SEMIKONDUKTOR

2
 SEMIKONDUKT
OR
Electronic structure of an intrinsic semiconductor.
• Katalis semikonduktor berasal dari oksida dan sulfida dari unsur transisi.
• Pada semikoduktor pita elektronik yang tidak tumpang tindih tetapi bentuk
daerah terpisah.
• Band yang lebih rendah, pita valensi, mengandung kadar normal diisi oleh
elektron berpartisipasi dalam ikatan valensi kristal.
• Dipisahkan oleh energi Eg, band kedua adalah kosong kecuali elektron yang
dipromosikan oleh panas atau radiasi dari posisi valensi.
• Upper band disebut pita konduksi, karena elektron dengan energi ini cukup
bebas untuk bermigrasi dengan penerapan medan listrik, yaitu, konduksi.
• Energi celah pita (bandgap) merupakan energi minimum yang dibutuhkan
untuk membebaskan elektron dari ikatan kovalen dalam semikonduktor
 Elektron dan Hole

Terlepasnya elektron valensi akan

Elektron dapat bergerak dan terlepas dari orbit
meninggalkan kekosongan pada orbit valensi.
valensinya menjadi elektron bebas jika ada
energi untuk memutuskan ikatan Kekosongan tersebut disebut lubang (hole)

4
Semikonduktor dikelompokkan menjadi dua, yaitu :
• Semikonduktor intrinsik
Semikonduktor intrinsik adalah semikonduktor murni yang tidak diberi
doping atau campuran atom lainnya, tetapi tidak penting dalam katalisis,
karena kisaran suhu, 300-700 ° C, biasanya terlalu rendah untuk
menghasilkan jumlah yang cukup elektron dipromosikan.

• Semikonduktor ekstrinsik
Semikonduktor jenis ini terdiri dari dua macam, yaitu tipe-N dan
semikonduktor tipe-P.
 7

Semikonduktor Tipe n
• Dalam tipe-n semikonduktor, misalnya ZnO, ada kelebihan
ion Zn+. Kation kecil mudah ditampung, menghasilkan
tingkat energi yang terisi (donor) dengan nilai energi
dekat ke pita konduksi. Hanya sejumlah kecil energi panas
atau radiasi diperlukan untuk promosi dan konduksi.
Konduktivitas terjadi melalui elektron pada pita konduksi.

• Semikonduktor tipe n diperoleh dengan cara

mendoping atom- atom bervalensi lebih tinggi ke
dalam semikonduktor.
• Penambahan pengotor yang menyumbangkan elektron
bebas (donor free elektron).
• Elektron bebas itu berada pada tingkat fermi dan dapat
masuk ke pita konduksi. Kekosongannya digantikan oleh
elektron dari pita valensi, sehingga terjadi aliran
elektron. Akibatnya konduktifitas semikonduktor
instrinsik bertambah.
Semikonduktor Tipe p
Dengan tipe-p semikonduktor, ada kelebihan dari anion dan
lowongan kationik. menghasilkan tingkat kosong ini (akseptor)
dekat dengan pita valensi, dimana sebuah elektron dengan
mudah dipromosikan. Konduktivitas terjadi melalui lubang yang
dihasilkan dalam pita valensi

• Semikonduktor tipe p diperoleh dengan cara mendoping

atom- atom yang bervalensi lebih rendah ke dalam
semikonduktor
• Penambahan pengotor yang bersifat akseptor elektron ke
dalam semikonduktor intrinsik menghasilkan defesiensi
elektron valensi yang disebut ‘lubang’ (bermuatan
positif)
• Defesiensi elektron atau lubang tersebut berada pada
tingkat fermi. Elektron pada pita valensi akan mengisi
rongga tersebut, sehingga aliran elektron dapat
mencapai pita konduksi
TABLE 4.5. Types of Transition Element Semiconductors
TABLE 4.5. Types of Transition Element Semiconductors
 • Tingkat Fermi adalah potensi elektrokimia, tengah-
tengah antara tertinggi diisi dan tingkat kosong
terendah. Karena tingkat Fermi juga menanggapi
doping (meningkat dengan tingkat donor lebih,
Semikonduktor
menurun dengan tingkat akseptor) dan mudah
Dalam semikonduktor, celah diukur.
pita energi (band gap) cukup
kecil sehingga dengan energi
termal saja sudah dapat
mengeksitasi elektron ke pita
konduksi
• Peran struktur elektronik dalam reaksi katalitik yang terbaik ditunjukkan
dengan reaksi penyelidikan lebih dipelajari, dekomposisi nitrous oxide

• Mekanisme ini dipercaya untuk melanjutkan sebagai berikut:

• Sumbangan elektron untuk katalis adalah langkah menentukan tingkat.

Mentransfer elektron dari terserap O- hanya terjadi jika tingkat Fermi dari
permukaan bawah potensi ionisasi dari O-. Hal ini kemungkinan besar terjadi
pada tipe-p semikonduktor, di mana tingkat Fermi cukup rendah.
Beberapa poin penting muncul dari data pada Tabel
• Pertama, tipe-p oksida yang lebih aktif dari tipe-n oksida. Hal ini konsisten dengan model transfer
elektron untuk katalis.

• Kedua, tren secara keseluruhan tidak mengikuti korelasi kuantitatif tertentu. Tentu saja, faktor
lain seperti dispersi dan kotoran harus mempengaruhi hasil, tetapi dimensi dan simetri di situs
adsortif juga penting.

• Ketiga, untuk struktur kristal yang diberikan, posisi tingkat Fermi memainkan peran penting.
Misalnya, dalam tiga NiO yang mengandung sampel pada Tabel adanya pengaruh doping. Selain
ion Li + ke Ni2 + kisi menciptakan situs akseptor lebih, penurunan tingkat Fermi dan
meningkatkan aktivitas. Sedangkan penggabungan dengan Cr3 +, tingkat donor diproduksi, tingkat
Fermi meningkat, dan aktivitas menurun.
• Treatment yang paling sukses katalisis semikonduktor yaitu oleh Vol'kenstein. Model Vol'kenstein ini
menjelaskan tren yang diamati dan memprediksi hasil penting. Misalnya, dalam dekomposisi C2H5OH,
dehidrogenasi diperkirakan meningkat dengan meningkatnya tingkat Fermi, sedangkan dehidrasi menurun.
Tabel 4.7 menunjukkan bahwa ini benar kualitatif, dengan dehydrogenation meningkat dan dehidrasi
menurun karena oksida menjadi lebih tipe-n.

• Prediksi lain dari teori Vol'kenstein adalah bahwa ukuran kristal mempengaruhi elektronik semikonduktor.
Gambar 4.16 menunjukkan pembengkokan tingkat energi di permukaan, yang disebut Oebye length.

• Konsekuensi lain dari teori Vol'kenstein adalah photocatalysis. ini juga diketahui bahwa kuanta eksitasi
elektron cahaya diluar dan kedalam tingkat ketidakmurnian. Efeknya adalah untuk mengubah tingkat Fermi,
dengan diprediksi pengaruh pada reaksi katalitik. Dalam beberapa tahun terakhir, sejumlah besar perhatian
telah diarahkan photocatalysis dengan semikonduktor sebagai sarana untuk pemisahan air menjadi hidrogen
dan oxygen.
THE ACTIVE SIDE
OXIDE CATALYST
• identifikasi situs aktif pada katalis oksida belum diselidiki secara luas seperti halnya dengan katalis logam. Identifikasi yang
telah dipublikasikan umumnya didasarkan pada beberapa jenis analisis spektral dari spesies yang teradsorpsi.

• Investigasi oksida yang didukung terutama berkaitan dengan perubahan keadaan oksidasi serta sifat spesies yang
teradsorpsi. Kesimpulan yang pasti mengenai sifat situs adsorpsi permukaan belum muncul.

• Data Temperature Programmed Desorption (TPD). (TPD) menunjukkan bahwa spesies aktif ini terdesorpsi dalam dua
tahap, menunjukkan keberadaan dua spesies serupa yang memiliki sifat spektral serupa tetapi berbeda dalam kemudahan
desorpsi.

• Penentuan TPD menunjukkan bahwa spesies desorbed 02- dekat 150 ° C sedangkan O2-2 tidak desorbed di bawah 300 ° C.
Pemanasan pada suhu yang lebih tinggi ditemukan untuk mengusir oksigen kisi.

• Sebuah studi inframerah oksigen yang diadsorpsi pada α-Fe203 (hematit) menunjukkan dua kelompok band spektral yang
kompleks. Satu, IR mulai dari 1350-1250 cm-1 dianggap berasal dari kehadiran 0 2- dan kelompok lainnya, 1100-900 cm-1,
hingga keberadaan O2-2. G. L. Griffith and J. T. Yates, Jr., J. Catal., 73, 396 (1982)
F. Al-Mashta, J. Sheppard, V. Lorenzelli and G. Busca, J. Chem. Soc., Faraday Trans. I, 78, 979 (1982)