Emulsi

Shinta Novita Sari

1906413163
Kimia Antar Muka
Program Pascasarjana Kimia
Universitas Indonesia
 Outline

Konsep Dasar dalam Rincian Mekanisme

Sains dan Teknologi Stabilisasi
Emulsi

Komponen Emulsi Jenis Emulsi

Pembentukan Emulsi

Emulsi Ganda

Adsorpsi pada
Antarmuka L-L

Pertimbangan Umum
Pembentukan dan Stabilitas
Emulsi
Konsep Fundamental Dalam Ilmu Pengetahuan
dan Teknologi Emulsi

● Definisi emulsi adalah campuran heterogen dari setidaknya satu cairan tak bercampuryang
salah satu cairannya terdispersi dalam cairan yang lain dalam bentuk tetesan kecil, yang
diameternya secara umum lebih besar dari 0,1 µm.

● Tiga karakteristik utama dari emulsi harus dipertimbangkan:

1. Manakah dari dua fasa cair yang akan menjadi fasa kontinu dan fasa terdispersi saat emulsi
terbentuk, dan faktor apa yang dapat digunakan untuk mengontrol hasil tersebut.
2. Faktor-faktor apa yang mengontrol stabilitas sistem; yaitu, faktor-faktor apa yang
mempengaruhi pembentukan creaming atau sedimentasi dari fase terdispersi, penggabungan
jatuh, okulasi, dan sebagainya.
3. Faktor-faktor apa yang mengontrol reologi yang seringkali kompleks dari sistem emulsi, dan
bagaimana mereka dapat dikontrol secara efektif.
 KOMPONEN EMULSI
Komponen emulsi dapat digolongkan menjadi 2 macam :
Komponen dasar
Adalah bahan pembentuk emulsi yang harus terdapat di dalam emulsi. Terdiri atas :
Fase dispers/fase internal/fase diskontinue (fase terdispersi)
1 Yaitu fase cair yang terbagi-bagi menjadi butiran kecil ke dalam zat cair lain.
Fase kontinue/fase external/fase luar (fase pendispersi)
Yaitu fase cair dalam emulsi yang berfungsi sebagai bahan dasar (pendukung) dari emulsi tersebut.
Emulgator/emulsifyng agent, yaitu bagian dari emulsi yang berfungsi untuk menstabilkan
emulsi.

Komponen tambahan
2
Adalah bahan tambahan yang sering ditambahkan kedalam emulsi untuk memperoleh hasil yang lebih
baik. Pengawet, Penstabil, Penambah rasa, Pewarna, Pewangi.
 TUJUAN EMULSI

1 Untuk meningkatkan kelarutan

Untuk mempermudah proses pencernaan

2
karena ukuran minyak diperkecil

Meningkatkan stabilitas obat yang lebih

3 mudah terhidrolisa dalam air, dan
memperlambat efek obat.

4 Mengatur kondisi fisik produk, seperti

tekstur, warna, tingkat kekentalan, dan
dapat menekan biaya produksi
 TIPE EMULSI
Emulsi tipe O/W (Oil in Water) atau M/A (minyak dalam air)
adalah emulsiyang terdiri atas butiran minyak yang tersebar
1 atau terdispersi kedalam air. Minyak sebagai fase internal dan
air sebagai fase eksternal.
contoh : susu, santan, dan mayonaise

( O/W )

Emulsi tipe W/O (Water in Oil) atau A/M (air dalam minyak)
2 adalah emulsiyang terdiri atas butiran air yang tersebar atau
terdispersi kedalam minyak. Air sebagai fase internal dan
minyak sebagai fase eksternal.
Contoh : margarine

( W/O )
● Emulsifier apabila lebih terikat pada air atau lebih larut dalam air (polar)
maka dapat lebih membantu terjadinya dispersi minyak dalam air
sehingga terjadilah emulsi minyak dalam air (o/w), misalnya pada susu.

 Emulsifier yang lebih larut dalam

minyak (nonpolar) menyebabkan
terjadinya emulsi air dalam minyak
(w/o), contohnya pada mentega dan
margarin
PEMBENTUKAN EMULSI

Pembuatan emulsi membutuhkan pembentukan area antarmuka dalam jumlah yang

sangat besar antara dua cairan yang tidak dapat bercampur.

W= Energi bebas permukaan

σi = tegangan antar muka antara dua fasa cair
∆A= perubahan jarak antar muka

Dalam emulsi, luas permukaan tinggi untuk mempertahankan dispersi tetesan. Jadi, berdasarkan
persamaan di atas akibatnya energi bebas permukaan menjadi tinggi. Satu-satunya cara untuk
membuatnya tetap rendah adalah dengan mengurangi tegangan antarmuka.
 tiga metode utama pembuatan emulsi yang paling sering digunakan

2 3
1

‘‘spontaneous’’emulsification.
physical emulsification by emulsification by
drop rupture phase inversion,

Dua metode terakhir dapat digambarkan sebagai proses '' berbasis kimiawi '' di mana sifat emulsi akhir akan dikendalikan terutama
oleh susunan kimiawi sistem (sifat kimiawi aditif, rasio dua fasa, suhu, dll.), sedangkan di bagian pertama akan lebih bergantung
pada sifat mekanik proses (misalnya, jumlah dan bentuk masukan energi.), serta sifat reologi dan kimia dari komponen.
Emulsi dan Antarmuka Cair-cair

● Aditif, pengemulsi/emulsifier dan / atau stabilizer, dapat melakukan dua fungsi utama:
(1) menurunkan kebutuhan energi untuk pembentukan tetesan (yaitu, menurunkan tegangan antarmuka)
(2) memperlambat proses pengembalian jatuh untuk memisahkan fase massal. Agar berfungsi dengan
baik, ia harus teradsorpsi pada antarmuka L – L.

Dalam fungsi keduanya, aditif harus membentuk beberapa jenis film atau penghalang (monomolekul,
elektrostatis, sterik, atau kristal cair) pada antarmuka L – L baru yang akan mencegah atau memperlambat
droplet flocculation dancoalescence.. Proses pembentukan penghalang atau adsorpsi harus relatif cepat
terhadap laju drop coalescence atau akan menghasilkan emulsi yang agak kasar. Dengan pembentukan
lebih banyak antarmuka, adsorpsi emulsifiermenghabiskan konsentrasi bulknya, sehingga perhatian harus
diberikan pada kuantitas bahan yang digunakan relatif terhadap hasil akhir yang diinginkan, serta
kualitasnya sebagai pengemulsi
 Klasifikasi Emulsifier dan Stabilisator

o Ada empat kelas umum bahan yang dapat, dalam kondisi yang tepat, bertindak sebagai pengemulsi
dan / atau penstabil untuk emulsi. Daftar tersebut mencakup bahan ionik umum, padatan koloid,
polimer, dan surfaktan.

o Ion nonsurfaktan/Elektrolit yang teradsorpsi (Gbr. 11.1a) biasanya tidak banyak

o Bahan koloid kecil (sol), meskipun tidak secara langsung mempengaruhi ketegangan antar
GAMBAR 11.1. Ada empat mekanisme utama untuk stabilisasi
emulsi (ditambah kombinasi, tentu saja). (a) adanya ion yang
teradsorpsi dan garam yang nonsurface-active, (b) Adanya sol
koloid yang sebagian dibasahi oleh kedua fase emulsi dapat
membentuk penghalang mekanis untuk menghilangkan kontak dan
penggabungan, (c). Banyak emulsi distabilkan oleh molekul polimer
yang teradsorpsi, (d) Bersama dengan polimer, molekul surfaktan
teradsorpsi mewakili mekanisme stabilisasi yang paling umum
mempengaruhi tegangan antarmuka (kecuali untuk menaikkannya dalam beberapa
kasus).Namun, dalam keadaan yang tepat, membantu menstabilkan sistem dengan
memberlakukan sedikit penghalang elektrostatis di antara tetesan yang mendekat. Sebagai
alternatif, mereka dapat mempengaruhi stabilitas sistem dengan aksinya dalam
mengarahkan molekul pelarut di sekitar antarmuka, mengubah beberapa sifat fisik lokal
seperti konstanta dielektrik, viskositas, dan kepadatan, sehingga menghasilkan efek
stabilisasi kecil (efek pelarutan).
muka, dapat menstabilkan emulsi dengan membentuk penghalang fisik antara tetesan,
dengan demikian memperlambat atau mencegah penggabungan jatuh (Gbr. 11.1b).
Tindakan bahan tersebut akan tergantung pada beberapa faktor, yang paling penting adalah
adalah ukuran partikel dan interaksi antarmuka spesifik antara permukaan padat dan dua
fase cair yang menyusun sistem. Secara umum, sebuah partikel harus dibasahi sebagian oleh
kedua fasa cair, tetapi dengan sedikit preferensi untuk fasa eksternal.
 • Aditif polimerik dapat membantu pembentukan emulsi sebagai hasil dari sifat aktif
permukaan tetapi biasanya lebih penting sebagai penstabil. Tindakannya dihasilkan dari
interaksi sterik atau elektrostatis, dari perubahan viskositas atau elastisitas antarfokus,
atau dari perubahan viskositas massal sistem. Dalam banyak kasus, jika bukan
kebanyakan kasus, fungsi penstabil polimer adalah kombinasi dari beberapa tindakan
(Gbr11.1c.).
• Akhirnya, surfaktan ditambahkan untuk mengurangi tegangan antar muka dan
memberikan stabilitas tambahan pada sistem (Gbr. 11.1d). Jenis dan jumlah surfaktan
yang digunakan akan ditentukan oleh sifat khusus dari fasa cair, jenis emulsi yang
diinginkan, kondisi penggunaan, dan faktor lainnya.
• Dari kemungkinan pengemulsi, sebagian besar yang mempengaruhi adalah surfaktan,
karena efektif untuk menurunkan secara signifikan tegangan antarmuka antara dua fasa
cair. Aditif lain seperti polimer dan sol berfungsi terutama sebagai stabilisator, bukan
pengemulsi. Kebanyakan polimer tidak cukup efektif untuk menurunkan tegangan
antarmuka untuk bertindak dalam hal itu. Selain itu, karena ukuran molekulnya, proses
GAMBAR 11.1. Ada empat mekanisme utama untuk stabilisasi adsorpsi untuk polimer umumnya sangat lambat dibandingkan dengan skala waktu
emulsi (ditambah kombinasi, tentu saja). \(a) adanya ion yang
proses emulsifikasi. Hal yang sama berlaku untuk menstabilkan koloid, di mana aksinya
teradsorpsi dan garam yang nonsurface-active, (b) Adanya sol
koloid yang sebagian dibasahi oleh kedua fase emulsi dapat membutuhkan pembasahan partikel oleh dua fase cair untuk memfasilitasi lokasinya di
membentuk penghalang mekanis untuk menghilangkan kontak dan antarmuka. Fungsi utama polimer dan sol dalam emulsi adalah untuk memperlambat
penggabungan, (c). Banyak emulsi distabilkan oleh molekul polimer
yang teradsorpsi, (d) Bersama dengan polimer, molekul surfaktan droplet flocculation dan coalescence.
teradsorpsi mewakili mekanisme stabilisasi yang paling umum
PERTIMBANGAN UMUM FORMASI DAN STABILITAS EMULSI
Ketidakstabilan Emulsi

Terbentuknya tetesan baru yang lebih besar, jika dibiarkan,

hal ini akan terus berlangsung hingga semua tetesan
minyak (atau air) menyatu dan akhirnya membentuk
lapisan sendiri yang terpisah dari emulsi
Ketidakstabilan Emulsi

Peristiwa berkumpulnya beberapa tetesan minyak tetapi

tidak membentuk tetesan minyak baru yang lebih besar
seperti pada peristiwa coalescence hingga mengakibatkan
distribusinya dalam emulsi tidak merata (tidak homogen
lagi)
Ketidakstabilan Emulsi

Peristiwa memisahnya emulsi menjadi 2 bagian dengan salah satu

bagian mengandung lebih banyak fase disperse daripada bagian
yang lain, karena homogentias emulsi ketika formulasi kurang 
bisa diatasi dengan penggadukan ringan
Ketidakstabilan Emulsi

Terjadinya coalescence dan flocculation secara bersama – sama, dimana

emulgator mengalami dekomposisi misalnya disebabkan temperature
penyimpanan yang tidak sesuai. Problem ini tidak cukup diatasi hanya
dengan penggadukan  dengan kata lain, emulsi yang mengalami hal ini
telah rusak sama sekali.
 BEBERAPA RINCIAN MEKANISTIK STABILISASI

• Untuk mendapatkan emulsi yang berguna jangka panjang. Aditif tersebut, seperti diuraikan
di atas, termasuk: elektrolit anorganik sederhana; resin alami dan senyawa makromolekul
lainnya; partikel padat atau sol yang terbagi halus dan tidak larut; dan surfaktan atau bahan
aktif permukaan, yang larut dalam satu atau kedua fase dan secara signifikan mengubah
karakteristik antarmuka sistem. Dalam praktiknya, orang biasanya menemukan bahwa
kombinasi dari dua atau lebih aditif paling efektif untuk menghasilkan stabilitas emulsi
jangka panjang yang sebenarnya.

• Tindakan dari sistem yang paling penting yaitu :

Polimer Sol atau partikel padat Surfaktan

1. Emulsifiers Polimetrik dan Stabilisator

 Di alam dan juga dalam teknologi, pengemulsi dan penstabil polimer memainkan peran utama dalam pembuatan
dan stabilisasi emulsi. Bahan alami seperti protein, pati, getah, selulosa, dan modifikasinya, serta bahan sintetik
seperti polivinil alkohol, asam poliakrilat, dan polivinilpirolidon, memiliki beberapa karakteristik yang
membuatnya sangat berguna dalam teknologi emulsi.

 Kehadirannya dapat mengurangi tegangan antarmuka dan / atau membentuk penghalang (elektrostatis dan / atau
sterik) antara tetesan. Selain itu, sifat solvasinya berfungsi untuk meningkatkan ketebalan lapisan teradsorpsi
yang efektif, meningkatkan viskositas antar muka, dan memperkenalkan faktor-faktor lain yang cenderung
mendukung stabilisasi sistem. Kehadiran polimer dalam larutan akan meningkatkan viskositas sistem dan
memberikan stabilitas kinetik tambahan pada emulsi.
 Efektivitas bahan polimer dalam menurunkan tegangan antarmuka biasanya sangat terbatas. Yang lebih penting
dari fungsinya adalah kenyataan bahwa polimer dapat membentuk penghalang mekanis dan termodinamika yang
substansial pada antarmuka yang menghambat pendekatan dan penggabungan tetesan emulsi individu.
 Sifat polimerik bahan berarti bahwa setiap molekul dapat teradsorpsi dengan kuat di banyak situs pada
antarmuka. Akibatnya, kemungkinan desorpsi sangat berkurang atau dihilangkan secara efektif, dan lapisan
antarmuka mencapai tingkat kekuatan dan kekakuan yang tidak mudah ditemukan dalam sistem bahan monomer.
Selain itu, keberadaan bahan polimer dalam sistem dapat memperlambat proses seperti pembentukan krim
dengan meningkatkan viskositas fase kontinu sehingga mengurangi laju pertemuan tetesan yang dapat
menyebabkan okulasi atau penggabungan.
2. Partikel Padat

● Kelas kedua dari bahan pengemulsi efektif dan stabilisator yang biasa ditemukan adalah partikel
padat yang terbagi halus. Telah diketahui untuk beberapa waktu bahwa partikel dengan dimensi
koloid yang sebenarnya (misalnya, < diameter100 nm) yang sebagian dibasahi oleh cairan berair
dan organik dapat membentuk film yang menstabilkan dan menghasilkan emulsi o / w dan w / o
dengan stabilitas yang signifikan . Stabilisasi emulasi oleh partikel padat bergantung pada lokasi
spesifik dari partikel pada antarmuka untuk menghasilkan penghalang yang kuat dan kaku yang
mencegah atau menghambat penggabungan tetesan (Gbr. 11.3). Ini juga dapat memberikan
tingkat tolakan elektrostatis, yang meningkatkan daya stabilisasi keseluruhan dari sistem.

● Ada tiga kunci untuk menggunakan padatan partikulat sebagai penstabil emulsi:

(1) ukuran partikel, (2) keadaan dispersi partikel penstabil, dan (3) keterbasahan relatif partikel
oleh setiap komponen cair dari sistem emulasi.
● Dalam prakteknya ditemukan bahwa partikel penstabil harus lebih kecil dibandingkan dengan
ukuran tetesan emulsi dan dalam keadaan flokulasi yang baru jadi; mereka harus memiliki
stabilitas koloid yang terbatas di kedua cairan, harus menunjukkan sudut kontak yang signifikan
pada garis kontak tiga fase (minyak-air-padat), yang secara konvensional diukur melalui fase air.
● Untuk efisiensi maksimum, penstabil biasanya harus dibasahi secara istimewa oleh fase kontinu
(tetapi tidak terlalu). Jika partikel padat dibasahi terlalu kuat oleh salah satu dari dua fase cair,
tindakan stabilisasi yang diperlukan tidak akan terjadi.
GAMBAR 11.3. Untuk menstabilkan emulsi secara efektif,
partikel koloid harus memiliki keseimbangan sifat
permukaan yang '' tepat ''. Jika partikel lebih disukai
dibasahi oleh fase kontinyu, mereka akan teradsorpsi
dengan buruk dan mudah didesorbsi dari antarmuka dan
memberikan sedikit stabilitas (a). Jika mereka lebih disukai
dibasahi oleh fase terdispersi, mereka tidak akan teradsorpsi
pada antarmuka dan sekali lagi akan memberikan sedikit
stabilitas (b). Untuk efektivitas optimal, partikel harus
dibasahi sebagian oleh kedua fase untuk memastikan
lokasinya di antarmuka (c).
3. Surfaktan

● Kelas utama terakhir dari emulator dan stabilisator adalah surfaktan monomer yang teradsorpsi pada
antarmuka, menurunkan tegangan antarmuka, dan, memberikan penghalang stabilisasi antara tetesan
emulsi.
● Karena keefektifannya dalam menurunkan ketegangan antarmuka, mereka sangat penting untuk
sebagian besar sistem praktis, memfasilitasi pembentukan tetesan kecil dengan masukan daya
minimum. Namun, karena mobilitas relatif mereka masuk dan keluar dari antarmuka, efektivitas
praktis mereka sebagai penstabil yang bekerja sendiri telah dipertanyakan. Tidak ada keraguan bahwa
kehadirannya secara signifikan memperpanjang umur sebagian besar emulsi.
Struktur Surfaktan dan Kinerja Emulsi

● Dengan tidak adanya metode kuantitatif dan absolut yang berguna untuk memilih surfaktan untuk aplikasi tertentu,
dimungkinkan untuk menguraikan beberapa aturan untuk pemilihan akhir surfaktan untuk aplikasi tertentu.
● Pertama dan terpenting, tentu saja, surfaktan harus menunjukkan aktivitas permukaan yang cukup untuk memastikan
adsorpsi yang signifikan pada antarmuka minyak-air. Aktivitas tersebut harus terkait dengan kondisi penggunaan yang
sebenarnya dan tidak disimpulkan dari aktivitasnya di air saja. Kehadiran bahan seperti elektrolit dan polimer dapat sangat
mengubah peran surfaktan dalam menstabilkan emulsi serta dalam mengontrol jenis emulsi yang terbentuk.
● Surfaktan yang digunakan dalam formulasi emulsi harus menghasilkan film antarmuka yang sekuat mungkin, konsisten
dengan kemampuannya untuk menghasilkan ukuran tetesan yang dibutuhkan dalam kondisi emulsi. Oleh karena itu, berguna
untuk memilih sistem surfaktan dengan interaksi lateral maksimum di antara molekul surfaktan yang bersamaan dengan
penurunan tegangan antarmuka yang efisien dan efektif.
● Pada tingkat molekuler, pemilihan surfaktan untuk aplikasi tertentu harus mempertimbangkan jenis emulsi yang diinginkan
dan sifat fasa minyak. Sebagai aturan umum, surfaktan yang larut dalam minyak akan menghasilkan emulsi tanpa emulsi
sementara surfaktan yang larut dalam air menghasilkan sistem o/w. Karena peran lapisan antarmuka dalam stabilisasi
emulsi, sering ditemukan bahwa campuran surfaktan dengan sifat kelarutan yang sangat berbeda akan menghasilkan emulsi
dengan stabilitas yang ditingkatkan.
● Akhirnya, biasanya aman untuk mengatakan bahwa semakin polar fasa minyak, semakin polar surfaktan yang dibutuhkan
untuk memberikan emulsi dan stabilitas yang optimal.
7. Jenis Emulsi
• Diketahui lebih awal bahwa sifat surfaktan yang digunakan dalam pembuatan emulsi dapat
mempengaruhi jenis emulsi yang terbentuk. Misalnya, sementara garam logam alkali dari sabun
asam lemak biasanya menghasilkan emulsi o / w di bawah keadaan tertentu, penggunaan sabun
di- dan trivalen sering menghasilkan pembentukan sistem w / o.
• Untuk efisiensi pengemasan, dapat dilihat dari Gambar 11.6 bahwa pembentukan sistem w / o
dengan sabun polivalen tampaknya hampir tak terhindarkan.
• Persyaratan sterik dari molekul surfaktan secara historis telah direferensikan dalam istilah ''
oriented wedge’’'' dari molekul surfaktan pada antarmuka. Konsep tersebut menjelaskan
fenomena terbentuknya emulsi berdasarkan adanya kelarutan selektif dari bagian molekul
emulgator: ada bagian yang bersifat suka air atau mudah larut dalam air, dan ada bagian yang suka
minyak atau mudah larut dalam minyak.
• Jadi, setiap molekul emulgator dibagi menjadi dua bagian, yaitu :
GAMBAR 11.6. Geometri surfaktan pada
antarmuka cair-cair umumnya akan a. Bagian hidrofilik, yaitu bagian emulgator yang suka air.
menentukan jenis emulsi yang terbentuk,
seperti yang diilustrasikan untuk kasus sabun
b. Bagian hidrofobik/lipofilik, yaitu bagian emulgator yang suka minyak
logam divalen, yang biasanya akan • Masing-masing bagian akan bergabung dengan zat cair yang disenanginya, bagian hidrofil ke dalam
menghasilkan emulsi w / o (air dalam minyak).
air, dan bagian lipofil ke dalam minyak. Dengan demikian, emulgator seolah-olah menjadi tali
pengikat antara air dan minyak. Antara kedua bagian tersebut akan membuat suatu keseimbangan.
• Jika bagian hidrofiliknya lebih besar dari hidrofobik maka zat pengemulsi tersebut akan membuat
minyak dalam air (o/w)
• Jika bagian hidrofobik lebih besar maka akan terbentuk emulsi air dalam minyak (w/o)
Hydrophile-Lipophile Balance (HLB)

● Sistem HLB yang pertama kali dikembangkan oleh Griffin. Karyanya merupakan upaya untuk menempatkan pilihan
dari surfaktan nonionik optimum untuk stabilisasi emulsi tertentu secara kuantitatif, secara teoritis. Dalam sistem
ini, Griffin mengusulkan untuk menghitung jumlah HLB surfaktan dari struktur kimianya dan mencocokkan angka
tersebut dengan HLB fasa minyak yang akan didispersi. Sistem menggunakan rumus empiris tertentu untuk
menghitung jumlah HLB untuk struktur molekul, menghasilkan angka antara 0 dan 20 pada skala tanpa dimensi
yang berubah-ubah.

● Di ujung atas skala (8-18) terdapat surfaktan hidrofilik, yang memiliki kelarutan air yang tinggi dan umumnya
bertindak sebagai agen pelarut berair yang baik, deterjen, dan stabilisator untuk emulsi o / w; di ujung bawah (3-6)
adalah surfaktan dengan kelarutan air yang rendah, yang bertindak sebagai pelarut air dalam minyak dan stabilisator
emulsi yang baik. Di tengah adalah bahan yang sangat aktif-permukaan, dalam hal menurunkan tegangan permukaan
dan antarmuka, tetapi umumnya berkinerja buruk sebagai penstabil emulsi, mungkin karena karakteristik
kelarutannya yang seimbang dalam dua fasa. Keefektifan suatu permukaan tertentu dalam menstabilkan sistem
emulsi tertentu kemudian akan bergantung pada keseimbangan antara HLB surfaktan dan fasa minyak yang terlibat.
● Setiap jenis emulgator memiliki harga keseimbangan yang besarnya tidak
sama. Harga keseimbangan ini dikenal dengan istilah HLB (Hydrofol Lypofil
Balance) kesetimbangan antara sifat hidrofilik dan lipofilik yang
menentukan karakteristik pengemulsi  indikator yang menunjukkan tingkat
kelarutan pengemulsi dalam minyak atau air

 HLB besar  larut dalam air / sifat hidrofil makin besar

 HLB rendah  larut dalam minyak /sifat hidrofil makin kecil
Rentang HLB

Harga HLB Kegunaan

1-3 Antifoaming agent
4-6 Emulgator tipe w/o
7-9 Bahan Pembasah (wetting agent)
8-12 Emulgator tipe o/w
13-15 Detergent
16-18 Peningkat kelarutan (solubilizing
agent)
 Contoh harga hlb
ZAT HLB ZAT HLB
Etilen Glikol Distearat 1,5 Polioksietilen Monostearat (Myrj 45) 11,1
Sorbitan Tri Stearat (Span 65) 2,1 Trietanolamin Oleat 12,0
Propilen Glikol Monostearat 3,4 Trgakan 13,2
Sorbitan Monooleat (Span 80) 4,3 Polioksietilen Sorbitan Monostearat (Tween 60) 14,9
Sorbitan Monostearat (Span 60) 4,7 Polioksietilen Sorbitan Monooleat (Tween 80) 15,0
Dietilen Glikol Monolaurat 6,1 Polioksietilen Sorbitan Monolaurat (Tween 20) 16,7
Sorbitan Monopalmitat (Span 40) 6,7 Natrium Oleat 18,0
Sukrosa Dioleat 7,1 Kalium Oleat 20,0
Gom 8,0 Natrium Lauril Sulfat 40,0
Polioksietilen Lauril Eter (Brij 30) 9,7
Gelatin 9,8
● Untuk surfaktan nonionik dengan gugus pelarut poloksietilen, HLB dapat dihitung dari rumus (1)
– Dalam kalkulasi seperti itu, polioksietilen glikol tidak tersubstitusi akan memiliki HLB 20. Nilai HLB untuk
beberapa surfaktan nonionik tipikal adalah diberikan pada Tabel 11.3. Surfaktan berdasarkan ester asam
lemak alkohol polihidrat seperti gliserol monostearat dapat ditangani dengan hubungan dimana S adalah
bilangan saponifikasi dari ester dan A adalah bilangan asam dari asam. Surfaktan tipikal dari jenis ini,
polioksietilena – 20-sorbitan monolaurat (Tween 20), dengan S = 45,5 dan A = 276, akan memiliki HLB
16,7.
– Untuk bahan yang tidak dapat disaponi sepenuhnya, rumus empiris dalam bentuk dapat digunakan, di mana E
adalah persen berat rantai polioksietilen dan P adalah persen berat alkohol polihidrik (gliserol, sorbitan, dll.)
dalam molekul.
– Meskipun sistem yang diusulkan oleh Griffin terbukti sangat berguna dari sudut pandang ahli kimia formulasi,
sifat empirisnya tidak memenuhi keinginan banyak orang untuk dasar teoritis yang lebih baik untuk
karakterisasi surfaktan. Davies dan Rideal menyarankan agar nomor HLB dapat dihitung berdasarkan
kontribusi kelompok menurut rumus (3).
– Beberapa nomor kelompok khas seperti yang terdaftar oleh Davies dan Rideal, seperti serta simpatisan
lainnya, tercantum dalam Tabel 11.4..
 Penggunaan sistem HLB untuk memilih pengemulsi terbaik untuk aplikasi tertentu pada awalnya membutuhkan kinerja dari
sejumlah percobaan di mana surfaktan atau campuran surfaktan dengan kisaran nomor HLB digunakan untuk membuat emulsi
minyak yang bersangkutan, dan stabilitas emulsi yang dihasilkan dievaluasi dengan mengukur jumlah pembentukan krim yang
terjadi seiring waktu. Penggunaan campuran surfaktan dapat menjadi rumit oleh fakta bahwa campuran tersebut seringkali
menghasilkan emulsi yang lebih stabil daripada surfaktan tunggal dengan nomor HLB nominal yang sama. HLB suatu campuran
biasanya diasumsikan sebagai mean aljabar dari komponen, dimana fA adalah fraksi berat surfaktan A dalam campuran.

Sementara itu berjalan jauh untuk menyederhanakan pilihan surfaktan untuk persiapan emulsi o / w tertentu, sistem HLB
tidak selalu memberikan jawaban yang jelas untuk sistem tertentu. Ini tidak, misalnya, mempertimbangkan efek surfaktan pada
sifat fisik fase kontinyu, terutama karakteristik reologinya.
HUBUNGAN ANTARA HLB DAN PARAMETER SOLUBILITAS

● hubungan kuantitatif antara nomor Griffin HLB dan Hildebrand δ, mengingat bahwa kedua konsep
tersebut terkait dengan keseimbangan interaksi antara ekor hidrofobik dan fasa minyak, dan gugus
kepala dan air fase. Sebagai contoh, sebuah studi tentang berbagai sistem pelarut permukaan oleh
Little menyebabkan hubungan berikut antara δ dan HLB:

● Sebagai alternatif, analisis regresi polinomial dari data pada Tabel 11.7 menghasilkan ekspresi
berikut :

● Persamaan diatas merupakan hubungan yang sangat empiris, dan metode alternatif untuk
menghubungkan HLB dan parameter kelarutan telah diusulkan. Dengan tidak adanya informasi yang
lebih baik, hubungan tersebut dapat berguna sebagai alat untuk memperkirakan parameter kelarutan
atau HLB dari struktur surfaktan tertentu dan untuk membantu dalam evaluasi sebagai kandidat
pengemulsi.
PENDEKATAN GEOMETRIS
● Sebagai alat tambahan untuk mendekati masalah struktur surfaktan yang berkaitan dengan formulasi
emulsi (untuk melengkapi, tetapi tidak menggantikan pendekatan '' klasik '') Israelachvilli, Mitchell, dan
Ninham mempertimbangkan kendala geometris yang dikenakan oleh karakteristik molekuler tertentu
dari molekul surfaktan yang mengontrol pembentukan agregat (mis., miselisasi) dan interaksi antar
muka lainnya.
●Dalam menganalisis hubungan antara karakteristik agregasi bahan aktif permukaan (ukuran agregat,
bentuk, kelengkungan, dll.) Dan struktur molekul, penulis mendefinisikan faktor geometri F dengan
persamaan

di mana v adalah volume molekul kelompok hidrofobik, ao adalah daerah kepala kelompok, dan lc
adalah panjang kritis hidrofob tersebut. Faktor F dapat dilihat sebagai jenis bilangan HLB, berdasarkan
fraksi volume, bukan fraksi berat hidrofob, dan geometri rantai hidrofobik.
 – ‘’Geometri '' dari molekul yang diharapkan pada antarmuka
minyak-air yang ditentukan oleh Persamaan sebelumnya diilustrasikan
pada Gambar 11.11. Dengan menggunakan pertimbangan geometrik
(lihat juga Bab 15), dapat dilihat bahwa nilai F yang ditentukan dari
geometri molekul harus memprediksi jenis emulsi (o / w atau w / o)
dibentuk oleh surfaktan tertentu. Misalnya, jika F < 1, kelengkungan
antarmuka minyak-air harus cekung ke arah fasa minyak, yang
mengarah ke emulsio/w. Untuk F > 1, akan terjadi kebalikannya. Pada
F = 1, kondisi kritis diharapkan di mana inversi fasa akan terjadi, atau
pembentukan emulsi ganda akan disukai.
GAMBAR 11.11 . Jenis emulsi yang dibentuk oleh surfaktan
tertentu mungkin juga tergantung untuk sebagian besar pada
geometri molekul seperti yang diberikan oleh faktor geometris,
F, dalam Persamaan (11.13.) untuk F <1, kecenderungan akan
untuk o / w pembentukan emulsi (a) Untuk F > 1 w / o, emulsi
mungkin akan terbentuk (b) Untuk F = 1, faktor lain (prosedur,
keberuntungan, sihir, dll) mungkin menjadi faktor penentu (c).
 Phase Inversion Temperature (PIT)
● Kelas surfaktan yang penting untuk digunakan sebagai pengemulsi dan stabilisator adalah polioksietilen (POE) nonionik. Kelas
bahan ini dilarutkan dalam air melalui ikatan hidrogen dengan rantai POE. Ikatan hidrogen adalah interaksi yang peka terhadap
suhu dan menurun seiring dengan kenaikan suhu. Oleh karena itu, bahan nonionik sering menunjukkan hubungan suhu-
kelarutan terbalik yang mengarah ke munculnya titik awan untuk banyak contoh kelas.
● titik awan surfaktan adalah fenomena yang berhubungan dengan struktur, itu juga harus terkait dengan HLB, parameter
kelarutan, cmc, dan parameter lain, seperti yang ditemukan pada kasus ini. Jelas, suhu dapat memainkan peran penting dalam
menentukan keefektifan surfaktan dimana hidrasi (atau ikatan hidrogen) adalah mekanisme pelarutan yang utama. Karena
kepekaan suhu bahan tersebut, aktivitas mereka sebagai pengemulsi dan penstabil juga menjadi sensitif terhadap suhu. Secara
khusus, kemampuannya untuk membentuk dan menstabilkan o / w dan w / o emulsi dapat berubah secara dramatis pada
kisaran suhu yang sangat sempit. Faktanya, emulsi dapat '' terbalik '' untuk menghasilkan jenis emulsi yang berlawanan sebagai
akibat dari perubahan suhu. Proses seperti itu disebut '' pembalikan fasa '', dan suhu di mana hal itu terjadi untuk sistem
tertentu adalah suhu pembalikan fasa (PIT).
● Pentingnya potensi pengaruh suhu pada sifat surfaktan mengarah pada konsep penggunaan PIT sebagai alat kuantitatif untuk
evaluasi surfaktan dalam sistem emulsi. Sebagai prosedur umum, emulsi minyak, fasa air, dan surfaktan kira-kira 5% dibuat
dengan pengocokan pada berbagai temperatur. Suhu di mana emulsi ditemukan terbalik dari o / w ke w / o (atau sebaliknya)
kemudian didefinisikan sebagai PIT sistem.

– Evaluasi surfaktan sistem PIT secara teoritis hanya berlaku untuk bahan non-ionik.
Gambar 11.12. Suhu inversi fasa (PIT) suatu
emulsi akan bergantung pada keseimbangan sifat
surfaktan dan fasa minyak. Untuk serangkaian
surfaktan poloksietilen nonionik dan fasa minyak,
PIT ditemukan meningkat dengan jumlah karbon
fasa minyak dan kandungan POE surfaktan
tersebut.
– Untuk surfaktan nonionik polioksietilen tipikal, peningkatan panjang rantai POE
akan menghasilkan PIT yang lebih tinggi untuk kombinasi fase air-minyak tertentu
(Gbr. 11.12), begitu juga dengan perluasan distribusi panjang rantai POE.
Penggunaan suhu inversi fasa, oleh karena itu, sangat berguna alat untuk evaluasi
komparatif stabilitas emulsi. Meskipun pendekatan PIT untuk evaluasi surfaktan jauh
lebih baru daripada nomor HLB, efek variabel pada hubungan antara PIT, struktur
surfaktan, dan stabilitas emulsi menunjukkan korelasi yang hampir linier antara HLB
surfaktan di bawah sekumpulan kondisi tertentu dan PIT dalam situasi yang sama.
Intinya, semakin tinggi HLB sistem surfaktan, semakin tinggi PIT-nya.
Namun, sering ditemukan bahwa untuk sistem minyak-air tertentu, kombinasi dari
dua atau lebih surfaktan (misalnya, nonionik dan ionik) akan menghasilkan hasil yang
lebih baik daripada surfaktan saja, pada konsentrasi surfaktan total yang sama (atau
kurang) . Surfaktan ionik biasanya memiliki hubungan suhu-kelarutan - suhu yang
lebih tinggi berarti kelarutan yang lebih besar - dan dalam campuran sering kali dapat
menghilangkan efek inversi fasa dari bahan nonionik. Akan tetapi, jika campuran ionik
/ nonionik digunakan dengan fasa air dengan kekuatan ionik yang relatif tinggi, nilai
HLB / δ/F molekul akan berkurang dan efek inversi fasa dapat muncul kembali dan
menjadi alat yang berguna kembali.
• Perlu dicatat bahwa nomor HLB paling sering digunakan sehubungan dengan surfaktan nonionik. Sementara
surfaktan ionik telah dimasukkan dalam sistem HLB, sifat yang lebih kompleks dari sifat larutan dari bahan ionik
membuatnya kurang cocok untuk pendekatan normal pada klasifikasi HLB. Dalam kasus di mana muatan listrik
diinginkan untuk alasan stabilitas, sering ditemukan bahwa surfaktan yang memiliki kelarutan air terbatas dan yang
struktur hidrofobiknya seperti menghambat pengemasan yang efisien ke dalam struktur misel harus menjadi
pengemulsi yang paling efektif. Surfaktan seperti natrium trialkilnaftalena sulfonat dan dialkilsulfo-suksinat, yang
tidak langsung membentuk misel besar dalam larutan air, telah digunakan dalam konteks tersebut, biasanya
memberikan keuntungan dalam ukuran tetesan dan stabilitas dibandingkan bahan yang lebih sederhana seperti
natrium dodesil sulfat.

• Jelas, proses pemilihan surfaktan atau surfaktan terbaik untuk pembuatan emulsi telah sangat disederhanakan dengan
pengembangan pendekatan yang kurang lebih empiris tetapi secara teoritis dicontohkan oleh HLB, parameter
kelarutan, dan metode PIT. Sayangnya, setiap metode memiliki batasan yang signifikan dan tidak dapat
menghilangkan kebutuhan untuk sejumlah eksperimen coba-dan-kesalahan. Karena pemahaman mendasar kami
tentang fenomena kompleks yang terjadi pada antarmuka minyak-air, dan efek aditif dan faktor lingkungan pada
fenomena tersebut, meningkat mungkin menjadi mungkin untuk satu teori komprehensif pembentukan dan
stabilisasi emulsi untuk mengarah pada satu, skema kuantitatif untuk pemilihan sistem surfaktan yang tepat.
3. Beberapa Faktor Lain yang Mempengaruhi Stabilitas Emulsi

● Emulsi yang mengandung aditif penstabil yang lebih efektif seperti yang dijelaskan di atas dapat
stabil selama berjam-jam, berhari-hari, berbulan-bulan, atau bahkan bertahun-tahun. Dalam sistem
seperti itu aksi gerakan acak atau induksi dan tumbukan tetesan akan terus berlanjut, tetapi sifat reologi
dari fase kontinyu akan memperlambat proses tersebut dan / atau lapisan antarmuka akan memiliki
kekuatan dan kekakuan yang cukup sehingga penggabungan akan terjadi pada skala waktu yang relatif
lama .
● Selain tindakan mekanis dan pertimbangan energi antarmuka yang akan bertindak untuk mengurangi
derajat dispersi emulsi, ada pertimbangan lain yang bertindak untuk membatasi stabilitas emulsi. Salah
satu faktor tersebut adalah fenomena, yang biasa disebut '' Ostwald Ripening, '' di mana tetesan besar
semakin besar dengan mengorbankan yang lebih kecil. Pertumbuhan seperti itu, baik dalam kristal atau
emulsi, dihasilkan dari perbedaan potensial kimiawi (dan karena itu kelarutan) molekul dalam partikel
kecil dibandingkan dengan partikel yang lebih besar.
 Perbedaan tersebut muncul dari fakta bahwa tekanan (atau potensial kimiawi), ∆p, dari suatu material di dalam tetesan
berbanding terbalik dengan jari-jari jatuh, r, seperti yang diberikan oleh teman lama itu, persamaan Kelvin di mana
pengaruh jari-jari pada kelarutan diberikan oleh persamaan:

dimana S1 dan S2 adalah kelarutan partikel jari-jari utama r1 dan r2 dan V adalah volume molar fase di dalam tetesan atau
kristal. Pengaruh hubungan Kelvin sering terlihat dalam sistem busa di mana kelarutan gas dalam fase cair sangat besar.
Sebaliknya, dalam sistem emulsi, kelarutan fase terdispersi mungkin sangat rendah sehingga difusi dari tetesan kecil ke
tetesan besar akan sangat lambat. Bahkan dalam keadaan seperti itu, proses itu akan terjadi, tetapi pada kecepatan yang tidak
akan terlihat dalam waktu lama. Namun, jika terdapat kelebihan surfaktan, pelarutan misel (Bab 16) dapat memperburuk
situasi.
Dalam konteks ini, sering kali mungkin untuk sangat mengurangi laju pertumbuhan tetesan karena Ostwald Ripening
dengan menggunakan pengemulsi dan penstabil yang membentuk penghalang untuk lewatnya molekul fase terdispersi ke
fase kontinu.
• Faktor eksternal lain yang mempengaruhi stabilitas emulsi termasuk aksi bakteri dan mikroorganisme lain, penyalahgunaan fisik
(misalnya, pengadukan atau agitasi cepat), dan pembekuan, terutama dalam emulsi o / w. Selama proses pembekuan, misalnya,
pembentukan kristal es dalam fase kontinyu memaksa tetesan emulsi bersama-sama di bawah tekanan yang signifikan, yang sering
mengakibatkan pecahnya film antarmuka dan penggabungan penurunan. Maka, jelaslah bahwa stabilitas untuk tindakan seperti itu
akan membutuhkan film antarmuka dengan kekuatan yang cukup besar.
• Tindakan bakteri dapat menjadi penting di berbagai bidang seperti makanan, farmasi, dan emulsi kosmetik, atau sistem lain yang
mengandung komponen yang mengalami degradasi biologis seperti protein dan getah alami. Dalam kasus di mana stabilitas biologis
penting, beberapa keuntungan dapat diperoleh dengan pemilihan surfaktan yang tepat dalam formulasi penstabil, karena banyak
bahan tersebut menunjukkan aktivitas mikrobiotik yang signifikan. Sebagai alternatif, bakterisida dan antioksidan, misalnya, dapat
ditambahkan sebagai perlindungan ekstra untuk memperpanjang umur emulsi.
• Selain degradasi langsung, aksi bakteri yang mempengaruhi stabilitas emulsi mungkin bersifat second-hand. Emulsi susu yang pecah
atau mengental, misalnya, melibatkan perubahan pH sistem. Saat bakteri dalam sistem berkembang biak, mereka menghasilkan
produk limbah asam. Penurunan pH sistem oleh produk tersebut menurunkan derajat ionisasi protein susu (kasein) yang
menstabilkan emulsi o / w sehingga pada pH tertentu, kasein tidak lagi dapat berfungsi sebagai penstabil emulsi yang efisien dan
emulsi rusak. Kadang-kadang diamati bahwa susu atau krim yang tampak sangat baik di dalam botol '' pecah '' saat dituangkan ke
dalam secangkir kopi panas. Dalam hal ini kopi, yang bersifat asam, dapat dengan mudah menyelesaikan pekerjaan destabilisasi yang
dimulai oleh bakteri atau stabilitas terbatas yang disediakan oleh kasein yang dinetralkan (stabilisasi sterik) dihilangkan dalam efek
seperti PIT.
1. EMULSI GANDA

● Emulsi ganda, seperti namanya, terdiri dari tetesan satu cairan yang tersebar dalam
tetesan yang lebih besar dari cairan kedua, yang kemudian terdispersi dalam fase kontinu
akhir. Biasanya, fase tetesan internal akan bercampur dengan atau identik dengan fase
kontinu akhir. Sistem seperti itu dapat berupa emulsi w / o / w seperti yang ditunjukkan
pada Gambar 11.13, di mana fase internal dan eksternal berair; atau o / w / o, yang
memiliki komposisi terbalik.
● Baru-baru ini menjadi minat praktis untuk kemungkinan penggunaan dalam kosmetik,
Obat-obatan, pengiriman obat terkontrol, pengolahan air limbah, dan teknologi
pemisahan. Aplikasi berguna lainnya tidak diragukan lagi akan menjadi bukti ketika
pemahaman kita tentang kimia fisik dari sistem tersebut meningkat.
●. Surfaktan atau sistem pengemulsi yang digunakan untuk membuat emulsi primer GAMBAR 11.13. Emulsi multipel dapat
dilambangkan sebagai surfaktan primer. Untuk menghindari ambiguitas lebih lanjut berupa o / w / o atau w / o / w, hasil
bergantung pada surfaktan yang digunakan
mengenai komponen atau lokasinya dalam sistem, subskrip dapat digunakan. Misalnya, untuk setiap langkah emulsi, proses yang
dalam sistem w / o / w fasa berair dari emulsi primer akan dilambangkan sebagai w1 dan digunakan, sifat fasa masing-masing, dll.
emulsi primer sebagai w1/ o. Setelah emulsi primer selanjutnya didispersikan dalam fase
berair kedua w2, sistem lengkap dapat dilambangkan dengan w1/ o / w2. Dalam kasus
emulsi berganda o / w / o di mana fase minyak berbeda, notasinya menjadi o1/ w / o2.

● Pada prinsipnya, banyak emulsi dapat dibuat dengan salah satu dari banyak metode
GAMBAR 11.14. Pembuatan emulsi ganda melibatkan dua
langkah: (1) pembentukan emulsi primer dengan surfaktan yang
lebih larut dalam fase kontinu pertama dan proses emulsi energi
tinggi; dan (2) penggunaan surfaktan kedua yang lebih larut dalam
fase kontinyu kedua dan proses emulsi energi rendah.
2. Persiapan dan Stabilitas Emulsi Ganda
untuk pembuatan sistem emulsi konvensional, termasuk sonikasi, agitasi, dan inversi
fase. Akan tetapi, kehati-hatian harus dilakukan dalam persiapan sistem akhir, karena
perawatan kuat yang biasanya digunakan untuk pembuatan emulsi primer akan sering
merusak sistem tersebut jika digunakan dalam pembentukan emulsi sekunder, yang
mengakibatkan hilangnya identitas fase primer .
● . Prosedur umum untuk pembuatan aw1/ o / w2 emulsi ganda, diilustrasikan pada
Gambar 11.14, mungkin melibatkan pembentukan emulsi primer air dalam minyak
menggunakan surfaktan yang sesuai untuk stabilisasi sistem w1/ o tersebut. Umumnya,
itu melibatkan penggunaan surfaktan yang larut dalam minyak dengan HLB rendah (2-8).
Emulsi utama kemudian akan teremulsi dalam larutan berair kedua berisi sistem yang
tepat surfaktan kedua untuk stabilisasi o / w2 sekunder emulsi (HLB 6-16).
● Seperti disebutkan di atas, karena kemungkinan ketidakstabilan emulsi primer,
pemilihan metode dispersi sekunder harus sangat hati-hati. Agitasi mekanis yang
berlebihan seperti di pabrik koloid, mixer berkecepatan tinggi, dan sonikasi dapat
mengakibatkan penggabungan emulsi primer dan produksi emulsi '' sederhana ''. Evaluasi
hasil tetes emulsi sekunder yang terisi, oleh karena itu, sangat penting dalam menilai nilai
metode preparasi dan kombinasi surfaktan yang berbeda.

– Tiga kelas utama tetesan telah disarankan untuk emulsi
GAMBAR 11.15. Emulsi primer dapat memiliki satu (atau
beberapa) komposisi tetesan karakteristik, tergantung pada
sistem dan proses yang digunakan. Emulsi tipe A
mengandung (rata-rata) satu tetes emulsi primer (PE). PE tipe
B mengandung beberapa tetes yang lebih kecil, tetapi fraksi
fase terdispersi dengan volume yang relatif rendah. PE tipe C
memiliki fraksi volume fase terdispersi yang lebih tinggi
dengan ukuran tetesan rata-rata yang relatif kecil.
– Sifat tetesan dalam emulsi ganda akan bergantung pada
ukuran dan stabilitas emulsi primer.
w/o/w, berdasarkan sifat fase minyak tetesan: tipe A sistem
(Gbr. 11.15a), yang dicirikan memiliki satu tetesan internal
yang besar yang pada dasarnya dienkapsulasi oleh fasa
minyak; tipe B (Gbr. 11.15b), yang berisi beberapa tetesan
internal kecil yang terpisah dengan baik; dan tipe C (Gbr.
11.15c), yang mengandung banyak tetesan internal kecil di
dekatnya. Dapat dipahami bahwa setiap sistem tertentu
kemungkinan besar akan mengandung ketiga kelas tetesan,
tetapi satu akan ditemukan mendominasi tergantung
terutama pada sistem surfaktan yang digunakan.
4. Surfaktan dan Komponen Fasa

Pilihan surfaktan untuk pembuatan banyak emulsi pada prinsipnya dapat dibuat dari salah satu dari empat
kelas surfaktan. Pilihan akan ditentukan oleh karakteristik jenis emulsi akhir yang diinginkan, seperti sifat
berbagai fasa, aditif, dan kelarutan. Dalam banyak aplikasi (misalnya, makanan, obat-obatan, kosmetik),
pilihan mungkin lebih dipengaruhi oleh pertanyaan seperti toksisitas, interaksi dengan bahan tambahan
lain, dan degradasi biologis. Dalam sistem tertentu, beberapa surfaktan yang berbeda dapat bekerja secara
memadai dalam hal stabilitas, tetapi menghasilkan jenis emulasi ganda yang berbeda (A, B, atau C pada
Gambar 11.15), sehingga pilihan akan tergantung pada aplikasi serta fungsi.
 Kriteria emulsi yang baik

Tidak terjadi
Tidak terjadi creaming atau
Stabildan
Stabil dan homogen
homogen creaming atau
cracking
cracking

Fase dalam
Fase dalam mempunyai
mempunyai Memiliki viskositas yang
ukuranpartikel
ukuran partikel yang
yang kecilkecil
dan optimal dikemas dalam
Warna, bau dan rasa menarik
sama besar besar
dan sama mendekati ukuran
mendekati kemasan yang mendukung
partikel
ukurankoloid
partikel koloid penggunaan dan stabilitas obat
Referensi Jurnal
• Baik polimer amfifilik dan surfaktan dapat
digunakan untuk enhance oil recovery (EOR)
dengan mengemulsi crude oil/ minyak mentah.
• Penelitian dilakukan melihat, kemampuan
pengemulsi dan stabilitas emulsi sistem
kombinasi yang dibentuk oleh amphiphilic
polimer (APC16 ) dan surfaktan anionik (erucyl
dimethyl amidopropyl betaine, EDAB)
dipelajari. Botol tes dipilih untuk mengevaluasi
kemampuan pengemulsi. Lab TURBISCAN dan
penganalisis ukuran partikel laser diterapkan
untuk mengevaluasi stabilitas
emulsi. Rheometer, tensiometer antarmuka dan
mikroskop digunakan untuk itu mengeksplorasi
mekanisme stabilitas emulsi.
Hasil penelitian menunjukkan bahwa sistem kombinasi
menunjukkan hasil yang lebih baik kemampuan pengemulsi
dari APC16 dan emulsi yang dibentuk oleh sistem
kombinasi juga menunjukkan stabilitas yang lebih baik
daripada yang dibentuk oleh sistem EDAB atau
APC16 . Kemampuan pengemulsi yang lebih baik dari
sistem kombinasi tergantung pada tegangan antarmuka
rendah (IFT) karena penambahan surfaktan. Stabilitas
emulsi yang lebih besar dari sistem kombinasi dapat
dikaitkan dengan tiga perspektif. Pertama, emulsi yang
dibentuk oleh sistem kombinasi menunjukkan viskositas
eksternal yang lebih tinggi, yang memperlambat kecepatan
migrasi tetesan emulsi. Kedua, kekuatan film antarmuka
yang sangat baik mencegah tetesan emulsi dari
penggabungan. Terakhir, file tetesan emulsi kecil
menghasilkan kecepatan mengambang dan penggabungan
yang lebih rendah sehingga dapat meningkatkan stabilitas
emulsi
Mekanisme sistem kombinasi diusulkan. Skema Diagram untuk efek
sinergis dari molekul ditunjukkan pada Gambar. Pada awalnya terjadi
interaksi antara polimer amphiphilic dan surfaktan molekul dapat
meningkatkan reologi fase luar. Oleh karena itu, tingkat migrasi
tetesan dalam fase berkelanjutan akan diperlambat, mengurangi
kemungkinan tumbukan dan penggabungan untuk meningkatkan
stabilitas emulsi. Interaksi antara dua jenis molekul adalah efek
asosiasi hidrofobik dan interaksi elektrostatik karena ke kelompok
hidrofobik dan kelompok bermuatan. Kemudian, tinggi dikekuatan
film terfacial dari tetesan emulsi yang dibentuk oleh kombinasi sistem
merupakan faktor lain untuk meningkatkan stabilitas, yang dapat
mengurangi koalesensi karena tabrakan. Interaksi elektrostatis
membuat molekul tersusun rapat di antarmuka
 Kesimpulan
Kombinasi EDAB dengan APC16
dapat meningkatkan kemampuan
pengemulsi dan stabilitas emulsi dari
sistem polimer bebas surfaktan.
Setelah pencampuran dengan
surfaktan, IFT dari sistem kombinasi
berkurang secara nyata, yang
membuat minyak mentah lebih
mudah menyebar dan meningkatkan
kemampuan pengemulsi.
Melalui efek sinergis surfaktan dan
amphiphilic polimer, reologi sistem
kombinasi ditingkatkan, sehingga
menghalangi migrasi tetesan emulsi,
mengurangitetesan emulsi menyatu
dan meningkatkan stabilitas emulsi.
Sistem kombinasi memiliki kekuatan film
antar muka yang tinggi yang ditunjukkan
oleh viskositas dan viskoelastisitasnya
yang tinggi, yang secara efektif mencegah
coalescence tetesan emulsi, yang
merupakan mekanisme lain untuk
meningkatkan stabilitas emulsi.
Q&A
1 Pertanyaan

Hal apa saja yang menjadi parameter suatu permukaan itu dapat menstabilkan emulsi ?
Apakah hanya cukup dilihat dari nilai HLB nya saja ?

Jawaban

HLB menunjukan harga atau angka kesetimbangan antara sifat hidrofilik dan lipofilik yang menentukan
karakteristik pengemulsi, dan juga sebagai indikator yang menunjukkan tingkat kelarutan pengemulsi dalam
minyak atau air. Untuk stabilitas emulsi sendiri dapat dilihat dari :
1. Ukuran fase terdispersi/dalam Suatu emulsi stabil, jika butir yang terdispersi berada dalam keadaan terbagi
halus dalam waktu yang lama, bila fase terdispersi makin mendekati keadaan koloidal maka emulsi tersebut
makin stabil.
2. Konsentrasi fase dalam Adalah salah satu faktor penyebab terjadinya creaming. Butir-butir yang besar dan
dapat bergerak dengan cepat akan menubruk butir-butir yang kecil dengan pergerakan yang lambat.
Bila konsentrasi fase dalam > , shg butir-butir yg berada pada dasar sampai permukaan bersentuhan maka
gerakan dari butirbutir tidak memungkinkan lagi krn alasan ruang geometrikny
1. Viskositas Untuk mendapatkan suatu emulsi yang stabil atau untuk menaikan stabilitas suatu emulsi dapat
dengan cara menambahkan zat-zat yang dapat menaikan viskositasnya dari fase luar . Bila viskositas fase luar
dipertinggi maka akan menghalangi pemisahan emulsi
2. Pemakaian alat khusus dalam mencampur emulsi Untuk membuat emulsi yang lebih stabil, umumnya proses
pengadukannya dilakukan dengan menggunakan alat listrik
3. Perbandingan optimum fase internal dan fase kontinu Umumnya emulsi yang stabil memiliki nilai range fase
dalam antara 40% sampai 60% dari jumlah seluruh bahan emulsi yang digunakan
2 Pertanyaan

saya ingin bertanya tadi dijelaskan ada 3 metode dalam pembuatan emulsi dari ketiga metode
tersebut, metode mana yang dapat menghasilkan emulsi paling stabil ? Alasannya kenapa ?

Jawaban

Untuk menentukan metode mana yang ingin digunakan bergantung kepada sifat dari emulsi yang ingin dihasilkan
dan juga sifat dari zat pengemulsi yang digunakan. Untuk metode emulsifikasi inversi fase dan emulsifikasi
spontan digambarkan sebagai proses '' berbasis kimiawi '' di mana sifat emulsi akhir akan dikendalikan terutama
oleh susunan kimiawi sistem (sifat kimiawi aditif, rasio dua fasa, suhu, dll.), sedangkan emulsifikasi fisik dengan
drop rupture akan lebih bergantung pada sifat mekanik proses (misalnya, jumlah dan bentuk masukan energi.),
serta sifat reologi dan kimia dari komponen.

Pertimbangan-pertimbangan dalam pembuatan emulsi meliputi: penurunan tegangan antar muka, pemberian
koloid pelindung, pembentukan potensial zeta, perancangan jenis sedimen, dan pengendalian laju sedimentasi.
Biasanya seorang formulator akan memperhatikan dan mempertimbangkan tujuan penggunaan sediaan, jumlah,
jenis dan kelarutan emulgator serta rasio/jenis fase air dan minyak.

Sedangkan untuk memperoleh emulsi yang stabil.

• Perlu tahu ukuran dan densitas partikel (misal: globula lemak, garam mineral and partikel coklat) dalam
emulsi
• Gunakan kondisi homogenisasi yang optimum untuk memperoleh ukuran partikel terkecil (akan dipengaruhi
oleh konsentrasi dan jenis protein pengemulsinya and surfaktan dengan berat molekul rendah, jika digunakan)
• Gunakan kombinasi hidrokoloid (stabilizer) yang sesuai untuk memodifikasi viskositas emulsi
3 Pertanyaan

Dari 3 metode pembentukan emulsi yang tadi sudah disebutkan, apa saja perbedaan dari 3 metode
tersebut dan kekurangan dari tiap metode serta metode mana sering digunakan?

Jawaban

Untuk menentukan metode mana yang ingin digunakan bergantung kepada sifat dari emulsi yang ingin
dihasilkan dan juga sifat dari zat pengemulsi yang digunakan. Untuk metode emulsifikasi inversi fase dan
emulsifikasi spontan digambarkan sebagai proses '' berbasis kimiawi '' di mana sifat emulsi akhir akan
dikendalikan terutama oleh susunan kimiawi sistem (sifat kimiawi aditif, rasio dua fasa, suhu, dll.), sedangkan
emulsifikasi fisik dengan drop rupture akan lebih bergantung pada sifat mekanik proses (misalnya, jumlah dan
bentuk masukan energi.), serta sifat reologi dan kimia dari komponen.

Pertimbangan-pertimbangan dalam pembuatan emulsi meliputi: penurunan tegangan antar muka, pemberian
koloid pelindung, pembentukan potensial zeta, perancangan jenis sedimen, dan pengendalian laju sedimentasi.
Biasanya seorang formulator akan memperhatikan dan mempertimbangkan tujuan penggunaan sediaan,
jumlah, jenis dan kelarutan emulgator serta rasio/jenis fase air dan minyak.
4 Pertanyaan
ijin bertanya, dalam emulsi ganda, apakah kerja surfaktan sama dgn yg emulsi L-L?ataukah ada kecenderungan
tertentu atas pemanfaatan dari jenis-jenis surfaktan (berdasarkan muatan kepala) dlm fungsiny menurunkan tegangan
antar muka L-L-L?misalnya sprti kecenderungan penggunaan surfaktan nonionik, atau dgn kationik/anionik?

Jawaban

Emulsi ganda W/O/W merupakan bentuk kompleks dari sebuah emulsi. Jenis emulsi ini tersusun oleh droplet minyak yang terdispersi dalam air, dimana masing- masing
droplet mengandung droplet air yang lebih kecil. Emulsi ganda memiliki mekanisme pelepasan senyawa yang sangat sensitif terhadap ukuran partikel droplet. Surfaktan
merupakan suatu zat yang mempunyai kemampuan untuk menurunkan tegangan permukaan (surface tension) suatu medium dan menurunkan tegangan antarmuka (interface
tension) antar dua fase yang berbeda polaritasnya. Surfaktan yang digunakan dalam bidang pangan disebut dengan emulsifier.
Untuk pemanfaatannya surfaktan pada emulsi ganda juga ionic, nontinik, dan juga ada surfaktan alami dan sintetik. Karakteristik emulsifier alami dan sintetik dapat dilihat
pada Tabel 1. Formulasi (W/O) dan dilanjutkan dengan memasukkan minyak ke dalam fase air eksternal (W). Tahapan tersebut membutuhkan bantuan emulsifier, baik alami,
sintetik ataupun kombinasi keduanya untuk menyatukan fase minyak dengan air. Span dan Polyglycerol Polyricinoleate (PGPR) merupakan contoh emulsifier sintetik dengan angka
hydrophilic-lipophylic balance (HLB) rendah yang umum digunakan dalam emulsi air internal dalam minyak (W/O), sedangkan Tween merupakan contoh emulsifier dengan nilai
HLB tinggi yang digunakan untuk fase minyak ke dalam air eksternal (O/W) (Benichou et al., 2002). Protein sebagai emulsifier alami dapat digunakan dalam emulsi ganda
W/O/W.

Proses emulsifikasi W/O/W dilakukan melalui dua tahapan dan melibatkan penggunaan emulsifier yang mengandung kombinasi kelompok gugus hidrofilik dan lipofilik
(Jin et al., 2016). Emulsifier hidrofilik digunakan untuk membentuk sistem emulsi O/W sedangkan emulsifier lipofilik untuk membentuk sistem emulsi W/O. Secara umum,
emulsi ganda W/O/W menggunakan emulsifier dengan nilai HLB optimal 2-7 (emulsifier primer) dan 6-16 (emulsifier sekunder) yang memiliki nilai HLB tinggi. Emulsifier
dengan nilai HLB rendah seperti PGPR atau Span, digunakan untuk membentuk sistem emulsi air internal dalam minyak (W/O), yang kemudian didispersikan ke dalam fase air
eksternal menggunakan emulsifier bernilai HLB tinggi seperti Tween.
Proses emulsifikasi merupakan faktor penting dari formulasi emulsi ganda. Emulsifikasi dilakukan melalui 2 tahapan yaitu pembentukan sistem emulsi W/O menggunakan
tegangan tinggi, dilanjutkan dengan pembentukan emulsi ganda W/O/W menggunakan tegangan rendah untuk mencegah kerusakan droplet air internal (Balcaen et al., 2016).
5 Pertanyaan
Saya mau nanya ini tntg pengolahan limbah pewarna dan juga pestisida, kita ketahui ini sangat berdampak buruk buat
lingkungan maupun dampak buat makhluk hidup. bagaimana kinerja emulsi mengikat senyawa limbah pewarna dan
pestisida ini? apakah bagusnya nanti dengan coaculation atau creaming? dan apakah dengan cara ini mampu mengatasi
limbah ini?

Jawaban

Bisa saja, karena berdasarkan teori pembentukan emulsi bentuk baji (oriented-wedge theory) Menggunakan
surfaktan, dimana setiap surfaktan memiliki sisi hidrofobik dan hidrofilik. Proses-proses lain diperlukan untuk
menghilangkan minyak bebas yang tertinggal dari pemisahan secara gravitasi atau kandungan minyak
teremulsikan. Flotasi merupakan salah satu metode terbaik untuk memisahkan atau menghilangkan minyak
teremulsikan pada air limbah. Metode ini mampu bekerja pada konsentrasi minyak 5 – 100 mg/l. Proses flotasi
terdiri dari pipa penghasil gelembung udara yang kemudian dilewatkan pada media air limbah sehingga terjadi
gaya dorong ke arah permukaan. Ketika gelembung bergerak ke atas, gelembung mengikat partikel padat
(solid) dan minyak untuk didorong ke permukaan. (Metcalf, 1991) Proses flotasi jelas merupakan interaksi
antara gelembung udara dengan sebuah fasa terdispersi dimana kecepatan gaya dorong ke atas sangat tergantung
pada gaya gravitasi dan dispersi. Flotasi juga dipengaruhi oleh konsentrasi permukaan dari fasa terdispersi dan
pemakaian bahan kimia sebagai penurun tegangan antara solid /minyak terhadap media air yang akan mengikat
fase air dan fase minyak dalam cairan tersebut sehingga akhirnya seimbang. Kemudian dalam cairan akan
terbentuk bulatan-bulatan minyak atau air yang dikelilingi oleh zat pengemulsi.
6 Pertanyaan

Agitasi mekanis berlebih dapat mengakibatkan terjadinya penggabungan emulsi. faktor-faktor yang
harus diperhatikan dan bagaimana cara memilih metode dispersi sekunder untuk mencegah
penggabungan tersebut? Terimakasih

Jawaban

Agregasi: Partikel-partikel yang tersebar berkumpul tetapi tidak melebur.

Coalescence adalah proses di mana partikel yang diemulsi bergabung dengan masing-masing untuk membentuk
partikel besar atau adanya agitasi yang berlebih.
Jenis pengemasan tertutup ini menginduksi kohesi yang lebih besar yang mengarah pada perpaduan.
Dalam proses ini, film pengemulsi di sekitar butiran dihancurkan sampai batas tertentu. Langkah ini dapat
dikenali dengan peningkatan ukuran gumpalan dan pengurangan jumlah gumpalan.
Koalesensi diamati karena:
• Jumlah agen pengemulsi tidak mencukupi.
• Partisi yang diubah dari agen pengemulsi.
• Inkompatibilitas antara agen pengemulsi.

Faktor utama untuk mencegah penggabungan adalah :

• kekuatan mekanik lapisan film antarmuka, Kontaminasi microba, penambahan pelarut atau emulgator
• Peningkatan viskositas dapat mencegah terjadinya proses coalescence
• Rasio volume fasa emulsi memiliki pengaruh sekunder pada stabilitas produk dan mewakili volume relatif
air terhadap minyak dalam emulsi
7 Pertanyaan

Terkait pengaruh sifat reologi dalam meningkatkan kekuatan/kekakuan namun mengapa bisa
menurunkan stabilitas emulsi?

Jawaban

Reologi emulsi memiliki banyak fitur yang mirip dengan suspensi. Namun, mereka berbeda dalam tiga aspek utama. (i) Antarmuka
cairan / cairan bergerak yang mengandung lapisan surfaktan atau polimer memperkenalkan respons terhadap deformasi dan kita
harus mempertimbangkan reologi antarmuka. (ii) Viskositas fase-terdispersi relatif terhadap medium memiliki efek pada reologi
emulsi. (iii) Sifat deformasi tetesan fase terdispersi, terutama untuk tetesan besar, memiliki efek pada reologi emulsi pada fraksi
volume fase tinggi φ.
Emulsi yang mengandung aditif penstabil yang lebih efektif seperti yang dijelaskan di atas dapat stabil selama berjam-jam, berhari-
hari, berbulan-bulan, atau bahkan bertahun-tahun. Dalam sistem seperti itu aksi gerakan acak atau induksi dan tumbukan tetesan
akan terus berlanjut, tetapi sifat reologi dari fase kontinyu akan memperlambat proses tersebut dan / atau lapisan antarmuka akan
memiliki kekuatan dan kekakuan yang cukup sehingga penggabungan akan terjadi pada skala waktu yang relatif lama .
Untuk mendapatkan suatu emulsi yang stabil atau untuk menaikkan stabilitas suatu emulsi dapat dengan cara menambahkan zat-zat
yang dapat menaikkan viskositasnya dari fase luar. Bila viskositas fase luar dipertinggi maka akan menghalangi pemisahan emulsi.
Viskositas emulsi dipengaruhi oleh perubahan komposisi adanya hubungan linear antara viskositas emulsi dan viskositas fase
kontinyu; makin besar volume fase dalam, makin besar pula viskositas nyatanya. Untuk mengatur viskositas emulsi, tiga faktor
interaksi yang harus dipertimbangkan oleh pembuat formula, yaitu :
1. Viskositas emulsi o/w dan w/o dapat ditingkatkan dengan mengurangi ukuran partikel fase terdispersi ,
2. Kestabilan emulsi ditingkatkan dengan pengurangan ukuran partikel,
3. Flokulasi atau penggumpalan, yang cenderung membentuk fase dalam yang dapat meningkatkan efek penstabil, walaupun ia
meningkatkan viskositas. Biasanya viskositas emulsi meningkat dengan meningkatnya umur sediaan tersebut.
Faktor-faktor yang mempengaruhi sifat reologi emulsi adalah :
1. Viskositas fasa pendispersi
Viskositas fasa eksternal memberikan pengaruh yang besar dalam viskositas akhir emulsi.
Persamaan yang menggambarkan hubungan antara viskositas emulsi dan viskositas fasa eksternal adalah sebagai berikut:
 = o.(x)
dimana x mewakili sejumlah faktor yang mempengaruhi viskositas. Dalam banyak jenis emulsi, emulsifier larut dalam fasa eksternal sehingga
o dianggap sebagai viskositas campuran tersebut, jika dibandingkan dengan cairan murni.
2. Konsentrasi fasa terdispersi
Pada umumnya, persamaan yang dihasilkan didasarkan pada teori hidrodinamika.
Persamaan klasik yang dimunculkan oleh Einstein mengenai hubungan antara viskositas dengan fraksi volume adalah sebagai berikut :
 = o(1 +2,5)
Dimana () adalah o fasa internal. Persamaan Einstein ini terus mengalami perkembangan bergantung pada jenis emulsi yang dihadapi.
3. Viskositas fasa terdispersi
Berdasarkan kesepakatan teori hidrodinamika mengenai persamaan klasik Einstein dengan mengasumsikan bahwa lapisan interfacial hanya
ditransmisikan tangensial dari satu fasa ke fasa lain, diperoleh persamaan Taylor:
 = o {(1 +2,5)(1 + 0,5o) / (1 + o)}
dimana 1 adalah viskositas fasa internal.
4. Emulsifier yang digunakan
Lapisan interfacial timbul karena adanya perbedaan tegangan antar muka.
Variasi konsentrasi emulsifier memberikan pengaruh pada ….. Antara minyak dan air
5. Ukuran partikel dan distribusinya
Konsentrasi emulsi berpengaruh terhadap ukuran partikel dan distribusi globula emulsi yang nantinya akan berpengaruh pada viskositas emulsi.
Viskositas nyata dari suatu emulsi memiliki konsentrasi dan distribusi ukuran sama jika didasarkan pada diameter globula.
Viskositas relatif tidak tergantung pada suspensi liquid dan ukuran absolut dari bola dalam konsentrasi tertentu. Tetapi viskositas relatif
merupakan fungsi dari distribusi ukuran bola.
TERIMAKASIH 