STEREOKIMIA KOMPLEKS OKTAHEDRAL

Secara umum menurut Werner, ligan yang datang diletakkan pada

i i yang

!erla"anan dengan gugu ligan pergi pada k#mplek tran , kemudian akan di$a ilkan e!ua$ k#mplek ci % K#mplek tran dapat dili$at pada gam!ar dengan letak ligan pergi & dan ligan ' yang aling !er e!rangan (tidak !erdekatan), ligan datang * menyerang dari p# i i yang !er+au$an dari ligan pergi & maka ketika ligan & akan pergi ligan A akan !ergerak dan mem!erikan ruang utnuk * !erdekatan dengan ' e$ingga ter!entuk k#mplek ci dimana letak ligan datang * dan ligan ' terletak !erdekatan%

Se!aliknya +ika ligan datang * dan ligan pergi & aling !erdekatan maka k#mplek tran akan tetap meng$a ilkan pr#duk tran , !egitu pula k#mplek ci % Ligan datang * akan menggantikan letak ligan pergi & e$ingga tere#kimianya tetap ama%

Pr# e Di # ia i (S,-) dan Di placemen.Penggantian (S,/) Se!ua$ pr# e di # ia i #le$ k#mplek dengan 'K 0 mem!utu$kan intermediet dengan 'K 1 yang dapat !er!entuk Tetrag#nal Piramida dan Trig#nal 'ipiramida, keduanya paling memungkinkan dikarenakan2 -% Ke ta!ilan dari kedua k#mp#nen truktur ter e!ut tela$ diketa$ui /% Strukturnya dapat diturunkan dari #kta$edaral dengan perpinda$an at#m kecil 3% Se uai dengan te#ri k#mplek l#gam Reak i ci atau tran MA4'& yang melalui intermediet Tetrag#nal 'ipiramida !erlang ung tanpa penataan ulang% Ligan datang * !erikatan dengan at#m pu at menempati p# i i k# #ng yang ditinggalkan ligan pergi & tanpa peminda$an at#mik%
A A X

'
A

M A

56

'
A

M A A

7*

tran

tetrag#nal piramid 56 ' (-)

A A

(/) 7* (3) / ci (8-,/ dan 8-,3) - tran (8/,3)

M A

trig#nal !ipiramid (I) 56

A A A A A

'
X

M A

56 9:# 56

M B A

7*

ci

trig#nal !ipiramid (II)

A

A
A

'

7*

ci

A tetrag#nal piramid

;am!ar 4%3

Menurut te#ri ikatan <alen i, adanya #r!ital $i!rida d/ p3 k# #ng memungkinkan ter+adinya #<erlapping mak imal dengan electr#n dari entering gr#up% Sdangkan menurut te#ri medan kri tal, nukle#=il akan le!i$ uka menyerang pada p# i i ini karena kerapatan
MAD*A
A

HASIL

7* A 56 (-)
A A M A B

penataan ulang

tetrag#nal piramid (/)

X B

(1)

A
A

M A

(3)

56

(1) A

A M B (3)

7*

/ penataan ulang (83,1 dan 83,4) - tran (84,1)

(4)

(0) 56

(4) A A trig#nal !ipiramid (0) (1)

A

M (4)
A B

7* (-)

ra emik a i (7) ci (8-,4 dan8-,0)

trig#nal !ipiramid

elektr#nnya renda$%

;am!ar 4%4

Reak i ci atau tran MA4'& melalui intermediet Trig#nal 'ipiramida !#le$ melalui penataan ulang% Penam!a$an ligan * ke intermediet dia um ikan !erada di daera$ trig#nal plane, karena ter!entuk udut -/:: dan perpinda$an at#m yang minimal untuk memper!aiki mem!entuk #cta$edral% Penam!a$an ligan * pada trig#nal !ipiramida II meng$a ilkan -::> pr#duk ci , tetapi pada penam!a$an trig#nal !ipiramida I meng$a ilkan campuran i #mer 00,?> ci dan 33,3> tran , +ika ligan datang menyerang diantara ala$ atu p# i i -,/ dan -,3 maka akan ter!entuk ci dan +ika pada p# i i /,3 akan ter!entuk tran % Hanya Trig#nal 'ipiramida I yang memungkinkan ter+adinya i #mer tran , edangkan trig#nal !ipiramida II tidak% Hal ini dikarenakan pada trig#nal !ipiramida II, ligan ' a"alnya !erada pada p# i i trig#nal plane yang meng$aru kan ter+adinya penataan ulang% @akt#r terik dan =akt#r elektr# tatik angat !erpengaru$ pada penempatan ligan datang *% Pem!icaraan a"al menyangkut peru!a$an tere# untuk reak i dengan i #mer

ge#metri tetapi +uga meli!atkan i=at #pti akti=% Reak i S,- pada k#mplek #pti akti= dengan kati#n A#37 dari ci 5A#(en)/A& tidak dapat ter+adi in<er i melainkan retenti#n% Tetrag#nal !ipiramida akan mengalami retenti#n mengalami campuran i #mer% edangkan trig#nal !ipiramida akan

Su!titu i dengan Penggantian (S,/) memerlukan intermediet pentag#nal !ipiramida dengan 'K ?% Intermediate ini dapat ter!entuk dengan erangan dari ligan datang ter$adap ala$ atu p# i i yang !erdekatan ( erangan ci ) atau yang !erla"anan ( erangan tran )% Peru!a$an tere#kimia menyertai reak i u!titu i dari ci dan tran #le$ mekani me S,/ ecara ringka % MAD*A
A A X Y

HASIL

'
A

M A A

5&

tran

ci
A X

7*

'
A

M
A

tran 7*
B

A X A

M
Y A

5&

ci

A A Y

(-)
A

(0) ' (1) X

(/)
A

ci 7*

M
X A

56

ci

M A (4)

(3) tran 7* '

X A M A A

56

- tran (8/,3) 3 ci (8-,/ B 8/,1 dan 8/,0)

;am!ag 4%1

Serangan ci tidak mem!utu$kan penataan ulang, e$ingga i #mer ci meng$a ilkan pr#duk ci dan i #mer tran meng$a ilkan pr#duk tran % 'ia anya erangan tran pada i #mer ci meng$a ilkan campuran pr#duk ci dan tran meng$a ilkan pr# uk ci % edangkan pada i #mer tran $anya

Perlakuan yang ama untuk i=at #pti akti= dari reak i S,/, untuk erangan ci !ia anya k#n=igura inya tetap, edangkan untuk erangan tran ter+adi in<er i k#n=igura i%

MAD*A
X A M A A B Y

HASIL 56

A (-)
A

penataan ulang

ci
X

(/)
B (3)

7*

(1)

A
A

M A

(4)

(0) 7*

tran
A

A M

*
A

56
B

- tran (84,1) - penataan ulang (83,1) - in<er i (8-,4)

;am!ar 4%0

Cika diumpamakan peru!a$an tere#kimia diluki kan untuk reak i S,- dan S,/ ter+adi dengan kemungkinan yang ama% A um i !a$"a untuk emua intermediet memiliki peluang yang ama tere#kimia dari reak i pr#duk tidak elalu meliputi mekani me iu endiri% Se!agai c#nt#$ i #mer tran !ia meng$a ilkan pr#duk tran #le$ reak i S,- dengan intermediet tetrag#nal !ipiramida atau S,/ dengan erangan ci % Per!edaan dapat ter+adi pada kedua +alur $anya e"aktu5"aktu kem#lekulan dapat diketa$ui%

Ta!el 4%Reactant Dissociation (SN1) Tetragonal Pyramid cis trans Trans- A!"# Cis A!"# D- (AA)2"#a : -:: D5-:: -:: : : Trigonal bipyramid cis trans 00,0 D3,3 D533,3 DL51: 33,3 -0,0 -0,0 Displacement (SN2) Cis Attack cis : -:: D5-:: trans -:: : : Trans Attack cis -:: ?1 D533,3 L533,3 Trans : /1 33,3

'r#"n, Ing#ld, dan ,$y#lm mendi ku ikan tere#kimia reak i u!titu i #cta$edral dengan yarat dari e!ua$ $ip#te i edge-diplacement% Hip#te i ter e!ut meliputi pende krip ian pr# e peru!a$an ligan inert men+adi tepi #cta$edral untuk mem!er +alan pada ligan dating dan ak$irnya mengam!il p# i i ligan pergi% Letaknya tergantung pada p# i i ligan lain, eperti menentukan i #mer ci 5tran dan k#n<er i D5L% =aktanya predik i peru!a$an tere#kimia #le$ pr# e edge di placement identik dengan penyerangan tran diata % Demikian +uga n#n edge5diplacement, dengan tidak meli!atkan perge eran ligan pada tepi #cta$edral, u!titu i ini diperkirakan tanpa penataan ulang dan dapat di amakan dengan erangan ci % Hip#te i edge5diplacement ini tent a+a $anya dengan reak i perpinda$an !im#lekuler dan tdak pada +alannya terik pada reak i di # ia i% Pada pr# e peminda$an erangan ci dan tran , dengan perumpamaan eperti diata , erangan pada permukaan #cta$edral dan intermediet 'K ? tidak melalui pentag#nal !ipiramida% Seperti truktur erangan ci padaa gam!ar 4%?% +ela ekali pr# e ini menu+u penggantian & #le$ * dengan perpinda$an at#m yang minimum% Seperti erangan * pada #cta$edral, ikatan M5& meman+ang dan & !erpinda$ ke dalam p# i i permukaan #cta$edral yang !erla"anan% Demikian & dan * menempati p# i i ge#metri erupat ter$u!ung ke truktur ini dengan $arapan menyerupai truktur imetri yang !erenergi renda$% 'entuk imetri ini tidak di!utu$kan #le$ perpinda$an erangan tran yang erupa% Pemerik aan dengan m#del m#lekul menun+ukkan gerak yang deder$ana dari & ke !idang #cta$edral yang !erla"anan dari * aki!at erangan tran tidak tepat pada p# i i & dan * yang !er$u!ungan dengan k#mplek % Entuk / p# i i erupa yang ditempati, mem!utu$kan ligan

lain untuk !erpinda$ ke p# i i intermediet pada tepi #cta$edral% Karena yarat ini kele!i$an gerakan at#m untuk k#n=igura i emula% erangan tran % Hal ini menun+ukkan !a$"a u!titu i #cta$edral !im#lekuler akan ter+adi untuk erangan ci atau reak i !im#lecular akan ter+adi dengan