Karbohidrat didefinisikan:
polihidroksi-aldehid atau
polihidroksi-keton. Nama
karbohidrat : gabungan antar
karbon dan hidrat (H2O)
rumus umum Cx(H2O)y, .
PEMBAGIAN KARBOHIDRAT
I. MONOSAKARIDA
Monosakarida merupakan gula
sederhana. mempunyai gugus
fungsi polihidroksi aldehid atau
polihidroksi keton
1. Kelompok berdasarkan gugus
fungsi : aldosa dan ketosa,
2. kelompok yang berdasarkan
jumlah atom C yang terikat
misalnya untuk jumlah C-3:
triosa, C-4: tetrosa dst.
GULA SEDERHANA
(=GLISERALDEHID)
Gula golongan aldosa dengan tiga atom
karbon
C E R MIN
CHO
CHO
Gambar : Model
bola-dan-tongkat
dari D-gliserida
dan L-gliserida
CH2O
OH
HO
CH2O
Penamaan struktur
monosakarida
I. Jumlah atom karbon 4 (C=4) : Tetrosa
Eritrosa : semua gugus OH ada di kanan
Treosa : OH pada C-2 dikiri
II. Jumlah atom karbon 5 (C=5) : Pentosa
Ribosa : Semua OH di kanan
Arabinosa : OH pada C-2 dikiri
III. Jumlah atom karbon 6 (C=6) : Heksosa
Glukosa : OH pada C-3 di kiri
Manosa : OH pada C-2 dan C-3 dikiri
.Galaktosa : OH pada C-3 dan C-4 di kiri
STRUKTUR
DEFINISI
diastereoisomer : tidak
mempunyai bayangan cermin,
mempunyai sifat kimia berbeda (titik
lebur dan kelarutan berbeda).
enantiomer (antipoda) : dua
molekul yang struktur ruangnya
merupakan bayangan cermin yang
tidak identik, mempunyai sifat kimia
(kecepatan reaksi) dan sifat fisika
(titik lebur, kelarutan) sama.
Kiralitas
epimer
Sepasang diastereomer yang
berbeda konfigurasinya hanya
terdapat pada salah satu atom C asimetri,
Contoh : D-glukosa epimer Dgalaktosa dan D-glukosa juga adalah
epimer D-manosa, tapi D-galaktosa
bukan epimer D-manosa, tetapi
diastereomernya.
Contoh Epimerisasi
ISOMERISASI
Tetrosa dengan dua atom asimetrik dapat
mempunyai dua isomer dengan perubahan gugus OH
pada pusat kiralnya yaitu eritrosa dan tetrosa.
:Treosa
O
C H
O
C H
H C OH
HO
C H
H C OH
H C OH
H2 C OH
H2 C OH
D-eritrosa
D-treosa
pentosa
dan
heksosa
dan
seterusnya
Rumus 2 dimana
dapat
H
OH
HO
OH
OH
OH
CH2OH
HO
CH
HO
CH
OH
C
H
H
HO
OH
CH2OH
D-galaktosa
HO
CH
HO
CH
HO
CH
OH
OH
OH
OH
CH
OH
CH
OH
CH2OH
H
HO
OH
CH2OH
D-talosa
D-manosa
H
OH
D-gulosa
HO
OH
CH2OH
CH
D-altrosa
HO
CH2OH
D-alosa
CH
H
H
OH
HO
CH
H
CH
OH
OH
CH2OH
D-glukosa
HO
H
OH
CH
C
OH
CH2OH
D-idosa
O
C
HOH
CH
HO
CH
HOH
HO
CH
HO
CH
OH
CH
OH
CH
OH
CH
OH
HOH
CH
HO
CH
CH
OH
HOH
CH
HO
CH
OH
CH2OH
C
CH2OH
L-manosa
O
C
HO
CH2OH
L-altrosa
L-talosa
O
O
C
HO
OH
HO
CH
HO
H
OH
OH
HO
OH
OH
OH
HO
H
HOH
CH
HOH
CH
HO H
CH
CH2OH
L-galaktosa
CH
L-alosa
HO
CH2OH
CH2OH
L-gulosa
OH
CH2OH
L-glukosa
OH
CH2OH
L-idosa
KETOHEKSOSA (=heksulosa)
CH OH
3 atom C kiral (m = 3), jadi ada
C
O
(2)3 = 8 stereomer, empat bentuk (HC-OH)m
D dan empat bentuk L (=empat
CH OH
pasang enentiomernya)
2
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
OH
HOH
OH
OH
CH2OH
O
HO
CH
C
C
OH
HO
OH
CH2OH
D-sukosa
CH
CH
HO
OH
CH2OH
CH2OH
D-fruktosa
OH
CH
OH
D-sorbosa
D-tagatosa
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
HO
OH
HOH
OH
HO
CH2OH
L-sukosa
HO
CH
CH2OH
L-fruktosa
H
H
HO
O
OH
C
C
OH
CH2OH
L-tagatosa
HO
H
HO
OH
CH2OH
L-sorbosa
KONFIGURASI
ABSOLUT
Pada atom C asimetris harus
ditentukan konfigurasi absolutnya.
Dikenal 2 sistem pada konfigurasi
ini :
.Sistem D (=Dextro) dan L
(=Leuvo)
.Sistem R (=Rectus) dan S
(=Sinister) atau sistem CIP (Cohn,
Ingold, dan Prelog)
1. SISTEM D dan L
Untuk sistem ini banyak digunakan
pada senyawa karbohidrat dan asam
amino. Sebagai dasar penentuan
konfigurasi sistem ini digunakan
gliseraldehid
D dan L
C E R M IN
CHO
CHO
Gambar : Model
bola-dan-tongkat
dari D-gliserida
dan L-gliserida
CH2O
OH
HO
CH2OH
CH2OH
HC-OH
CH2OH
D-eritrulosa
HOCH
CH2OH
L-eritrulosa
CH2O
REAKSI-REAKSI MONOSAKARIDA
1.Reaksi pembentukkan osazon
O
1
H
HO
2
3
OH
HC
NNHC 6H5
NNHC 6H5
OH
3 C 6 H5NHNH2
HO
OH
H5 C
OH
H5 C
OH
H2 C
OH
H2 C
OH
+ C 6H5NH2 + NH3
OSAZON
HC
NNHC6H5
NNHC6H5
HO
OH
H5 C
OH
H2 C
OH
O
1
2
C6H5CHO
, H+
C O
C
OH
H5 C
OH
H2 C
OH
HO
H
3
4
2 C6H5CH=NNHC6H5
BENZALDEHIDFENILHIDRAZON
OSAZON
OSON
+ Cu
+ 2 OH
O
C OH
(HC OH)n
CH2OH
asam aldonat
Cu2O
HNO3
(p)
(HC OH)n
CH2OH
aldosa
O
H
(HC
OH)n
O
C OH
asam aldarat
CH2OH
o
OH
H2
OH
HO
Ni
OH
OH
OH
CH2OH
Glukitol
( =sorbitol)
OH
D -glukopiranosa
OH
COOH
O
OH
OH
OH
OH
D -glukopiranosa
Asam - D - glukuronat
HNO3 (p)
CO2
+ H2O
O
C H
+
(HC OH)n
COOH
O
C H
(HC OH)n-1
COOH
7. Reaksi esterifikasi
CH2OH
CH3
O
OH
HO
OH
CH2 OAc
O
O
C O C CH3
OAc
OAc
O C
OAc
OAc
OH
D-Glukosa
D-Glukosa pentaasetat
CH2OH
O
OH
HO
OH
H
OH
D-Glukopiranosa
OCH3
+ CH3OH
HO
OH
H
OH
Metil D-Glukopiranosida
suatu glikosida
Ac= CH3
SIKLISASI
MONOSAKARIDA
Dasar reaksi adalah reaksi antara gugus karbonil dengan
alkohol dan akan menghasilkan hemiasetal atau
hemiketal.
Contoh :
1. Rumus proyeksi Fischer (Tollens)
O
1C H
H C OH
H C OH
HO
C H
HO C H
H 2 C OH
HO
H C OH
3C H
HO
C H
H C OH
H 4C OH
H C OH
H C
H 5 C OH
H C
H2 C OH
H2 C OH
H2 C OH
o
piran
o
tetrahidrofuran
o
tetrahidropiran
Bentuk aldehid :
CH2OH
CH2OH
OH
HO
OH
H
H
OH
OH
OH
H
O
HO
OH
OH
OH
OH
HO
H
- D Glukopiranosa
CH2OH
-DGlukopiranosa
D Glukosa
(bentuk aldehid / terbuka)
Bentuk keton :
CH2OH
O
CH2OH
HO
OH
OH
-D(-)-fruktofuranosa
H+
H
O
CH2OH O
CH2OH
C
C
H
H
C
C
OH
HO
D-fruktosa
H+
CH2OH
OH
+ H+
HO
CH2OH
OH
fruktofuranosa
O
1C H
H C OH
H C OH
C H
HO
HO C H
H 2 C OH
HO
3C
H C OH
HO
C H
H C OH
H 4C OH
H C OH
H C
H 5 C OH
H C
H2 C OH
H2 C OH
H2 C OH
alfa ()
beta ().
CH2OH
CH2OH
OH
HO
OH
CH2OH
OH
H
H
OH
OH
HO
H
O
OH
OH
HO
H
OH
OH
H
SAKARIDA LAINNYA :
1.Gula fosfat
Gula dari ester fosfat dari monosakarida terdapat pada semua
sel hidup, yaitu pada struktur DNA dan RNA
2. Gula deoksi
Gula deoksi adalah gula dimana satu atau lebih gugus OH
diganti dengan atom H (Hidrogen), merupakan gula dengan
jumlah atom oksigen kurang dari gula biasa.
Contoh :
HO
C
HO
O
C
C
O
CH3
OH
OH
HO
HO
H
OH
OH
CH3
4. Gula amino
Gula amino adalah gula dimana satu atau lebih dari gugus
OH pada gula diganti dengan gugus NH2 (amino)
O
Contoh :
C
H
H
NH2
HO
OH
OH
H2C
OH
OH
C
H
HO
H
H
CH2OH
NH2
H
OH
O
OH
OH
HO
NH2
C
CH2OH
2-amino-2-deoksi-a-D-glukopiranosa (= glukosamin)
H C
H C
OH
H
OH
H C
H2 C
H C
HO
OH
OH
H C
OH
H2 C OH
2. Terjadi
C
H
HO
CH
H
H
CH2OH
OH
O
OH
C
CH2OH
O
HO
H
C OH
HC
CH2OH
L-D-glukopiranosil-B-D-fruktofuranosida
B-D-fruktofuranosil-L-D-glukopiranosida = sukrosa
CH2OH
HOH2C
OH
HO
OH
HO
HO O
OH
CH2OH
OH
HO
O
HOH2C
OH
CH2OH
OH
I.2. TREHALOSA
Tersusun atas 2 molekul -D-Glukopiranosa. Terdapat pada
jamur/ragi dan tidak mempunyai sifat reduksi. Ikatan
glikosidfiknya (1,1).
H
C
HO
OH
C
OH
H
CH2OH
CH2OH
C
O
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH
CH2OH
CH2OH
4-0--D-glukopironosil--D
Tanda
glukopiranosa (=maltosa)
= mungkin atau .
OH
O
2. Selobiosa
Merupakan senyawa yang dihasilkan dari hidrolisis
partial dari selulosa dan merupakan isomer dari maltosa.
Ikatan glikosidiknya (1 4).
CH OH
H
H
C
H
CH2OH
HC
O
O
OH
OH
HO
OH
O
O
OH
OH
OH
OH
OH
OH
H3C
HO H3C
C
OH
HC
CH2OH
CH2OH
3. LAKTOSA
H
OH
C
HC
OH
CH2OH
CH2OH
HO
CH
HC
O
HO
OH
C H
HO
HO
C H
OH
CH2OH
C
CH2OH
4-o-D-galaktopiranosil-glukopiranosa
Laktosa
OH
OH
OH
H
OH
Sifat umum :
Zat padat amorf putih
Sukar larut dalam air
Dalam keadaan murni tidak manis
Tidak lagi menunjukkan sifat-sifat
aldosa / ketosa dari monomer
pembentuknya.
Pembagian Polisakarida :
Berdasarkan Fungsinya
1. Polisakarida Arsitektural: Yaitu senyawaan-senyawaan polisakarida yang
berfungsi sebagai bahan kerangka penunjang jaringan-jaringan tubuh dan pelindung
sel-sel organisme biologis. Tidak mudah dihidrolisis dan mempunyai ikatan glikosidik.
Contoh : selulosa, khitin dan pektin
2. Polisakarida Nutrisi / Bahan Makanan
Mudah dihidrolisis dan mempunyai ikatan glikosidik
Contoh : Amilm, Glikogen, Inulin
3. Polisakarida lainnya : merupakan produk persenyawaan polisakarida dengan zat
lain, DINAMAKAN JUGA Mukopolisakarida ASAM yang ditandai dengan adanya
gula-gula amino dan asam uronat.
Contoh : Heparin, kondroitin Sulfat, Asam Hialuronat
A. POLISAKARIDA STRUKTURAL
1. Selulosa
Selulosa merupakan bahan struktur tanaman, pembangun
kerangka dan pembentuk dinding sel tumbuhan dengan zatzat lain. Merupakan polimer berantai panjang antara 300
4000 unit glukosa. Ikatan glikosisdiknya adalah (1,4) dan
terdapat pada daun (15%), kayu-kayuan (50%) dan Kapas
(90%).
Sifat-sifat:
1.Tidak larut dalam air / pelarut organik
2.Larut dalam pelarut Schweitzer dan larutan benzilamonium
hidroksida
3.Tidak dapat dicerna
4.Mengandung serat halus
unit selubiosa
H
HO
O
4 HOH2C
H
OH
1
O
H O
HO
4
H
HO
OH
H
H
HO
O
1
H
4 HOH C
2
H
Turunan selulosa :
1.Kolodion
2.Karboksi-metil-selulosa (=CMC)
3.Selulosa asetat
4.Selulosa nitrat
OH
H
OH
O
O
HO
OH
H
O
1
H
2. Kitin
Polisakarida bernitrogen yang menyusun kerang
crustaceae dan kerangka luar serangga. Tersusun atas unit
ulangan N asetilglukosamin dengan ikatan glikosidik
CH2OH
(1,4).
O
CH2OH
O
O
O
OH
OH
NH
NH
O
O
Kitin
3. Pektin
Terdpat pada buah-buahan dan merupakan polisakarida
yang digunakan untuk pembuat selai. Merupakan polimer dari
asam D-galakturonat.
4. Glikoprotein
Glikoprotein adalah molekul protein yang melekat pada
karbohidrat, antara lain kolagen, fibrinogen, imunoglobulin.
B. POLISAKARIDA NUTRISI
1. Amilum / Pati
Amilum merupakan bahan makanan yang dihasilkan
dalam tumbuhan, terdiri dari dua jenis molekul yaitu amilosa
dan amilopektin. Terdapat pada hampir semua bagian
tumbuhan, misalnya umbi akar, bijia-bijian / sereal, batang
pohon, buah.
HOH2C
unit maltosa
O 4
H
HO
H
1
HOH2C
OH
O
O
HO
H
HOH2C
amilosa
OH
O
HO
H
HOH2C
OH
O
HO
2. Glikogen
Merupakan suatu glukosan, terdapat pada hewan yang paling
banyak, merupakan cadangan karbohidrat pada hewan serta terdapat
sedikit pada tumbuhan. Mempunyai ikatan glikosidik (1,4) dan (1,6).
Glikogen terbagi atas glikogen otot dan glikogen hati. Semua jaringan
binatang mengandung glikogen dan hati merupakan bagian utama
dimana glikogen disimpan.
H
OH
3. Inulin
Merupakan polimer dari fruktosa, terdapat pada tumbuhan dan
tidak mempunyai sifat reduksi dengan putar bidang polarisasi kekiri.
Glikogen
C. Polisakarida Lain :
1. Heparin
Merupakan polimer dari asam D-glukoronat dan Dglukosamin termasuk mukopolsakarida asam dengan ikatan
glikosidik (1,4). Mukopolisakarida asam adalah polisakarida
kental yang mengandung N asetilglukosamin dan asam
glukuronat.Terdapat pada jaringan hati, paru-paru. Digunakan
sebagai anti koagulan.
Unit sulfat asam
glukuronat
O
CH2OH
O
CH2OSO3H
O
OH
OH
Unit
glukosamin sulfat
OSO3H
NHSO3H
2. Kondroitin Sulfat
CH2OH
COOH
O
O
HO3SO
O
OH
OH
Kondroitin 4-sulfat
O
OH
NH
O
COOH
O
OH
OH
NH
OH
Kondroitin 6-sulfat
O
CH2OH
O
CH2OH
O
O
NH
O
OH
OH
O
OH
Asam Hialuronat
NH
O
OH
OH
CH2OH
O
OH
Polisakarida
No
Unit
monosakarida Asal dan Fungsi
Mukopolisaka
rida
Heparin
Asam-D-glukuronatD-glukosamin sulfat
Asam Hialuronat
Asam-D-glukuronat-Nasetil- D -glukosamin
Kondroitin sulfat
A dan C
Asam-D-glukuronat-Nasetil- D -galaktosamin
II
Kompleks Bakterial
Polisakarida
Capsul
Polisakarida
Komposisi tergantung
pada tipe
mikroorganisme
Antigenik bakteri
Murein
N-asetil-D-glukosamin
sulfat, AsamN
asetilmuramik, rantai
oligopeptida
2.
Heteropolisakarida
Heteropolisakarida
Beberapa Homopolisakarida
No
Unit Monosakarida
Struktur
dan Polisakarida
PATI (-D-glukosa)
Amilose (-D-glukosa)
Amilopektin (-Dglukosa)
Glikogen (-D-glukosa)
Inulin ( -D - fruktosa)
Selulosa (-D-glukosa)
Kitin (-D-N-asetilglukosamin
Campuran amilosa
dan amilopektin
Ikatan (1 ,4)
kentang, beras
Kandungan pada
pati(> 20%)
Ikatan (1 ,6)
Seperti amilopektin
tp lebih banyak
rantai cabang
Cadangan KH pada
hewan terutama pada
hati dan otot
KH cadangan pada
Unit fruktosa (1,2) tanaman spt dahlia
Komponen utama
dinding sel tanaman,
algae, bakteri
(1,4)
Komponen utama
eksoskeleton dari
insekta dan
crustaceae spt udang