MAKALAH INTERKALASI Disusun untuk memenuhi tugas mata kuliah Sintesis Anorganik Dosen Pengampu : Jumaeri, M.

Si

Oleh : 1. Zumrotus Saadah 2. Tri Novita Sari 3. Dewi Anggun R N (4311409039) (4311409051) (4311409054)

4. Ervina Nur Hidayati (4311409063) 5. Eni Nurhayati (4311409067)

JURUSAN KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM UNIVERSITAS NEGERI SEMARANG 2012

INTERKALSI
Asal Usul Interkalasi Pertama kali ditemukan oleh orang Cina pada 600-700M. ketika mereka memproduksi porselen dari interkalasi ion logam alkali ke dalam mineral yang umumnya ditemukan senyawa alami seperti felspar dan kaolin. Kaolin biasanya disebut clay yang digunakan untuk keramik dan refraktori. Nama kaolin berasal dari nama Gunung di Cina yaitu Kao-Ling. Pertama kali dijelaskan oleh C.Schafhautul pada tahun 1840,penelitiannya yaitu melarutkan grafit dalam asam sulfat. Namun, munculnya subyek penelitian tersebut dari tahun 1926 ketika Karl Fredenhegen dan Gustav cadenbach menjelaskan cepatnya penguapan potasium menggunakan grafit. Sejak laporan mereka, reaksi interkalasi telah dikagumi oleh kimia anorganik, organik, dan organometalik, dan akhir tahun 1992an lebih dari 5000 karya ilmiah yang telah dipublikasikan menjelaskan tentang sintesis, reaksi, dan karakterisasi fisik dari senyawa interkalasi anorganik. Pembaruan edisi kedua telah meliputi referensi sampai akhir tahun 1995. Bidang ini muncul menjadi meningkat dan berkembang luas dengan lebih dari 1600 karya ilmiah telah diterbitkan sejak 1992. Secara harfiah, akhir dari interklasi mengacu pada aksi dari pemasukan kedalam kalender beberapa interval waktu ekstra. Kini, penggunaan dari pengakhiran digunakan oleh para ahli kimia untuk menggambarkan insersi (reversibel) dari spesies pendatang yang bergerak (atom, molekul,ion) ke dalam kisi kristal yang bertidak sebagai tuan rumah yang mengandung sistem interkoneksi dari bagian kisi yang kosong dengan ukuran yang pas. Reaksi secara umum dapat dituliskan sebagai persaaan 1:

Sebagaimana ditunjukkan oleh Persamaan (1), reaksi interkalasi biasanya reversibel, dan mereka juga dapat dicirikan sebagai Proses topochemical, karena integritas struktural dari kisi host secara resmi dilestarikan dalam perjalanan reaksi maju dan mundur. Biasanya reaksi ini terjadi pada suhu kamar, yang kontras dengan paling konvensional prosedur solid state sintetis, yang sering membutuhkan suhu lebih dari 600C. Terjadi perbedaan

jarak yang pada kisi yang bertindak sebagai tuan rumah telah ditemukan untuk menjalani reaksi tersebut pada temperatur rendah,meliputi: kisi framework(3D) layer(2D) linier chain(1D) molekular(0D) yang ditunjukkan pada gambar 1

Studi tentang reaksi interkalasi dan produk mereka menarik secara luas dari banyak aspek organik, kimia anorganik dan fisik; dari desain dan sintesis tamu organologam potensi untuk penyelidikan rinci tentang struktur dan sifat elektronik dari produk yang dihasilkan. Suatu ketika baterai modern dengan teknik fisika yang ada membantu menjelaskan struktur, ikatan, dan dinamika, seperti sinar-x dan difraksi netron, EXAFS, spektroskopi inframerah, status padatan NMR, elektrokimia, spektroskopi elektronik, pengukuran magnetik, pengukuran transport elektronik, dan luas spektroskopi yang masuk rongga mikroskopi scaning (STM) dan kekuatan mikroskop atom (AFM).

Keistimewaan reaksi interkalasi yang membuat studi ini menunjukkan fakta bahwa spesi pendatang dan spesi yang sudah ada menunjukkan spektrum geometris, bahan kimia, lingkungan elektronik tergantung pada karakteristik individu dari salah satu spesi pendatang atau spesi yang sudah ada sebelumnya. Yang lebih penting, lingkungan ini mengontrol kehalusan dan khususnya untuk menemukan syarat khusus, seperti aktivitas katalis, elektrokromik yang ditunjukkan,

teknologi baterai atau minyak pelumas. Itu mungkin unsur penyetel, atau pengontrol incremental, yang menarik dari sintesis kimia untuk daerah status padatan kimia, dan didukung dengan perluasan yang luar biasa dibidangnya dalam setahun terakhir ini. Kita dapat menghadirkan prototipikal interkalasi dari spesi pendatang khusus dalam sebuah lapisan kisi-kisi anorganik skematik pada gambar 2, dengan contoh khusus dari litium dengan lapisan logam dichalcogenice TiS2. Selama reaksi logam litium yang mereduksi lapisan dari TiS2 dan kation litium yang dimasukkan kedalam rongga lapisan dalam untuk meratakan lokasi muatan lapisan negatif karena adanya perpindahan electron. Proses ini dapat digambarkan oleh persamaan (2). Produk akhir dari reaksi, LiTiS2, mempunyai struktur yang melalaikan yang diperluas dengan arah tegak lurus dengan lapisan.

Reaksi interkalasi ini melibatkan kisi berlapis, telah diteliti dengan baik dibandingkan kerangka atau struktur rantai lurus. Fleksibilitas struktural dari struktur

lapisan, dengan kemampuannya untuk menyesuaikan dengan geometri spesies baru yang

dimasukkan oleh penyesuaian bebas dari pemisahan diantara lapisan, diduga bertanggung jawab atas terjadinya senyawa interkalasi yang lebih luas untuk jenis struktur ini. Sungguh luar biasa meskipun perbedaan komposisi dan detail dari struktur lembar unit, reaktivitas dasar kimia fase ini ternyata erat kaitannya. Namun, semua fase lapisan ditandai dengan ikatan intralayer kuat dan interaksi interlayer lemah. Lapisan mungkin netral, atau memiliki muatan keseluruhan mungkin positif atau negatif: Contoh-contoh dari setiap kategori dapat dilihat dalam Tabel 1. Di dalam senyawanya dengan lapisan netral, ikatan interlayernya sering digambarkan sebagai ikatan van der Waals, dan ruang interlayer terhubung jaringan situs kisi kosong. Dalam sistem lapisan yang bermuatan, lapisannya di buat bersama, oleh gaya-gaya elektrostatik dan sebagian interlayer atau seluruhnya diisi oleh ion atau oleh kombinasi ion-ion dan molekul pelarut. Lapisan utama dan interkalasinya mencakup seluruh spektrum elektronik dari isolator (seperti lempung) melalui semikonduktor dan semilogam (grafit dan

dichalcogenides) untuk logam (beberapa dichalcogenides) dan bahkan superkonduktor oksida pada temperature tinggi.

Penekanan dari bab ini adalah untuk menggambarkan interkalasi ke dalam kisi berlapis tuan rumah yang mencerminkan tubuh secara signifikan lebih besar dari pekerjaan yang telah diterbitkan menggambarkan reaksi interkalasi. Namun, saya telah menyertakan diskusi singkat dari beberapa rantai linier terkenal, kerangka dan kisi molekul tuan rumah yang telah diamati mengalami reaksi interkalasi (bagian 4,5, 4,6 dan 4,7 masing-masing).

TAMBAHAN Interkalasi adalah suatu penyisipan spesies tamu (ion, atom, atau molekul) ke dalam antar lapis senyawa berstruktur lapis. Schubert (2002) mendefinisikan interkalasi adalah suatu penyisipan suatu spesies pada ruang antar lapis dari padatan dengan tetap mempertahankan struktur berlapisnya. Atom-atom atau molekul-molekul yang akan disisipkan disebut sebagai interkalan, sedangkan yang merupakan tempat yang akan dimasuki atomatomatau molekul-molekul disebut sebagai interkalat. Metode ini akan memperbesar pori material, karena interkalan akan mendorong lapisan atau membuka antar lapisan untuk mengembang. Menurut ogawa dalam Rusman (1999), mekanisme pembentukaninterkalasi dapat dikelompokan menjadi lima golongan, yaitu : 1. Senyawa interkalasi yang terbentuk dari pertukaran kationSenyawa terinterkalasi jenis ini terbentuk dari pertukaran kation tamu dengan kation yang menyetimbangkan muatan lapis. Jumlah kation tamu yang dapat terinterkalasi tergantung pada jumlah muatan yang terkandung pada lapisan bahan inang. Lempung terpilar adalah salah satu contohsenyawa terinterkalasi yang diperoleh dari pertukaran kation. Spesies tamudalam hal ini berperan sebagai pilar yang akan membuka lapisan-lapisanlempung. 2. Senyawa interkalasi yang dibentuk dari interaksi dipol dan pembentukanikatan hidrogen Senyawa terinterkalasi jenis ini terbentuk jika spesies tuan rumah (host) bersifat isolator dan tidak memiliki muatan permukaan. Interaksi antaraspesies tamu dan lapisan spesies tuan rumah hanya berupa interaksi dipoldan ikatan hidrogen, oleh karena itu jenis interkalasi ini tidak stabil dansenyawa yang terinterkalasi ini dengan mudah dapat digantikan. 3. Senyawa interkalasi yang dibentuk dari interaksi dipol antara spesies tamu dan ion-ion di dalam antar lapis Senyawa interkalasi jenis ini dapat terjadi melalui pertukaran molekul-molekul Solven . Pertukaran tersebut terjadi antara molekul-molekul Solven yang mensolvasi ion-ion dalam antarlapis dengan molekul-molekul

tamu.Hal tersebut terjadi, jika molekul tamu mempunyai polaritas yang tinggi.Pada material lempung, molekul monomer dapat terinterkalasi melalui penggantian dengan molekul air. 4. Senyawa interkalasi yang dibentuk dengan ikatan hidrogen Bila dibandinkan dengan senyawa interkalasi yang lain, maka spesies tamuakan terikat lebih kuat di dalam spesies induk, sehingga deinterkalasi lebihsulit terjadi.. 5. Senyawa interkalasi yang dibentuk dari transfer muatan Senyawa interkalasi yang terbentuk jika lapisan bahan induk bersifatkonduktif. Reaksi interkalasinya dapat dinyatakan sebagai berikut : xA+ + xe-+ [Z] xA-+ [Z] A+ x[Z] xAx-[Z]x++ e-

dimana A adalah ion tamu dan Z adalah spesies induk.Masuknya interkalan ke dalam lapisan interkalat maka susunan yangdimiliki interkalat mengalami perubahan. Gambar 2 menjelaskan tentang proses interkalasi dalam lempung. Lempung yang semula berbentuk lapisan alumino silikat, dengan masuknya interkalan diantara lapisan mengakibatkanlapisan terdekatnya akan terpisah menjadi lapisan alumino silikat interkalan-alumino silikat.

GAMBAR 2