesel
duksi dari minyak sawit mentah menggunakan katalis mesostruktur termodifikasi asam sulfonat.
J.Chem. Eng. 161, 323–331.
Moraes, DS, Angelica, RS, Costa, CEF, Filho, GNR, Zamian, JR, 2011.Difungsikan
dengan gugus asam propil sulfonat digunakan sebagai katalis dalam reaksi esterifikasi. Aplikasi Ilmu
Tanah Liat. 51, 209–213.
Murray, HH, 2000.Aplikasi tradisional dan baru untuk kaolin, smektit, dan
palygorskite: gambaran umum. Aplikasi Ilmu Tanah Liat. 17, 207–221.
Nascimento, LAS, Angelica, RS, Costa, CEF, Zamian, JR, Filho, GNR, 2011.Membandingkan-
studi aktif antara katalis untuk esterifikasi dibuat dari kaolin. Aplikasi Ilmu Tanah Liat. 51,
267–273.
Noyan, H., Onal, M., Sarikaya, Y., 2007.Efek aktivasi asam sulfat pada
kristalinitas, luas permukaan, porositas, keasaman permukaan, dan daya pemutihan
bentonit. Makanan Kimia. 105, 156–163.
 S. Jeenpadiphat, DN Tungasmita / Ilmu Tanah Liat Terapan 87 (2014) 272–277
Nuttapol, L., Nourredine, A., Luke, A., Foster, A., 2011.Pemodelan mekanistik palmitat
esterifikasi asam melalui katalisis heterogen. Ind.Eng. kimia Res. 50, 1177–1186.
Onal, M., Sarikaya, Y., Alemdaroglu, T., 2002.Efek aktivasi asam pada beberapa
sifat fisikokimia bentonit. Turki. J.Chem. 26, 409–416.
Pintoa, AC, Guarieiroa, LLN, Rezendea, MJC, Ribeiroa, NM, Torresb, EA, Lopesc, WA,
Pereirac, PAP, Andrade, JB, 2005.Biodiesel: ikhtisar. J.Braz. kimia Soc. 16, 1313–1330.
Russbueldt, BME, Hoelderich, WF, 2009.Resin penukar ion asam sulfonat baru untuk
praesterifikasi berbagai minyak dan lemak dengan kandungan asam lemak bebas yang tinggi.
Aplikasi Katal. Kejadian 362, 47–57.
Salem, A., Karimi, L., 2009.Variasi fisika-kimia dalam bentonit oleh asam sulfat
pengaktifan. J.Chem. Eng. 26, 980–984.
277
Stavarache, C., Vinatoru, M., Nishimura, R., Maeda, Y., 2005.Asam lemak metil ester dari
minyak sayur melalui energi ultrasonik. Ultrason. Sonochem. 12, 367–372. Ulusoy, Y.,
Tekin, Y., Cetinkaya, M., Karaosmanoglu, F., 2004.Tes mesin biodiesel
dari minyak goreng bekas. Sumber Energi 26, 927–932.
Wypych, F., Zatta, L., Gardolinski, JEF, 2011.Alloysite mentah sebagai heterogen yang dapat digunakan kembali
katalis untuk esterifikasi asam laurat. Aplikasi Ilmu Tanah Liat. 51, 165–169.
Xinfeng, X., Yanfen, D., Zhongzhong, Q., Feng, W., Bin, W., Hu, Z., Shimin, Z., Mingshu, Y., 2009.
Degradasi poli(etilena tereftalat)/nanokomposit tanah liat selama ekstrusi lebur: efek
katalisis tanah liat dan perpanjangan rantai. Polim. Degrad. Menusuk. 94, 113–118.
Xu, L., Yang, X., Yu, X., Guo, Y., 2008.Persiapan polyoxometalate- mesopori
katalis komposit tantalum pentoksida untuk esterifikasi asam lemak yang efisien. Katal.
Komunal. 9, 1607–1611.