Jurnal Matematika dan Sains

Vol. 9 No. 4, Desember 2004, hal 307-312

Konstruksi Diagram Potensial-pH untuk Baja Karbon dalam Buffer

Asetat secara Potensiodinamik Eksperimental

Bunbun Bundjali, N.M. Surdia, Oei Ban Liang, Bambang Ariwahjoedi

Departemen Kimia-FMIPA ITB

Diterima Maret 2004, disetujui untuk dipublikasikan Nopember 2004

Abstrak
Diagram Potensial-pH, atau diagram Pourbaix, sistem Fe-H2O pada umumnya dikonstruksi dari hasil perhitungan
berdasarkan data termodinamika. Pada pekerjaan ini diagram tersebut dikonstruksi berdasarkan hasil pengukuran
potensiodinamik pada sistem baja karbon dalam larutan buffer asam asetat-ion asetat pada rentang suhu 25-85 0C.
Walaupun diagram yang diperoleh tidak selebar cakupan pH berdasarkan data termodinamika, karena terbatasi
oleh trayek pH larutan buffer asetat, namun lebih dapat dipergunakan untuk pembahasan korosi baja karbon dalam
lingkungan asam asetat-ion asetat pada rentang suhu tersebut. Selain itu dapat diperoleh pula persamaan-
persamaan yang mengkaitkan pengaruh pH dan suhu terhadap nilai potensial pasif primer (Epp) dan potensial
Fladge (EF).
Kata kunci: diagram potensial-pH, potensiodinamik, potensial pasif primer, potensial Fladge.
Abstract
The pH-potential, or the so called Pourbaix, diagram for the system Fe - H2O is normally been constructed by using
thermodynamic data. In this work the diagram was constructed experimentally based on potentiodynamic
measurements of carbon steel in acetic acid - acetate ion buffer solutions at a temperature range of 25-85 0C. Due
to the limited pH trajectory of buffer acetate solutions the resulted diagrams were not as wide pH as those of
thermodynamic Pourbaix diagrams, but they are more useful for analysing carbon steel corrosion in acetate
environment systems at that temperature range. In Addition the effects of pH and temperature on the primary
passive potential (Epp) and Fladge potential (EF) relationship could also be obtained.
Keywords: potential-pH diagram, potentiodynamic, primary passive potential, Fladge potential.
1. Pendahuluan sempit pada kondisi sangat basa; zona pasif, yaitu
daerah terbentuknya selaput tak larut di permukaan
Diagram potensial-pH atau diagram
logam yang menghalangi proses korosi lebih lanjut;
Pourbaix1) memetakan fasa-fasa stabil logam dan
dan zona kebal, yaitu daerah yang secara
senyawanya dalam larutan dengan pelarut air, yang
termodinamika keadaan sebagai logam adalah fasa
berada dalam kesetimbangan termodinamika,
paling stabil. Gambar 1 memperlihatkan diagram
sebagai fungsi dari potensial elektroda dan pH
Pourbaix sederhana untuk besi pada keadaan standar
larutan. Dalam diagram potensial pH untuk besi
pada suhu 25 0C.
terdapat zona korosi, yaitu daerah reaksi pelarutan
besi yang terletak dalam daerah asam dan di daerah

1,4
2
1,2

1,0

1 0,8
Potensial (Volt vs SCE)

0,6
Korosi Pasifasi 0,4
0
E (V)

0,2

0,0
-1
Kebal
-0,2
Korosi
-0,4
-0,6
pH 10 102 103 104
Rapat arus (µA/cm2)

Gambar 1. Diagram Pourbaix sederhana untuk besi Gambar 2. Kurva tipikal polarisasi anodik
dengan batas-batas pada keaktifan 10-6 ekivalen L-1 potensio-dinamik dari suatu baja nirkarat.

307
308
Kegunaan diagram Pourbaix2,3,4) terutama
adalah untuk memperkirakan arah reaksi spontan;
komposisi produk korosi; dan perubahan lingkungan
yang akan mencegah atau menurunkan laju serangan
korosi. Dengan menggunakan data termodinamika
terpilih yang sesuai dan pemodelan yang tepat,
diagram potensial pH untuk sistem Fe-H2O masih
terus direvisi5) dan sudah dibuat sampai suhu 300 0C.
Walaupun sudah ada usaha membuat diagram
potensial pH untuk sistem aliasi logam Zn-larutan 3%
NaCl (tidak pada keadaan standar) secara eksperimen
polarisasi terapan6), namun belum ada yang
mengkonstruksi diagram potensial pH untuk sistem
Fe-H2O berdasarkan hasil eksperimen
potensiodinamik. Proses korosi dalam larutan dengan
pelarut air adalah proses elektrokimia, karenanya
dapat diikuti dengan pengukuran polarisasi
potensiodinamik, yaitu salah satu teknik
mengkarakterisasi kelakuan korosi suatu sampel
logam dari kaitan antara arus dengan potensial di
bawah kondisi terkontrol. Karakteristik polarisasi
sampel logam diukur dengan mengalurkan respons
arus sebagai fungsi dari potensial terapan.
Gambar 2 memperlihatkan kurva tipikal
polarisasi anodik potensiodinamik dari suatu baja
nirkarat7). Pada gambar tersebut daerah A adalah
daerah aktif korosi, yaitu daerah potensial pH yang
menyebabkan logam mengalami korosi, dengan
meningkatnya potensial terapan ke arah positif. Pada
titik B laju korosi seolah-olah berhenti, rapat arus
anodik tidak bertambah dengan naiknya potensial
terapan, yang diartikan mulai terbentuknya pasifasi.
Pasifasi dapat didefinisikan sebagai hilangnya
kereaktifan kimiawi logam di bawah suatu kondisi
lingkungan tertentu, akibat terbentuknya suatu
selaput pelindung. Titik B dicirikan oleh dua nilai
koordinat, potensial pasif primer (Epp ) dan rapat arus
kritis (ic). Pada daerah C, rapat arus berkurang
dengan cepat sejalan dengan meningkatnya
perlindungan selaput pasifasi. Di daerah D terdapat
kondisi dengan rapat arus pertukaran minimum
terhadap kenaikan potensial. Dalam daerah E terjadi
perusakan selaput pasif akibat penerapan potensial
yang sangat positif, ditunjukkan oleh peningkatan
kembali laju korosi, daerah ini dikenal sebagai daerah
transpasif.
Potensial awal terjadinya peralihan dari
keadaan pasif kembali ke aktif korosi dikenal sebagai
potensial Fladge (EF). Baik potensial pasif primer
maupun potensial Fladge, keduanya dipengaruhi oleh
pH larutan, yang diungkapkan oleh persamaan
berikut8,9) :
0 memiliki luas permukaan kontak dengan larutan uji
Epp = E pp - 0,059 pH 1)
0 digunakan sebagai elektroda referensi dan elektroda
dan EF = E F - 0,059 pH 2)
dengan E 0pp dan E F0 , berturut-turut, menyatakan
potensial pasif primer dan potensial Fladge pada pH
= 0.
JMS Vol. 9 No. 4, Desember 2004
Untuk mengkaji korosi baja karbon dalam
lingkungan asam asetat-ion asetat, pada pekerjaan ini
diagram potensial-pH baja karbon (besi)-larutan
buffer asam asetat-ion asetat disusun berdasarkan
data potensiodinamik secara eksperimen. Kelebihan
dari pemetaan ini adalah dapat diperoleh gambaran
eksperimental mengenai karakteristik elektrokimiawi
suatu baja karbon dalam lingkungan larutan asam
asetat-ion asetat. Peta ini memberikan informasi
penting dalam membahas kelakuan korosi dan
terjadinya pasifasi pada sistem terkait, karena proses
korosi seringkali terjadi dalam keadaan tidak
setimbang dan pada kondisi tidak standar. Namun
pada pemetaan ini, diagram potensial-pH tidak dapat
mencakup seluruh daerah pH, karena terbatasi oleh
trayek rentang pH sistem buffer. Walaupun demikian,
rentang pH 3,22-9,03 adalah salah satu daerah pH
penting dalam kajian korosi baja karbon, karena
daerah itu meliput sebagian besar daerah peralihan
korosi aktif ke keadaan pasif.
2. Cara Kerja
Bahan dan larutan uji
Baja karbon SC 38 (komposisi kimia rata-
rata dalam % berat selain Fe adalah C 0,38; Si 0,27; S
0,25; P 0,02 dan Mn 0,76) sebagai elektroda kerja
dengan luas permukaan 0,95 cm2. Pada saat akan
digunakan untuk pengukuran elektrokimia
permukaan, elektroda kerja dipoles basah dengan
ampelas silicon karbida (SiC) 800 grit, dicuci dengan
aqua DM dan aseton. Larutan uji dibuat dengan
melarutkan-padatan kristal natrium asetat (p.a), dan
asam asetat dari cairan asam asetat pekat 98 % (p.a) -
dalam aqua DM yang telah dimurnikan melalui alat
pemurnian air buatan Barnstead (air hasil pemurnian
berdaya hantar ~ 1,5 µS/cm dan pH = 5,80 + 0,20).
Larutan uji berupa larutan buffer asam asetat-ion
asetat pada rentang pH 3,22 s/d 8,52-dibuat dengan
memvariasikan perbandingan [HAc]/[NaAc]-dalam
[NaAc] tetap 0,2 M, dan larutan 0,2 M natrium asetat
(pH 9,03) agar berdaya hantar sama, sekitar 12
mS/cm.
Pengukuran elektrokimia
Semua pengukuran potensiodinamik ini
dilakukan dalam sel elektrokimia tiga elektroda,
menggunakan Potensiostat/Galvanostat VoltaLab 40,
PGZ 402 Radiometer dengan perangkat lunak Volta
Master 4. Elektroda kerja dibuat dari batang baja
karbon berbentuk silinder yang disekat dengan
politetrafluoroetilen dan perekat Araldite sehingga
sebesar 0,95 cm2. Elektroda kalomel jenuh (SCE)
platina digunakan sebagai elektroda bantu (luas
permukaan kontak 0,78 dan 1,43 cm2). Daerah
permukaan sentuh elektroda/larutan dari elektroda
kerja dan elektroda bantu disusun saling berhadapan
berjarak 3 mm satu sama lain. Sebanyak 100 mL
larutan uji ditempatkan dalam sel elektrokimia yang
JMS Vol. 9 No. 4, Desember 2004 309

terbuat dari gelas berdinding rangkap dan berfungsi 700

sebagai ruang mantel aliran air pengatur suhu larutan,
diaduk dengan batang pengaduk magnetik. (c) 600

Pengukuran dilakukan pada suhu-suhu larutan uji 25, 500

pH8,52
45, 65, dan 85 ± 1 oC. Pemindaian (scanning) secara pH7,12

Rapat arus (s.s)

400
potensiodinamik dilakukan dengan teknik Linear pH6,52
300 pH5,52
Potential V, pada rentang potensial dari 1200 mV
pH4,82
sampai dengan 1800 mV dan laju sapuan potensial 2 200 pH3,82
mV s-1. 100
pH3,52

3. Hasil dan pembahasan 0

Profil Voltammogram baja karbon dalam -100

-2 -1 0 1 2
larutan buffer asam asetat-ion asetat pada berbagai
pH pada suhu 25, 45, 65 dan 85 0C, yang diperoleh
Potensial (V), SCE

secara potensiodinamik ditampilkan berturut-turut

900
pada Gambar 3 (a), (b), (c) dan (d). Dari gambar
(d) 800
tersebut tampak bahwa larutan buffer yang lebih
asam lebih sukar membentuk lapisan selaput pasif. 700

Pembentukan selaput pasif dipermudah dan 600

pH 8,52

Rapat arus (s.s)

diperlebar rentang potensialnya dengan kenaikan pH. 500 pH 7,52
pH 6,52
Peningkatan suhu menyebabkan awal terbentuknya 400
pH 5,52
selaput pasif bergeser ke pH yang lebih tinggi. 300 pH 4,52

Voltammogram potensiodinamik baja karbon dalam 200

pH 3,52

setiap pH larutan buffer, dianalisis untuk menentukan 100

masing-masing nilai potensial pasif primer (Epp), 0

potensial Fladge (EF), potensial transpasif (Etp), dan -100
potensial korosi, Ecorr -2 -1 0 1 2
Potensial (V), SCE

300
Gambar 3. Profil voltammogram baja karbon pada
(a) 250 berbagai pH larutan buffer asetat, pada (a) 25oC, (b)
45oC, (c) 65oC, dan (d) 85oC. Skala pada ordinat
200
pH8,52
hanya untuk pembandingan, bukan nilai sebenarnya.
Rapat arus (s.s)

pH7,52
150
pH6,52 140
pH5,52 Epp
100 120
pH4,52
pH3,82 100
Rapat arus (mA/cm 2)

50
80 25 C
0 45 C
60
Etp 65 C

-50 40 85 C
-2 -1 0 1 2
20 Ecorr EF
Potensial (V), SCE
0

-20
350 -1.6 -0.8 0 0.8 1.6
Potensial (V), SCE
(b) 300

250
pH 8,52
Gambar 4. Pembandingan voltammogram baja
karbon dalam buffer asam asetat pH 5,52
Rapat arus (s.s)

200 pH 7,82

150
pH 6,82 pada suhu 25, 45, 65, dan 85oC.
pH 5,52
pH 4,82
100 Gambar 4 merupakan voltammogram baja
pH 3,82
50
karbon dalam larutan buffer asetat pH 5,52 pada suhu
25, 45, 65 dan 85 0C, dan ditunjukkan titik posisi
0 Ecorr, Epp, EF, dan Etp untuk voltammogram pada suhu
-50 850C. Diagram potential-pH pada masing-masing
-2 -1 0 1 2 suhu di atas, dikonstruksi dengan mengalurkan pH
Potensial (V), SCE v/s. potential. Selanjutnya ditarik garis yang
menghubungkan nilai-nilai Ecorr, garis yang
menghubungkan nilai-nilai Epp, garis yang
310 JMS Vol. 9 No. 4, Desember 2004

menghubungkan nilai-nilai EF dan garis yang

menghubungkan nilai-nilai Etp, kemudian garis-garis
2
itu diproyeksikan pada bidang dengan kerapatan arus
(d)
anodik nol. Penentuan zona kebal, zona aktif korosi, 1.5
dan zona pasif pada diagram tersebut, berturut-turut,

Potensial [V], SHE

adalah daerah voltammogram dengan rapat arus 1
Ecorr
anodik bernilai negatif, daerah antara Ecorr dan Epp, Zona Pasif
Zona Korosi
0.5 Epp
dan daerah yang berada di antara EF dan Etp. Dengan
EF
cara ini, diagram potensial-pH pada suhu 25, 45, 65, 0
dan 850C dapat dikonstruksi seperti terlukiskan pada 2 4 6 8 10
-0.5
Gambar 4 (a) s/d (d). Zona pasif pada diagram
tersebut, lebih merepresentasikan daerah potensial- -1
Zona Kebal
pH dengan laju korosi lambat akibat terbentuknya
pH
selaput pelindung pada permukaan logam. Potensial
Fladge (EF) adalah nilai potensial pada daerah pasif
dengan laju korosi minimum, yaitu kondisi yang Gambar 5. Diagram potensial-pH baja karbon dalam
memberikan perlindungan selaput pasif maksimum. larutan buffer asam asetat – natrium asetat pada suhu
(a) 250C, (b) 450C, (c) 650C dan (d) 85oC.
2
(a) Gambar 5 memperlihatkan diagram
1.5 potensial-pH yang dihasilkan dari eksperimen
potensiodinamik ini. EHS (supaya dapat
Potensial [V], SHE

1 Ecorr
dibandingkan dengan diagram Pourbaix). Skala
Zona Pasif Epp
0.5
EF
potensial disesuaikan menjadi potensial terhadap
Zona Korosi Etp
elektroda standar hidrogen. Diagram potensial-pH
0
2 4 6 8 10
pada Gambar 5 (a) dengan Gambar 1, pada daerah
-0.5 pH dan suhu yang sama, mempunyai kemiripan
Zona Kebal
bentuk kurva. Suhu berpengaruh terhadap profil
-1
kurva diagram potensial-pH, terutama pada 65 0C dan
pH
85 0C pada pH > 6,52. Baik pada garis kurva Epp
maupun pada EF terdapat kecenderungan titik belok
yang melengkung ke potensial yang lebih tinggi,
karenanya pada suhu tersebut, persamaan garis linier
2 (b) hanya dapat ditarik sampai pH 6,52. Pengaruh pH
1.5 larutan terhadap sebaran nilai Epp dan EF pada
rentang suhu 25 s/d 850C, untuk pH < 7, diperoleh
Potensial [V], SHE

1 Ecorr
dengan penarikan garis regresi sebagai dilukiskan
Zona Pasif Epp
0.5
Zona korosi
pada Gambar 6, menghasilkan ungkapan Epp dan EF
EF
0 Etp
terhadap pH, yang dirangkumkan pada Tabel 1.
2 4 6 8 10
-0.5
Zona Kebal 1.6
-1 Epp
1.4
pH (a) 1.2
EF

1
0.8
Potensial (V)

0.6
2.5 0.4
(c)
2 0.2
0
Potensial (V), SHE

1.5
Ecorr -0.2 3 4 5 6 7 8

1 Epp -0.4
Zona Korosi
Zona Pasif EF -0.6
0.5
pH
Etp
0
2 4 6 8 10
-0.5
Zona Kebal
-1
pH
JMS Vol. 9 No. 4, Desember 2004 311

Persamaan di atas menyatakan bahwa baik

2 Epp maupun EF, bertambah dengan naiknya suhu dan
Epp
(b) berkurang dengan naiknya pH. Hal ini memberi
1.5 EF
petunjuk bahwa proses pembentukan selaput pasif
1 baja karbon dalam lingkungan asam asetat – ion
Potensial (V)

asetat bersifat eksoterm, dan lebih mudah terbentuk

0.5
pada pH yang lebih tinggi. Pengaruh suhu (τ0C),
0 0
0 terhadap potensial E pp dan E F , potensial pasif
3 4 5 6 7
-0.5 primer dan potensial Fladge pada pH = 0
(ekstrapolasi hipotetik), ditunjukkan pada Gambar 7,
-1
dapat diungkapkan dengan persamaan sebagai
pH
berikut:

0
3
E pp = 1,143 + 0,0471 τ 3)
0
(c)
2.5 Epp
dan E F = 1,452 + 0,064 τ 4)
2 EF
Perbedaan yang tampak antara persamaan
Potensial (V)

1.5
(1) dan (2) dengan ungkapan yang diperoleh pada
1
Tabel 1, kemungkinan besar bersumber dari
0.5 perbedaan jenis selaput pasif yang terbentuk, dan
0 keaktifan ion-ion yang terlibat dalam sistem ini
-0.5
2 3 4 5 6 7 8 dengan yang diandaikan pada penurunan persamaan
secara teoritik tersebut.
-1
pH 8

2
Potensial (V)

5
Epp
4
1.5
(d) EF
3
1
2
Potensial (V)

Epp
0.5 1
EF
0
0 0 20 40 60 80 100
3 4 5 6 7 8 Suhu (0C)
-0.5

-1
Gambar 7. Pengaruh suhu terhadap Epp dan EF baja
pH karbon dalam buffer asam asetat-ion asetat pada pH =
0 (hipotetik)
Gambar 6. Pengaruh pH larutan buffer asam asetat – 4. Kesimpulan
natrium asetat terhadap Epp dan EF pada suhu (a)
250C, (b) 450C, (c) 650C dan (d) 85oC. Hasil pengukuran potensiodinamik dapat
digunakan untuk mengkonstruksi diagram potensial-
Tabel 1. Ungkapan pengaruh pH terhadap Epp dan EF pH. Pemetaan dengan cara ini terutama akan sangat
pada 25, 45, 65 and 85oC membantu dalam pembahasan korosi logam atau
paduan logam yang memperlihatkan kelakuan
Suhu Kaitan Epp dengan pH Kaitan EF dengan pH aktif/pasif korosi. Hal yang dapat menjadi pembatas
(oC) (V, SCE) (V, SCE) penggunaan cara ini adalah ketersediaan elektroda
25 Epp = 2,242-0,397 pH EF = 2,993-0,506 pH referensi yang stabil pada suhu tinggi, dan rentang
cakupan pH yang terbatasi oleh trayek pH sistem
45 Epp = 3,181-0,517 pH EF = 4,466-0,724 pH
larutan buffer tertentu. Karenanya cara ini hanya
65 Epp = 4,61-0,783 pH EF = 5,527-0,895 pH dapat dipergunakan untuk kondisi spesifik,
85 Epp = 4,904-0,821 pH EF = 6,908-1,105 pH tergantung keperluan, terutama pada suhu di bawah
100 0C.
312 JMS Vol. 9 No. 4, Desember 2004

Daftar Pustaka 5. Beverskog, B., & Puigdomenech, I., ”Revised

Pourbaix Diagram for Iron at 25-300 0C”,
1. Pourbaix, M., ”Atlas of Electrochemical
Corros. Sci., 38, 12, 2121 (1996).
Equilibria in Aqueous Solutions”, Pergamon
6. Kurov, O.V., ”Plotting Alloy Corrosion State
Press (1966).
Diagrams”, Corrosion, 57, 6, 502 (2001).
2. Townsend, H.E., ”Potential-pH Diagram at
7. Sastri, V.S., Corrosion Inhibitors Principles and
Elevated Temperature for the System Fe-H2O”,
Applications, John Wiley & Sons Ltd, 74-79
Corros. Sci., 10, 343 (1970).
(1998).
3. Ueda, M., ”Potential-pH Diagram at Elevated
8. Scully, J.C., The fundamental of Corrosion, 3rd.
Temperature for Metal-CO2/H2-Water System
ed, Pergamon Press, 107-120 (1990).
and the Application for Corrosion of Pure Iron”,
9. Shreir, L.L., (editor), Corrosion, Volume 1,
Corros. Eng.,44, 3,159 (1995).
Metal/Environment Reactions, Newnes-
4. Inoue, H., ”How to Use Potential-pH
Butterworths, London, 1: 103-1: 110 (1978).
Equilibrium Diagram”, Corros. Eng., 45, 12,
811 (1996).