Puspa Ayu Kartika Sari m0308090

perpustakaan.uns.ac.
id
digilib.uns.ac.id
DEGRADASI FOTOELEKTROKATALITIK RHODAMIN B

PADA ELEKTRODA LAPIS TIPIS TiO2 TERSENSITISASI
PUSPA AYU KARTIKA SARI

M0308090
SKRIPSI
Diajukan untuk memenuhi sebagian
persyaratan mendapatkan gelar Sarjana Sains Kimia
JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS SEBELAS MARET

SURAKARTA
commit to user
1
perpustakaan.uns.ac.id
digilib.uns.ac.id
3
PERNYATAAN
Dengan ini saya menyatakan bahwa skripsi saya yang berjudul DEGRADASI
FOTOELEKTROKATALITIK RHODAMIN B PADA ELEKTRODA LAPIS TIPIS
TiO2 TERSENSITISASI adalah benar-benar hasil penelitian sendiri dan tidak
terdapat karya yang pernah diajukan untuk memperoleh gelar kesarjanaan di suatu
perguruan tinggi, dan sepanjang pengetahuan saya juga tidak terdapat kerja atau
pendapat yang pernah ditulis atau diterbitkan oleh orang lain, kecuali yang secara
tertulis diacu dalam naskah ini dan disebutkan dalam daftar pustaka.
Surakarta, Juli 2012
Puspa Ayu Kartika Sari
commit to user
digilib.uns.ac.id
4
DEGRADASI FOTOELEKTROKATALITIK RHODAMIN B PADA

ELEKTRODA LAPIS TIPIS TiO2 TERSENSITISASI
Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Universitas Sebelas Maret
ABSTRAK
Telah dilakukan penelitian tentang degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B
pada elektroda lapis tipis ITO/TiO2/dye (dye = Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z). Penelitian ini
bertujuan untuk mengetahui pengaruh potensial bias yang diberikan, lama penyinaran
sinar visibel, pH larutan awal dan konsentrasi larutan elektrolit NaCl.
Preparasi elektroda ITO/TiO2/dye diawali dengan sintesis TiO2 menggunakan
metode sol gel dengan bahan awal Titanium Tetra Isopropoksida (TTIP).
Difraktogram dari TiO2 hasil sintesis menunjukkan puncak karakteristik TiO2 anatase
pada 2 = 25,35 o. Kemudian TiO2 fase anatase dibuat lapis tipis pada gelas konduktif
ITO. Larutan sensitizer disintesis dari kompleksisasi ion Fe2+ dengan ligan-ligan 2,2bipyridine (bpy), 2,2-biquinoline-4,4-dicarboxylic acid (dcbq) dan phenanthroline
(phen). Sensitisasi ITO/TiO2 dengan larutan kompleks dapat memperluas serapan
TiO2 di daerah visibel diidentifikasikan dengan spektrofotometer UV-Vis pada
panjang gelombang 516 nm.
Proses degradasi fotoelektrokatalitik dilakukan pada konsentrasi Rhodamin B 5
ppm dengan lampu halogen 150 watt melalui sistem one compartment menggunakan
elektroda ITO/TiO2/dye dan logam Cu. Hasil degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin
B paling baik dilakukan pada potensial bias +1 Volt, waktu penyinaran selama 4 jam,
pH asam atau basa dan konsentrasi NaCl 3M.
Kata Kunci: Degradasi fotoelektrokatalitik, Rhodamin B, Lapis tipis ITO/TiO2,
Sensitisasi
commit to user
digilib.uns.ac.id
5
PHOTOELECTROCATALYTIC DEGRADATION OF RHODAMIN B BY

SENSITIZED THIN FILM TiO2 ELECTRODE
Department of Chemistry, Faculty of Mathematic and Science,
Sebelas Maret University
ABSTRACT
The photoelectrocatalytic degradation of Rhodamin B by thin film
ITO/TiO2/dye (dye = Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z) electrode had been investigated. The
research purposed to determine the effect bias potential, visible radiation time, pH
solution and eletrolyte solution concentration.
The first ITO/TiO2/dye electrode was synthesized of TiO2 using sol gel method
with starting material Titanium Tetra Isopropoksida (TTIP). Diffractogram of TiO2
synthesized showed the characteristic peak of anatase TiO2 at 2 = 25,35 o. And then
anatase TiO2 was made thin film on ITO conducting glass. Sensitizer solution was
synthesized using ion Fe2+ with 2,2-bipyridine (bpy), 2,2-biquinoline-4,4dicarboxylic acid (dcbq) and phenanthroline (phen) ligands. Sensitization of
ITO/TiO2 using kompleks solution had extend the photorespon of TiO2 to visible
region at 516 nm.
The photoelectrocatalytic degradation process had been conducted for 5 ppm
Rhodamin B under 150 watt halogen lamp using one compartment cell with
ITO/TiO2/dye and Cu electrode. The best result photoelectrocatalytic degradation of
Rhodamin B was showed at bias potential +1 Volt, radiation for 4 hours, pH acid or
base and NaCl 3M.
Keyword: Photoelectrocatalytic degradation, Rhodamin B, Thin film ITO/TiO2,
Sensitized
commit to user
digilib.uns.ac.id
6
MOTTO
Pergunakanlah (beramallah di waktu) sehatmu sebelum kamu sakit dan

pergunakanlah (beramal) di waktu hidup sebelum kamu mati
(Hadits Imam Bukhari)
Sesungguhnya sesudah kesulitan itu ada kemudahan. Maka apabila kamu telah
selesai (dari suatu urusan), kerjakanlah dengan sungguh-sungguh (urusan) yang lain
(Alam Nasyarh: 6-7)
I Must Believe That I Can Do It

(Penulis)
commit to user
digilib.uns.ac.id
7
PERSEMBAHAN
Kupersembahkan perjuangan ku ini kepada:

Ibu, Ibu, Ibu
Bapak.
My brothers.
commit to user
digilib.uns.ac.id
8
KATA PENGANTAR
Puji syukur kepada Allah SWT yang telah memberikan rahmat-Nya sehingga
penulis dapat menyelesaikan skripsi ini. Skripsi yang berjudul Degradasi
Fotoelektrokatalitik Rhodamin B pada Elektroda Lapis Tipis TiO2 Tersensitisasi ini
disusun atas dukungan dari berbagai pihak. Dari dasar hati penulis menyampaikan
terima kasih kepada:
1. Bapak Prof. Ari Handono Ramelan, M. Sc, PhD selaku Dekan Fakultas
Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Sebelas Maret.
2. Dr. Eddy Heraldy, M.Si selaku Ketua Jurusan Kimia Fakultas Matematika
dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Sebelas Maret.
3. Dr. Sayekti Wahyuningsih, M.Si selaku pembimbing I yang telah memberikan
bimbingan dan arahan.
4. Candra Purnawan, M.Sc selaku pembimbing II dan pembimbing akademik
yang telah memberikan bimbingan serta motivasi.
5. Seluruh dosen di Jurusan Kimia, Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam, Universitas Sebelas Maret atas ilmu yang berguna dalam
menyusun skripsi ini.
6. Para Laboran di Laboratorium Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam, Universitas Sebelas Maret atas bantuan dan kerjasama
yang baik.
7. Teman-teman Kimia Angkatan 2008 Fakultas Matematika dan Ilmu
Pengetahuan Alam, Universitas Sebelas Maret atas kekompakan dan
kerjasama yang baik.
8. Semua pihak yang tidak dapat kami sebutkan satu persatu.
Penulis menyadari bahwa skripsi ini masih jauh dari sempurna. Oleh karena itu,
penulis mengharapkan kritik dan saran yang membangun dalam rangka untuk
penyempurnaan skripsi ini. Akhir kata, semoga karya kecil ini dapat memberikan
manfaat bagi ilmu pengetahuan dan bagi pembaca.
Surakarta, Juli 2012
Puspa Ayu Kartika Sari
commit to user
digilib.uns.ac.id
9
DAFTAR ISI
HALAMAN JUDUL..................................................................................................
HALAMAN PENGESAHAN....................................................................................
ii
HALAMAN PERNYATAAN.................................................................................... iii

HALAMAN ABSTRAK............................................................................................
iv
HALAMAN ABSTRACT..........................................................................................
HALAMAN MOTTO................................................................................................. vi
HALAMAN PERSEMBAHAN.................................................................................
vii
KATA PENGANTAR................................................................................................
viii
DAFTAR ISI..............................................................................................................
ix
DAFTAR TABEL......................................................................................................
xii
DAFTAR GAMBAR..................................................................................................
xiii
DAFTAR LAMPIRAN..............................................................................................
xiv
BAB I. PENDAHULUAN.......................................................................................... 1
A. Latar Belakang Masalah.........................................................................
B. Perumusan Masalah................................................................................
1. Identifikasi Masalah.......................................................................... 3
2. Batasan Masalah...............................................................................
3. Rumusan Masalah............................................................................. 5
C. Tujuan Penelitian....................................................................................
D. Manfaat Penelitian.................................................................................. 6
BAB II. LANDASAN TEORI.................................................................................... 7
A. Tinjauan Pustaka...................................................................................
1. Degradasi Fotoelektrokatalitik........................................................
2. Titanium Dioksida (TiO2)................................................................ 9

3. Sensitiser.......................................................................................... 10
4. Model Pengikatan TiO2 dengan Dye...............................................
13
5. Lapis Tipis TiO2..............................................................................
14
commit to user
digilib.uns.ac.id
10
6. Rhodamin B.....................................................................................
15
7. Spektrum Elektronik UV-Vis..........................................................
16
8. Difraksi Sinar-X..............................................................................
18
B. Kerangka Pemikiran..............................................................................
21
C. Hipotesis................................................................................................
23
BAB III. METODOLOGI PENELITIAN..................................................................
24
A. Metode Penelitian.................................................................................. 24
B. Tempat dan Waktu Penelitian...............................................................
24
C. Alat dan Bahan yang Digunakan...........................................................
24
1. Alat...................................................................................................
24
2. Bahan................................................................................................
25
D. Prosedur Penelitian................................................................................
26
1. Sintesis TiO2.....................................................................................
26
2. Sintesis Dye (Kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)............................
26
3. Preparasi Elektroda Lapis Tipis ITO/TiO2.......................................
26
4. Preparasi Elektroda ITO/TiO2/dye....................................................
27
5. Karakterisasi.....................................................................................
27
a. Material TiO2.............................................................................
27
b. Dye (Kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z).................................
27
c. ITO/TiO2/dye.............................................................................
27
6. Pengukuran Degradasi Fotoelektrokatalitik.....................................
27
E. Teknik Pengumpulan dan Analisa Data................................................
28
1. Pengumpulan Data...........................................................................
28
2. Analisa Data....................................................................................
28
BAB IV. HASIL DAN PEMBAHASAN...................................................................
30
A. Sintesis dan Karakterisasi TiO2.............................................................
30
B. Sintesis Dye (kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)................................. 32

C. Sensitisasi ITO/TiO2/dye.......................................................................
34
D. Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B (Rh B).............................. 35
commit to user
digilib.uns.ac.id
11
1. Degradasi Fotoelektrokataltik Rh B dengan Variasi Voltase.........
36
2. Degradasi Fotoelektrokatalitik Rh B dengan Variasi Waktu.......... 41

3. Degradasi Fotoelektrokatalitik Rh B dengan Variasi pH...............
42
4. Degradasi Fotoelektrokatalitik Rh B dengan Variasi [NaCl].........
46
BAB V. KESIMPULAN DAN SARAN....................................................................
47
A. Kesimpulan............................................................................................ 47
B. Saran......................................................................................................
47
DAFTAR PUSTAKA.................................................................................................
48
LAMPIRAN...................................................................................................
.
54
commit to user
digilib.uns.ac.id
12
DAFTAR TABEL
Tabel 1.
Sifat-Sifat Fisik yang Dimiliki oleh Rhodamin B ...................................... 15
Tabel 2.
Panjang Gelombang Maksimum FeCl2.4H2O, Ligan Bpy, Ligan Dcbq,

Ligan Phen dan Dye (Kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)......................... 33
commit to user
digilib.uns.ac.id
13
DAFTAR GAMBAR
Gambar 1.
Skema Proses Fotokatalitik...........................................................
Gambar 2.
Struktur Kristal TiO2.....................................................................
10
Gambar 3.
Struktur Ligan Bpy, Dcbq, dan Phen............................................
11
Gambar 4.
Skema Fotosensitisasi TiO2........................................................... 12
Gambar 5.
Mekanisme Fotosensitisasi Dye pada Permukaan TiO2................
Gambar 6.
Geometri TiO2 Anatase yang Berikatan dengan Katekol.............. 13
Gambar 7.
Struktur Rhodamin B.....................................................................
Gambar 8.
Diagram MO yang Disederhanakan dan Tipe Transisi Elektron

yang Memungkinkan Untuk Kompleks d 1.................................... 17
Gambar 9.
Spekta UV-Vis TiO2 Murni dan TiO2 Tersensitisasi dan Spektra

Absorbansi Larutan sensitiser (RuII(bpy-COOH)2)32+.................. 19
Gambar 10.
Spektra Difraksi Sinar-X TiO2 Hasil Sintesis...............................
Gambar 11.
Spektra UV-Vis FeCl2.4H2O dan Ligan Bpy, Dcbq, Phen serta

dye (Kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)....................................... 33
Gambar 12.
Spektra UV-Vis Lapis Tipis ITO/TiO2/dye................................... 35
Gambar 13.
Hasil Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B dengan

Variasi Voltase.............................................................................. 36
Gambar 14.
Skema Degradasi Fotoelektrokatalitik dengan Potensial Bias

Positif............................................................................................. 37
Gambar 15.
Skema Degradasi Fotoelektrokatalitik dengan Potensial Bias

Positif............................................................................................. 40
Gambar 16.

Variasi Waktu................................................................................ 41
Gambar 17.
Spektra Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B pada

Variasi waktu................................................................................. 42
Gambar 18.

Variasi pH...................................................................................... 42
Gambar 19.
Struktur Rhodamin B bentuk kationik...........................................
43
Gambar 20.
Struktur Rhodamin B bentuk zwitter ion......................................
44
Gambar 21.
Struktur Rhodamin B bentuk Anionik...........................................
45
commit to user
13
15
32
digilib.uns.ac.id
14
Gambar 22.
Hasil Degradasi Fotoelektrokatalitik Rodaminh B dengan

Variasi Konsentrasi NaCl.............................................................. 46
commit to user
digilib.uns.ac.id
15
DAFTAR LAMPIRAN
Lampiran 1.
Bagan Alir Cara Kerja.....................................................................

a. Sintesis TiO2..............................................................................
54
54
b. Pembuatan Lapis Tipis ITO/TiO2.............................................. 54

c. Sintesis Dye (Kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)..................... 55
d. Sensitisasi ITO/TiO2 dengan Dye.............................................. 55
Lampiran 2.
Foto Eksperimen...............................................................................
56
a. Proses Sintesis TiO2................................................................... 56
Lampiran 3.
b. Proses Sintesis dye (Kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)..........
56
c. Proses Preparasi Elektroda ITO/TiO2/dye.................................
57
d. Proses Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B..................
57
Data Difraksi Sinar-X........................................................................ 58

a. Pola Difraksi Sinar-X TiO2 Anatase pada Standar JCPDS.......
58
b. Data Difraksi Sinar-X TiO2 Hasil Sintesis................................. 58
Lampiran 4.
c. Perhitungan Nilai d (Jarak Interlayer).......................................
66
Tabulasi Hasil Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B.............
67
a. Variasi Voltase........................................................................... 67
b. Variasi Waktu............................................................................
67
c. Variasi pH.................................................................................. 68
d. Variasi Konsentrasi NaCl..........................................................
Lampiran 5.
68
Perhitungan........................................................................................ 69
a. Konsentrasi dalam Sintesis dye.................................................
69
b. Konsentrasi Rhodamin B...........................................................
69
c. Konsentrasi NaCl....................................................................... 69
commit to user
digilib.uns.ac.id
16
BAB I
PENDAHULUAN
A. Latar Belakang Masalah

Industri tekstil merupakan salah satu bidang industri yang sangat berkembang di
Indonesia. Dampak negatif dari perkembangan industri tekstil tersebut terutama
berasal dari limbah cair proses pencelupan (dyeing) yang dapat mencemari
lingkungan. Warna limbah muncul karena ada gugus kromofor dalam zat warna
tekstil yang digunakan pada proses pencelupan. Rhodamin B merupakan suatu
senyawa dengan gugus kromofor yang bersifat nonbiodegradable, sulit diuraikan
oleh panas dan bakteri. Oleh karena itu penanggulangan limbah zat warna dengan
cara praktis dan ekonomis sangat perlu dikembangkan agar industri tekstil mampu
mengelola limbahnya dengan baik.
Berbagai
teknik
atau
metode
penanggulangan
limbah
tekstil
telah
dikembangkan, diantaranya adalah metode adsorpsi dengan zeolit seperti yang

dilakukan oleh Suwarni (1997). Namun, metode ini kurang begitu efektif karena zat
warna yang diadsorpsi mengunakan zeolit dapat terakumulasi di dalam adsorben yang
suatu saat nanti dikhawatirkan akan menimbulkan persoalan baru. Metode lainnya
dengan menggunakan bakteri penghancur seperti yang dilakukan oleh Ashadi (2000).
Kelemahan dari metode ini adalah memerlukan waktu yang lama untuk medegradasi,
kerja mikroba tidak efektif untuk limbah berkonsentrasi tinggi. Selain itu proses
panghilangan warna merupakan proses fermentasi yang akan menimbulkan gas yang
berbau sebagai hasil pembusukan tersebut. Sebagai alternatif dikembangkan metode
dengan memanfaatkan semikonduktor katalis diantaranya degradasi fotokatalitik,
degradasi elektrokatalitik dan degradasi fotoelektrokatalitik. Menurut Indri Apriyani
(2007) dengan menggunakan semikonduktor grafit/TiO2/Cu dengan lampu UV
ternyata degradasi fotoelektrokatalitik pada 60 menit pertama ternyata lebih efisien
commit to user
digilib.uns.ac.id
17
77,47% dibanding degradasi fotokatalitik dan 11,52% lebih efisien dibanding

degradasi elektrokatalitik.
Oksida
logam
titanium
(TiO2)
banyak
dilaporkan
sebagai
material
semikonduktor yang memiliki aktivitas fotokatalitik yang lebih tinggi, lebih stabil
dan tidak beracun. Selain itu secara komersial serbuk TiO2 mudah didapat dan
diproduksi dalam jumlah besar. Menurut Tjahjanto dkk (2001) penggunaan TiO2
serbuk di dalam cairan untuk medegradasi komplek senyawa-senyawa organik kurang
efisien karena serbuk yang telah terdispersi dalam air sangat sulit diregenerasi. Selain
itu bila campuran terlalu keruh maka radiasi dari cahaya yang digunakan tidak
mampu
mengaktifkan
seluruh
partikel
fotokatalis.
Pembuatan
lapis
tipis
semikonduktor pada suatu substrat merupakan inovasi untuk mendapatkan

semikonduktor fotokatalis yang mudah ditangani karena tidak mengalami kesulitan
pemisahan semikonduktor dari larutan yang didegradasi dan mudah untuk
diregenerasi. Kelemahan lain dari TiO2 memiliki energi gap yang tinggi, sebanding
dengan cahaya 388 nm (3,23 eV), padahal cahaya ultraviolet tersebut hanya 10% dari
seluruh cahaya matahari. Keterbatasan ini dapat diatasi dengan modifikasi TiO2 oleh
doping ion logam dan fotosensitisasi oleh berbagai senyawa organik dan anorganik
berwarna. Sehingga dapat memperpanjang fotorespon TiO2 ke daerah visibel agar
dapat digunakan untuk degradasi kontaminan organik berwarna dan polutan organik
lainnya (Lisenbigler et al., 1995). Telah dilaporkan beberapa dye berhasil digunakan
sebagai fotosensitiser seperti: Methylen Blue (Catterjee et al., 2002), kompleks tris
(4,4-dicarboxy-2,2-bipyridyl) ruthenium (II) (Cho et al., 2001) dan kompleks
phthalocyanine (lliev, 2002).
Penelitian ini dilakukan untuk medegradasi zat warna Rhodamin B secara
fotoelektrokatalitik menggunakan elektroda lapis tipis ITO/TiO2 tersensitisasi dengan
memanfaatkan transfer elektron antara material TiO2 dengan dye. Transfer elektron
terjadi ketika dye mengalami fotoeksitasi yang kemudian elektron tereksitasi tersebut
akan diinjeksikan ke material TiO2. Sehingga dapat diaplikasikan sebagai fotokatalis,
suatu reaksi kimia dengan bantuan cahaya visibel.
commit to user
digilib.uns.ac.id
18
B. Perumusan Masalah
1
Identifikasi Masalah
Senyawa TiO2 mempunyai tiga bentuk kristal yang telah dikenal yaitu anatase,
rutil dan brokit. Rutil adalah bentuk yang stabil sedangkan anatase dan brokit adalah
bentuk yang metastabil. Namun anatase memiliki aktivitas fotokatalis yang baik untuk
degradasi senyawa organik. Kestabilan anatase dipengaruhi oleh temperatur,
penambahan zat lain (doping) dan metode sintesis. TiO2 dapat dibuat dengan beberapa
metode yaitu hidrotermal (Rizal dkk., 2007), sol gel (Karami, 2010), spray pirolisis
(Di Li et al., 2005), mikroemulsi (Ruslimie et al., 2011), hidrolisis uap (Ani et al.,
2005) dan sonokimia (Jiang et al., 2010). Salah satu prekusor yang dapat digunakan
dalam pembuatan TiO2 adalah TiCl4 (Wahyuningsih et al., 2007) dan prekursor
alkoksida seperti TTIP (Tjahjanto dkk., 2001; Wang et al., 2007).
Pembuatan lapis tipis TiO2 pada suatu substrat merupakan inovasi untuk
mendapatkan semikonduktor fotokatalis yang mudah ditangani sehingga mudah
untuk dipisahkan dan diregenerasi. Nurdin dkk. (2009) berhasil membuat TiO2
berukuran nano, yang dilekatkan pada substrat gelas berlapis ITO (Indium Thin
Oxide) dengan cara dip coating ke dalam sol gel yang telah disiapkan dengan cara
refluks hidrotermal dan kemudian dikalsinasi pada 450 oC. Maddu dkk. (2007)
membuat lapis tipis TiO2 yang dideposisikan pada substrat kaca TCO (Transparent
Counducting Oxide) melalui teknik casting, setelah itu dipanaskan pada suhu 130 oC
selama 25 menit.
Peningkatan aktivitas dan efisiensi katalik TiO2 dapat dilakukan dengan
modifikasi permukaannya melalui doping ion logam dan fotosensitisasi berbagai
senyawa organik dan anorganik berwarna. Telah dilaporkan beberapa dye berhasil
digunakan sebagai fotosensitiser seperti: Methylen Blue (Catterjee et al., 2002),
commit to user
digilib.uns.ac.id
19
kompleks tris (4,4-dicarboxy-2,2-bipyridyl) ruthenium (II) (Cho et al, 2001). Dan

kompleks phthalocyanine (lliev, 2002).
Pada saat TiO2 dikenai cahaya maka akan terjadi absorbsi energi oleh molekul
akibat adanya interaksi energi dengan materi. Absorbsi energi dipengaruhi oleh
panjang gelombang dan intensitas sinar. Sulistiya (2011) menggunakan lampu
halogen 35 W pada fotoaktivitas TiO2 dengan penambahan Fe2O3 terhadap sinar
visibel.
Metode degradasi fotoelektrokatalitik termasuk sel elektrokimia yang
berdasarkan prinsip dari proses elektrolisis dimana reaksi kimia terjadi pada elektroda
yang
tercelup dalam elektrolit.
Elektroda yang umum digunakan dalam
fotoelektrokatalitik seperti Pt, Au, C. Larutan elektrolit yang biasa digunakan KCl,
HCl dan larutan NaCl.
Karakterisasi kristal TiO2 banyak dilakukan dengan X-Ray Diffraction (XRD)
untuk menentukan tipe kristal dan mengestimasi ukuran kristal material katalis (Riyas
et al., 2002). Sifat elektronik dye maupun ITO/TiO2/dye dapat dipelajari dengan
spektrofotometer UV-Vis seperti yang telah dilakukan oleh Sulistiya (2011).
Degradasi
fotoelektrokatalitik
senyawa
organik
banyak
diukur
dengan
spektrofotometer UV-Vis (Liu et al., 2005; Wahyuni et al., 2003) serta menggunakan
Spektrofotometer Serapan Atom (AAS) oleh Slamet dkk. (2003).
2. Batasan Masalah
Pada penelitian ini permasalahan dibatasi pada:
a. TiO2 yang digunakan adalah TiO2 hasil sintesis dari bahan awal TTIP dengan
metode sol gel.
b. Lapis tipis TiO2 dibuat dengan metode slip casting yaitu melekatkan TiO2 pada
substrat gelas berlapis ITO (Indium thin Oxide).
commit to user
digilib.uns.ac.id
20
c. Modifikasi permukaan TiO2 dilakukan dengan cara fotosensitisasi dengan

kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z.
d. Sumber cahaya yang digunakan adalah lampu halogen 150 watt.
e. Sel elektrolisis menggunakan elektroda ITO/TiO2/dye, elektoda Cu dan larutan
elektrolit NaCl.
f. Karakterisasi TiO2 hasil sintesis dilakukan dengan menggunakan XRD. Sifat
elektronik dye dan ITO/TiO2/dye serta pola penurunan absorbansi dari proses
degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B dipelajari dengan spektrofotometer UVVis.
3. Rumusan Masalah
Dari batasan masalah yang telah disebutkan diatas maka rumusan penelitian ini
adalah:
a. Apakah material ITO/TiO2/dye (dye = kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z) memiliki
respon terhadap cahaya visibel?
b. Bagaimana pengaruh voltase yang diberikan terhadap proses degradasi
fotoelektrokatalitik Rhodamin B?
c. Bagaimana pengaruh lama penyinaran sinar visibel terhadap degradasi
fotoelektrokatalitik Rhodamin B?
d. Bagaimana pengaruh pH larutan awal terhadap degradasi fotoelektrokatalitik
Rhodamin B?
e. Bagaimana pengaruh konsentrasi larutan elektrolit NaCl yang diberikan pada
proses elektrolisis terhadap proses degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B?
C. Tujuan Penelitian
1. Mengetahui respon material ITO/TiO2/dye terhadap cahaya visibel menggunakan
Spektrofotometer UV-Vis.
2. Mengetahui voltase optimum pada proses degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin
B.
commit to user
digilib.uns.ac.id
21
3. Mengetahui waktu optimum pada degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B.

4. Mengetahui pH optimum pada degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B.
5. Mengetahui konsentrasi NaCl optimum pada proses degradasi fotoelektrokatalitik
Rhodamin B
D. Manfaat Penelitian
Memberikan alternatif metode penanganan masalah limbah cair industri tekstil
menggunakan elektroda lapis tipis ITO/TiO2 tersensitisasi sehingga dapat
dikembangkan untuk pengolahan limbah terutama limbah cair Rhodamin B pada
daerah visibel.
commit to user
digilib.uns.ac.id
22
BAB II
LANDASAN TEORI
A. Tinjauan Pustaka
1. Degradasi Fotoelektrokatalitik
Reaksi degradasi fotoelektrokatalitik merupakan reaksi yang melibatkan cahaya
(foton), aliran listrik dan katalis. Potensial listrik antara fotokatalitik dan
elektrokatalitik diaplikasikan untuk meningkatkan mobilitas dari elektron tereksitasi
pada fotoelektrokatalitik. Sehingga katalis ini dapat mempercepat fotoreaksi melalui
interaksinya dengan substrat baik dalam keadaan dasar atau dalam keadaan
tereksitasi. Penelitian tentang reaksi fotodegradasi terkatalis banyak diarahkan untuk
keperluan degradasi zat berwarna, salah satunya Nassoko et al. (2011) yang meneliti
degradasi fotoelektrokatalitik zat warna Rhodamin B menggunakan semikonduktor
TiO2. Hasilnya semikonduktor fotokatalis tersebut dapat mempercepat penguraian zat
warna berdasarkan penurunan absorbansi UV-Vis zat warna setelah degradasi.
Reaksi degradasi fotokatalitik (Gambar 1) diawali ketika partikel TiO2
mengabsorbsi foton dari cahaya, kemudian pasangan elektron-hole akan terbentuk
dalam semikonduktor. Elektron dan hole pada permukaan semikonduktor, masingmasing berperan sebagai reduktor dan oksidator. Pasangan elektron-hole dapat
berekombinasi, yaitu kembali ke keadaan awal dengan melepaskan panas atau
bermigrasi ke permukaan dan bereaksi dengan senyawa teradsorbsi (Macias, 2003).
Rekombinasi elektron-hole dapat terjadi pada permukaan semikonduktor (reaksi a)
atau di bulk semikonduktor (reaksi b). pada permukaan partikel, elektron fotogenerasi
dapat mereduksi oksigen menjadi anion super-oksida (reaksi c) dan hole fotogenerasi
dapat mengoksidasi OH- atau air untuk membentuk radikal hidroksil (reaksi d).
commit to user
digilib.uns.ac.id
23
Gambar 1. Skema Proses Fotokatalitik (Palupi, 2006)

Mekanisme reaksi degradasi fotokatalitik yang diusulkan oleh Malato et al.
(2002) adalah sebagai berikut:
TiO2
h+vb + H2O
e-cb + O2
2O2.- + 2H2O
H2O2 + e-cb
hv
e-cb + h+vb .................................(1)

.
OH + H+ ..................................(2)
O2.- ...........................................(3)
H2O2 + 2OH- + O2 ...................(4)
OH- + .OH ................................(5)
Pada prinsipnya, reaksi degradasi fotokatalitik pada permukaan semikonduktor

dapat berlangsung melalui donasi elektron dari substrat ke h+ (hole) (menghasilkan
radikal pada substrat yang akan menginisiasi reaksi berantai). Apabila potensial
oksidasi yang dimiliki oleh h+ (hole) pada pita valensi ini cukup besar untuk
mengoksidasi air dan atau gugus hidroksil pada permukaan partikel maka akan
menghasilkan radikal hidroksil. Radikal hidroksil adalah spesi pengoksidasi kuat
yang memiliki potensial redoks sebesar 2,8 V (vs SHE), lebih besar daripada
oksidator konvensional yang lain seperti klorin yang memiliki potensial oksidasi
sebesar 1,36 V (vs SHE) dan ozon sebesar 2,07 V (vs SHE) (Gunlazuardi, 2001).
commit to user
digilib.uns.ac.id
24
Potensial sebesar ini cukup kuat untuk mengoksidasi kebanyakan zat organik menjadi
air, asam mineral, dan karbondioksida (Fujishima et al., 1998).
Indri Apriyani (2007) medegradasi zat warna Remazol Yellow FG dengan
membandingkan metode fotodegradasi (yaitu fotokatalitik, elektrokatalitik dan
fotoelektrokatalitik) menggunakan katalis grafit/TiO2/Cu. Hasilnya dengan metode
fotoelektrokatalitik pada 60 menit pertama lebih efisien 77,47% dibanding
fotokatalitik dan 11,52% lebih efisien dibanding elektrokatalitik. Pemberian External
anodic bias pada iluminasi lapis tipis TiO2 tidak hanya dapat memisahkan
penangkapan elektron dan hole, tetapi juga dapat memisahkan sisi reduksi dan
oksidasi. Oleh karenanya, jelas bahwa medan listrik akan secara signifikan
meningkatkan pemisahan muatan, sehingga meningkatkan pembentukan radikal
hidroksil, suatu fenomena yang diberi nama electric field enchancement effect field
(efek peningkatan akibat medan listrik) (Gunlazuardi, 2001).
2. Titanium Dioksida (TiO2)

Titanium dioksida merupakan padatan berwarna putih dengan berat molekul
79,90 dengan titik lebur 1885 oC dan mengalami dekomposisi pada suhu 1640 oC
sebelum meleleh. Senyawa ini tidak larut dalam air, asam klorida, dan asam nitrat
tetapi larut dalam sulfat pekat (Cotton et al., 1999).
Titanium dioksida mempunyai tiga bentuk polimorfik yang sering ditemukan
yaitu: anatase, rutil dan brokit (Gambar 2), akan tetapi hanya anatase dan rutil saja
yang mempunyai peran penting dalam aktivitas fotokatalitik (Susanti, 2006). Jenis
struktur yang berbeda tentunya berpengaruh pada perbedaan dalam masa jenis (masa
jenis anatase 3,9 g/mL dan rutil 4,2 g/mL) dan hal ini dapat mempengaruhi pada luas
permukaan dan sisi aktif dari TiO2 (Arutanti dkk., 2009). Selain itu juga
mempengaruhi perbedaan tingkat energi pita elektroniknya. Tingkat energi hasil
hibridisasi yang berasal dari kulit 3d titanium bertindak sebagai pita konduksi,
sedangkan tingkat energi hasil hibridisasi dari kulit 2p oksigen bertindak sebagai pita
valensi. Sehingga posisi tingkat energi pita valensi, pita konduksi, dan besarnya band
commit to user
digilib.uns.ac.id
25
gap diantara keduanya akan berbeda jika lingkungan dan/atau penyusunan atom Ti
dan O dalam kristal TiO2 berbeda, seperti pada anatase (Eg = 3,2 eV) dan rutil (Eg =
3,0 eV) (Gunlazuardi, 2001)
Gambar 2. Struktur Kristal TiO2 (Hazama et al., 2004)

TiO2 merupakan semikonduktor yang paling stabil terhadap fotokorosi dalam
hampir semua pelarut kecuali dalam larutan yang sangat asam atau mengandung
fluorida (Brown et al., 1992). TiO2 telah digunakan untuk memecahkan berbagai
masalah lingkungan antara lain untuk pemurnian air dan udara, destruksi bakteri,
degradasi zat warna dan senyawa kimia beracun, serta pembuatan gas hidrogen
dari air (Fujishima et al., 2006 dan Hoffmann et al., 1995).
Kelemahan TiO2 mempunyai band gap yang tinggi, sebanding dengan cahaya
388 nm (3,23 eV) yaitu pada daerah UV dekat. Pemanfaatan TiO2 sebagai fotokatalis
atau sel sutya akan lebih menghemat biaya jika dapat menggunakan sumber energi
cahaya tampak pada matahari secara efektif. Alternatif untuk memperbesar
keterbatasan sensitivitas spektral TiO2 adalah modifikasi permukaan dengan
menggunakan molekul sensitiser berwarna yang menyerap cahaya tampak (Longo
et al., 2003).
3. Sensitiser
Sensitiser adalah senyawa organik atau anorganik berwarna (dye) yang
didopingkan
pada
material
semikonduktor untuk meningkatkan sensitivitas
commit to user
digilib.uns.ac.id
26
terhadap sinar visibel. Sensitiser yang umumnya digunakan dan mencapai efisiensi
paling tinggi yaitu jenis kompleks Ruthenium, namun kompleks ini cukup sulit
untuk disintesis dan berharga mahal.
Penggunaan bahan sensitiser dapat menyebabkan terjadinya injeksi elektron
(sensitisasi) dari senyawa sensitiser ke material TiO2 dengan bantuan energi cahaya
tampak. Sehingga penambahan sensitiser yang aktif pada daerah tampak akan
meningkatkan kisaran respon panjang gelombang pada daerah tampak dari bahan
semikonduktor. Perubahan mekanisme perpindahan elektron yang terjadi dengan
penambahan bahan sensitiser adalah induksi elektron berasal dari ligan pada proses
MLCT (Metal to Ligand Charge Transfer) atau MMLLCT (Mixed Metal Ligand to
Ligand Charge Transfer) pada sensitiser. Ligan yang paling sering digunakan adalah
ligan CO, CN atau amina aromatis misalnya pyridine, bipyridine, phenanthroline dan
turunan pyridine lainnya (Gambar 3) (Cotton et al., 1988).
Gambar 3. Struktur Ligan 2,2-bipyridine (a); 2,2-biquinoline-4,4-dicarboxylic acid

(b); Phenanthroline (c)
Mekanisme yang terjadi pada proses sensitisasi dari sensitiser ke material
semikonduktor ditunjukkan pada Gambar 4. Cahaya tampak akan diserap oleh
sensitiser menyebabkan eksitasi elektron dari senyawa kompleks [M] pada keadaan
ground state menuju ke [M]*. [M]* menggambarkan tingkat energi orbital * atau
* dari ligan L, kemudian elektron tereksitasi tersebut akan diinjeksikan ke CB
(Conducting Band) semikonduktor. Karena perbedaan tingkat energi keadaan
commit to user
digilib.uns.ac.id
27
tereksitasi dan pita konduksi dari material kecil serta berdekatannya orbital anti
bonding ligan dengan pita konduksi material.
Elektron yang terkumpul pada conduction band TiO2 dapat mengalami beberapa
alternatif mekanisme, misalnya elektron tereksitasi tersebut dapat didonorkan untuk
mereduksi suatu akseptor elektron, atau dapat didonorkan ke sebuah lubang (hole)
dan dapat juga menghasilkan arus listrik. Jadi pada sensitisasi TiO2 terjadi
penginjeksian elektron dari senyawa sensitiser yang memiliki tingkat energi
tereksitasi lebih tinggi dibandingkan dengan pita konduksi dari TiO2.
Gambar 4. Skema Fotosensitisasi TiO2 (CB = pita konduksi, VB = pita valensi)

Mekanisme fotosensitisasi dye pada permukaan TiO2 (Gambar 5) yang diusulkan
oleh Kaur (2007) adalah sebagai berikut:
dye
dye* + TiO2
e-cb(TiO2) + O2
2O2.- + 2H2O
H2O2 + e-cb(TiO2)
dye+ + O2 (atau O2.- atau .OH)
hv
dye* ....................................................(6)
dye+ + e-cb(TiO2) ...................................(7)
O2.- .......................................................(8)
H2O2 + 2OH- + O2 .............................(9)
OH- + .OH .........................................(10)
degradasi atau mineralisasi produk .....(11)
intermediet hidroksil atau peroksida
commit to user
digilib.uns.ac.id
28
Gambar 5. Mekanisme Fotosensitisasi Dye pada Permukaan TiO2 (Kaur, 2007)

4. Model pengikatan TiO2 dengan Dye
TiO2 bisa melakukan ikatan kimia dengan molekul dye, atau senyawa sensitiser,
contohnya ikatan antara TiO2 anatase dengan katekol. Molekul katekol terikat pada
permukaan kristal TiO2 anatase dan membentuk kompleks permukaan dengan ion
Ti4+ pentakoordinat yang bertetangga (Gambar 6).
Gambar 6. Geometri TiO2 Anatase yang Berikatan dengan Katekol

(G. C. Rego et al., 2003).
commit to user
digilib.uns.ac.id
29
Ti(5) menunjukkan ion Ti4+ pentakoordinat yang secara langsung mengikat

katekol. Ti(6) menunjukkan ion Ti4+ heksakoordinat yang berdekatan dengan katekol.
Ikatan antara dye dan TiO2 anatase bisa juga terjadi pada atom oksigen gugus
hidroksil. Lango dan Paoli (2003) menyatakan bahwa gugus karboksilat dapat
bereaksi secara spontan dengan gugus hidroksil permukaan pada permukaan
TiO2 membentuk senyawa ester, sehingga terjadi ikatan yang stabil antara dye dan
TiO2.
5. Lapis Tipis TiO2
Pembuatan lapis tipis TiO2 merupakan salah satu cara untuk mempemudah
aplikasi TiO2 baik sebagai solar sel maupun fotokatalis dalam degradasi senyawa
kimia berbahaya. Pembuatan lapis tipis TiO2 pada suatu substrat merupakan inovasi
untuk mendapatkan semikonduktor fotokatalis yang mudah ditangani dalam aplikasi
fotokatalitik (dalam arti tidak mengalami kesulitan pemisahan semikonduktor dari
larutan yang didegradasi) sehingga memungkinkan penggunaan lebih dari satu kali
karena pencucian mudah dilakukan.
Rahmawati dkk. (2008) melakukan sintesis material semikonduktor lapis tipis
grafit/TiO2 menggunakan metode chemical bath deposition (deposisi dari larutan
kimia) menggunakan surfaktan CTABr (Cetyl Trimethyl Ammonium Bromide)
sebagai agen penghubung antara substrat grafit dengan material TiO2 yang terbentuk
dari hidrolisis TiCl4. Variasi konsentrasi surfaktan CTABr yang digunakan adalah 4,
8, 12, dan 19.10-3M dengan variasi waktu perendaman selama 2, 3, 4 hari dengan
pemanasan yang kontinyu pada suhu 60 oC kemudian dikalsinasi 450 oC selama 4
jam. Konsentrasi CTABr 16.10 -3M dan waktu perendaman 4 hari ini merupakan
kondisi optimal pada deposisi TiO2, hal ini ditunjukkan dari efisiensi konversi foton
ke arus listrik yang menunjukkan efektivitas sifat fotokatalitik semikonduktor (Persen
IPCE: Include Photon to Current Efficiency) cukup tinggi sebesar 3,261.10 -2%.
commit to user
digilib.uns.ac.id
30
Sintesis lapis tipis TiO2 juga dapat diperoleh dengan menambahkan sebanyak 1
mg TiO2 dengan 1 tetes asetilasetonat dan 6 tetes triton-X 100, ditumbuk sampai
diperoleh bentuk pasta TiO2. Selanjutnya dengan menggunakan teknik Doctorblading, pasta TiO2 tersebut kemudian dilapiskan pada plat gelas ITO (ukuran 1 cm x
1 cm) dengan bantuan pengaduk gelas. Ketebalan lapisan dibuat sama dengan tebal
adhesive tape (~20 m) yang digunakan sebagai pembatas tepi. Setelah lapis tipis
dikeringkan di udara pada suhu kamar, lapis tipis TiO2 diannealing pada suhu 400 oC
selama 90 menit (Wahyuningsih et al., 2010).
6. Rhodamin B
Rhodamin B merupakan salah satu zat warna golongan xanthenes dyes, yang
mengandung suatu kromofor (quinoid) dan gugus auksokrom (ammin), sehingga
mengakibatkan intensitas warna dari Rhodamin B sangat tajam bila dibandingkan
dengan jenis pewarna lain. Rhodamin B adalah zat warna sintetik berbentuk serbuk
kristal bewarna kehijauan, bewarna merah keunguan dalam bentuk terlarut pada
konsentrasi tinggi dan bewarna merah terang pada konsentrasi rendah. Rhodamin B
dibuat dari meta-dietilaminofenol dan ftalik anhidrid. Struktur Rhodamin B seperti
pada Gambar 7.
Gambar 7. Struktur Rhodamin B

Tabel 1. Sifat-Sifat Fisik yang Dimiliki oleh Rhodamin B.
Berat molekul:
479 gr/mol
Rumus molekul: C28H31ClN2O3

Titik leleh:
165 C
commit to user
digilib.uns.ac.id
31
Kelarutan:
sangat larut dalam air dan alkohol, sedikit larut dalam

asam klorid dan natrium hidroksida
Nama kimia:
N-[9-(2-carboxyphenyl)-6-diethylamino)-3H-xanthen3ylidene]-N-ethylethanaminium chloride
Nama lain:
tetraethylrhodamine; D & C Red No. 19; rhodamine B

chloride; C.I. Basic Violet 10; C.I. 45170
Bentuk:
kristal bewarna hijau atau serbuk ungu kemerahan
7. Spektrum Elektronik UV-Vis

Absorbsi cahaya ultraviolet atau cahaya tampak mengakibatkan transisi
elektronik, yaitu promosi elektron dari orbital keadaan dasar yang berenergi rendah
ke orbital keadaan transisi berenergi lebih tinggi. Energi yang diserap selanjutnya
dilepaskan sebagai panas, sebagai cahaya atau tersalurkan dalam reaksi kimia
(misalnya isomerisasi atau reaksi-reaksi radikal bebas).
Absorbsi energi direkam sebagai absorban pada suatu panjang gelombang
tertentu yang didefinisikan sebagai :
A = log I/Io.................................................................................................. (12)
dimana, A = absorbansi
Io = intensitas berkas cahaya rujukan
I = intensitas berkas cahaya sampel
Absorbsi suatu senyawa pada panjang gelombang tertentu bertambah
dengan banyaknya molekul yang mengalami transisi. Oleh karena itu, absorbsi
tergantung pada struktur elektronik senyawa dan juga pada kepekatan sampel dan
panjangnya sel.
Unsur-unsur blok d mengabsorbsi pada daerah UV dan daerah tampak. Transisi
3d dan 4d mempunyai pita yang lebar dan umumnya terdeteksi dalam daerah
tampak, puncak-puncak absorbsi dipengaruhi oleh lingkungan yang mengelilinginya.
commit to user
digilib.uns.ac.id
32
Sifat spektrum dari logam transisi meliputi transisi elektronik antara tingkat-tingkat
energi yang berbeda pada orbital d. Berdasarkan teori medan kristal diketahui bahwa
orbital t2g (dxy, dyz, dan dxz) dan orbital e g (dx2-y2, dz2) terpecah sebesar D dengan
adanya ligan. Besarnya splitting (D) oleh ligan dapat disusun dalam suatu deret
spektrokimia berikut.
I- < Br- < Cl- < F- < OH- < Oksalat2- < H2O < SCN- < NH3 < NO2 < NDeret ini berguna untuk meramalkan posisi puncak absorbsi untuk
berbagai jenis kompleks dengan ligan-ligan di atas, bertambahnya D pada deret di
atas sesuai dengan bertambahnya kekuatan medan (Kopkar, 1990). Spektrofotoskopi
UV-Vis dalam kimia anorganik melibatkan transisi elektron pada kompleks
metal digambarkan dengan diagram MO (molecular orbital).
Gambar 8. Diagram MO yang Disederhanakan dan Tipe Transisi Elektron yang

Memungkinkan untuk Kompleks d1.
MLCT ditunjukkan dengan anak panah (b). Transisi dari t2g ke eg merupakan
transisi yang terkecil dibandingkan transisi yang lain (Gambar 8). Transisi d-d
tersebut merupakan transisi yang terlarang menurut hukum seleksi orbital dan
serapan yang dihasilkan biasanya relatif lebih lemah. Jika ligan termasuk tipe
commit to user
digilib.uns.ac.id
33
akseptor, maka jenis transisi kedua kemungkinan bisa terjadi (dari t2g ke tingkat *,
panah (b), pada Gambar 8).
Transisi ini mengubah distribusi muatan metal-ligan, karena densitas elektron
bergeser dari orbital dengan karakter logam yang tinggi ke orbital dengan karakter
ligan yang tinggi. Karenanya, transisi ini merupakan metal-to-ligand charge transfer.
Dan hal itu diperbolehkan oleh aturan seleksi orbital (Dl = 1, dengan asumsi bahwa
* mempunyai asal usul tipe-p). Pita seperti itu cenderung kuat (e = 103-104
L/mol.cm), dan selalu ditemukan pada level energi yang lebih tinggi dari transisi d-d.
Cho et al. (2001), telah berhasil menunjukkan proses MLCT pada kompleks
(RuII(bpy-COOH)2)32+. Pita absorpsi maksimum dari metal-to-ligand charge
transfer (transisi MLCT, d*) sensitiser terlihat pada 467 nm (Gambar 9).
Gambar 9. Spektra UV-Vis TiO2 murni dan TiO2 Tersensitisasi dan Spektra
Absorbansi larutan sensitiser (RuII(bpy-COOH)2)32+.
8. Difraksi Sinar X
Sinar X merupakan radiasi elektromagnet dengan panjang gelombang
sekitar 100 pm yang dihasilkan dari penembakan logam dengan elektron energi
tinggi. Elektron ini mengalami perlambatan saat masuk ke dalam logam dan
commit to user
digilib.uns.ac.id
34
menghasilkan radiasi dengan jarak panjang gelombang kontinyu yang disebut

Bremsstrahlung (Bremsse adalah kata Jerman yang berarti rem, strahlung berarti
sinar). Tumbukan ini akan mengeluarkan sebuah elektron, dan elektron dengan
energi lebih tinggi masuk ke tempat kosong dengan memancarkan kelebihan
energinya sebagai foton sinar X.
Difraksi sinar X adalah salah satu alat yang digunakan untuk mengetahui
pengaturan atom-atom dalam sebuah tingkat molekul. Pengaturan atom-atom
tersebut dapat diinterpretasikan melalui analisa d spacing dari data difraksi sinar X.
Selain nilai d spacing, observasi tingkat kristalinitas bahan dan perubahan
struktur mesopori dapat pula diketahui melalui data difraksi sinar X. Puncak yang
melebar menunjukkan kristalinitas rendah (amorf), sedangkan puncak yang
meruncing menunjukkan kristalinitas yang lebih baik.
Nilai d spacing tidak dapat digunakan untuk menentukan jarak interatom dari
suatu molekul, namun dapat digunakan untuk merefleksikan jarak interplanar atau
jarak interlayer antar kisi-kisi atom dalam satu material. Nilai d spacing sangat
tergantung pada pengaturan atom dan struktur jaringan polimer dalam material.
Jarak antar interplanar atau interlayer dapat dikalkulasikan melalui persamaan
Braggs (Park et al., 2004), dinyatakan dengan persamaan berikut:
2 d sin = n ...........(13)
Keterangan : d = Jarak interplanar atau interlayer (nm)
= Panjang gelombang logam standar (nm)
= Kisi difraksi sinar X (degree)
Posisi berkas difraksi suatu kristal tergantung pada ukuran dan bentuk
ulangan satuan sel kristal dan panjang gelombang sinar X. Oleh karena itu, setiap zat
mempunyai pola difraksi (difraktogram) yang spesifik, sehingga kristal dalam suatu
senyawa dapat diidentifikasi meskipun berada dalam suatu campuran. Data difraksi
sinar X atau pola difraksi suatu kristal berupa kurva hubungan antara intensitas
commit to user
digilib.uns.ac.id
35
lawan 2. Nilai d suatu kristal dapat ditentukan dengan hukum Braggs, karena
tetap sesuai dengan logam target penghasil sinar X. Nilai d suatu kristal adalah
karakteristik, sehingga difraksi sinar X dapat digunakan untuk analisa kualitatif.
Tinggi intensitas dari data difraksi sinar X menggambarkan tingkat kristalinitas
dari kristal tersebut. Kristalinitas suatu sampel hasil perlakuan ditentukan dengan
membandingkan jumlah intensitas total sampel hasil perlakuan dengan intensitas
total sampel sebelum perlakuan.
Suatu zat selalu memberikan pola difraksi yang khas. Apakah zat itu
dalam keadaan murni atau merupakan campuran zat. Hal ini merupakan dasar dari
analisa kualitatif secara difraksi. Analisa kuantitatif berdasarkan intensitas garis
difraksi yang sesuai dengan salah satu komponen campuran bergantung pada
perbandingan konstituen tersebut.
Difraksi sinar X sangat penting pada identifikasi senyawa kristalin.
Kekuatan dari cahaya yang terdifraksi tergantung pada kuantitas material kristalin
yang sesuai di dalam sampel. Oleh karena itu sangat mungkin mendapatkan
analisa kuantitatif dari
sejumlah
relatif konstituen dari
campuran senyawa
padatan (Ewing, 1960).

Setiap pola bubuk dikarakterisasi oleh kedudukan garis 2 dan intensitas
garis I. Tetapi karena kedudukan garis tergantung pada panjang gelombang yang
digunakan, maka besaran yang lebih fundamental adalah jarak d dari bidang kisi,
sehingga Hanawalt kemudian menyusun masing masing pola berdasarkan nilai d
dan I dari garis difraksinya (Jenkins et al, 1988).
commit to user
digilib.uns.ac.id
36
B. Kerangka Pemikiran
Titanium dioksida (TiO2) mempunyai energi gap yang lebar dan hanya aktif
dalam cahaya UV, dimana keberadaan cahaya ultraviolet tersebut hanya 10% dari
seluruh cahaya matahari yang sampai ke bumi. Keadaan elektronik TiO2 tersebut
dapat diperbaiki dengan modifikasi semikonduktor TiO2 melalui fotosensitisasi oleh
berbagai senyawa organik dan anorganik berwarna (dye). Modifikasi tersebut dapat
memperpanjang fotorespon TiO2 ke daerah visibel agar dapat digunakan untuk
degradasi kontaminan organik berwarna dan polutan organik lainnya. Peningkatan
kemampuan respon TiO2 terhadap sinar visibel disebabkan oleh keberadaan dye yang
lebih peka terhadap cahaya visibel. Interaksi dye dengan foton (cahaya visibel)
menyebabkan eksitasi elektron dye ke pita konduksi TiO2. Eksitasi elektron dengan
cara ini dapat meningkatkan pemisahan elektron dengan hole. Elektron pada pita
konduksi TiO2 yang dihasilkan dapat memicu terjadinya reaksi dengan O2 akan
menghasilkan radikal O2.- yang selanjutnya dapat menghasilkan radikal hidroksil.
Radikal hidroksil adalah spesi pengoksidasi kuat yang memiliki potensial redoks
sebesar 2,8 V (vs SHE). Potensial sebesar ini cukup kuat untuk mengoksidasi
kebanyakan zat organik menjadi air, asam mineral dan karbondioksida.
Penggunaan TiO2 serbuk di dalam cairan untuk medegradasi senyawa-senyawa
organik kurang efisien karena serbuk yang telah terdispersi dalam air sangat sulit
diregenerasi. Selain itu bila campuran terlalu keruh maka radiasi dari cahaya yang
digunakan tidak mampu mengaktifkan seluruh partikel fotokatalis. Pembuatan lapis
tipis TiO2 pada suatu substrat ITO memungkinkan sebagai fotoanoda atau fotokatoda
karena ITO bersifat konduktif sehingga dapat mengantarkan arus pada proses
degradasi fotoelektrokatalitik.
Degradasi fotoelektrokatalitik, reaksi degradasi yang melibatkan cahaya (foton),
katalis dan aliran listrik secara bersama-sama sehingga dapat meningkatkan mobilitas
dari elektron tereksitasi pada fotokatalis. Pemberian eksternal potensial anodik pada
TiO2 yang disensitisasi dye dapat mengurangi rekombinasi elektron dan hole sehingga
commit to user
digilib.uns.ac.id
37
mendorong akumulasi elektron yang tereksitasi oleh cahaya pada dye ke pita
konduksi TiO2. Sehingga reaksi degradasi terjadi secara fotoreduksi pada permukaan
semikonduktor yang tersensitisasi dye.
Proses degradasi fotoelektrokatalitik selain dipengaruhi oleh pemberian beda
potensial juga dipengaruhi oleh lamanya waktu penyinaran, pH larutan awal zat
warna, dan konsentrasi dari elektrolit. Semakin lama penyinaran memungkinkan
semakin banyak elektron yang tereksitasi, sehingga meningkatkan aktivitas
fotokatalis pada permukaan semikonduktor. Selain itu efek pH dapat mempengaruhi
bentuk struktur zat warna Rhodamin B. Pada pH relatif rendah (pH asam) Rhodamin
B sebagai bentuk kation sedangkan pada pH mendekati 7 struktur Rhodamin B dalam
bentuk zwitter ion. Perbedaan struktur Rhodamin B akan mempengaruhi kemampuan
TiO2/dye untuk medegradasi Rhodamin B. Konsentrasi elektrolit juga berpengaruh
pada proses degradasi fotoelektrokatalitik. Kemungkinannya semakin besar
konsentrasi elektrolit NaCl maka semakin cepat proses degradasinya karena semakin
banyak jumlah partikel pembawa muatan. Namun akan optimum pada titik tertentu
karena adanya ion Cl- yang dapat menempel/medekat pada permukaan TiO2 sehingga
dapat menutupi permukaan dan mengganggu proses degradasi.
C. Hipotesis
Berdasarkan tinjauan pustaka dan masalah yang ada, maka dapat diajukan
hipotesis berikut ini:
1. Dye (kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phe)z) dapat mensensitisasi TiO2 sehingga material
ITO/TiO2/dye memiliki respon terhadap cahaya visibel.
2. Besarnya voltase berpengaruh terhadap proses degradasi fotoelektrokatalitik
Rhodamin B, semakin besar voltase maka semakin besar degradasi Rhodamin B.
commit to user
digilib.uns.ac.id
38
3. Lama
waktu
penyinaran
sinar
visibel
berpengaruh
terhadap
degradasi
fotoelektrokatalitik Rhodamin B, semakin lama waktu penyinaran maka semakin

besar degradasi Rhodamin B.
4. pH larutan awal berpengaruh terhadap struktur Rhodamin B sehingga mempengaruhi
proses degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B.
5. Konsentrasi larutan elektrolit NaCl berpengaruh terhadap proses elektrolisis pada
proses degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B, semakin besar konsentrasi larutan
elektrolit NaCl maka degradasi Rhodamin B semakin besar. Namun akan optimum
pada titik tertentu.
commit to user
digilib.uns.ac.id
39
BAB III
METODOLOGI PENELITIAN
A. Metode Penelitian
Metode
penelitian
yang
dilakukan
adalah
metode
eksperimen yang
dilakukan di laboratorium untuk menjelaskan proses degradasi fotoelektrokatalitik

Rhodamin B pada elektroda ITO/TiO2/dye (dye = kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phe)z)
menggunakan sumber radiasi visibel yang diperoleh dari lampu halogen 150 watt.
Parameter yang diteliti adalah fase kristal dari TiO2, spektra elektronik dye dan
ITO/TiO2/dye, besar absorbansi pada sampel sebelum dan setelah diberikan
perlakuan.
B. Tempat dan Waktu Penelitian
Eksperimen penelitian dilakukan di Laboratorium Kimia Dasar Fakultas
FMIPA UNS, dan Laboratorium Fisika Material Fakultas FMIPA UNS. Analisis UVVis dan XRD di lakukan di Laboratorium MIPA Terpadu Fakultas FMIPA UNS.
Penelitian dilakukan mulai 10 Agustus 2011 18 April 2012.
C. Alat dan Bahan

1. Alat-alat yang digunakan
a. Peralatan Gelas dari Pyrex dan Duran
b. Fotoreaktor dengan sumber radiasi visibel (lampu halogen 150 Watt)
c. Spektrofotometer UV-Vis Perkin Elmer Lamda 25
d. Spektrofotometer X-Ray Diffraction Bruker AXS D8 Advance
e. Sanwa Multimeter Digital CD 751 (skala A (dua angka di belakang koma), mV
dan )
commit to user
digilib.uns.ac.id
40
f. Oven memmert
g. Thermolyne Furnace 48000 (maksimal temperatur 1000 C)
h. Neraca Analitik Sartorius BP 110 (maks : 110 g; min : 0,001 g)
i. Magnetik Stirrer
j. Spatula
k. Stopwatch
l. Thermometer alkohol 100 0C
m. Hot plate
n. Waterbath
o. pH meter Walklab T19000
p. Sonikator
q. Kawat tembaga
r. Gelas konduktif indium thin oxide (ITO)
2
Bahan-bahan yang digunakan
a. Titanium Tetra Isopropoksida (TTIP) p.a. (Merck)

b. 2,2-biquinoline-4,4-dicarboxylic acid (Merck)
c. Phenanthroline (Merck)
d. 2,2-bipyridin (Merck)
e. Asam asetat glasial p.a. (Merck)
f. Aquades
g. FeCl2.4H2O (Merck)
h. NaOH (Merck)
i. HCL 37% (Merck)
j. DMSO (Merck)
k. Methanol absolut (Merck)
l. Etanol (Merck)
m. Rhodamin B (dibeli di toko tekstil langsung digunakan tanpa pemurnian lebih
lanjut)
commit to user
digilib.uns.ac.id
41
D. Prosedur Penelitian
1. Sintesis TiO2
Titanium isopropoksida (TTIP) sebanyak 10 ml dihidrolisis dengan larutan asam
asetat sebanyak 100 ml di dalam waterbath (10 - 15 oC) pada pH 2. Larutan tersebut
kemudian distirer hingga terbentuk campuran TiO2 transparan (bening) selanjutnya
dipanaskan pada suhu maksimum 90 oC hingga membentuk gel TiO2. Setelah
didinginkan sampai dengan suhu kamar, gel yang diperoleh dioven pada suhu 150 oC
selama 24jam (overnight) hingga berbentuk xerogel TiO2 berwarna putih. Kemudian
dikalsinasi 400 oC dengan kecepatan 10 oC/menit untuk optimasi perolehan fase
nanokristalin anatase (Wahyuningsih dkk, 2007). Foto eksperimen sintesis TiO2
terlampir pada Lampiran 2.
2. Sintesis Dye (Kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)

Larutan dye yang digunakan merupakan kompleks dari Fe dengan ligan 2,2bipyridin; 2,2-biquinoline-4,4-dicarboxylic acid dan phenanthroline dengan
perbandingan (1:2:1:2).10-3M dalam pelarut DMSO/etanol (1:20) ml. Larutan dye ini
dibuat dengan cara larutan Fe ditetesi dengan ligan. Kemudian larutan tersebut
distirer selama 3 hari hingga berwarna orange tua (Thummel, 2007). Foto eksperimen
sintesis dye terlampir pada Lampiran 2.
3. Preparasi Elektroda Lapis Tipis ITO/TiO2

Pembuatan elektroda lapis tipis ITO/TiO2 (1 x 1 cm) dilakukan dengan cara:
mencampurkan 0,5 gram TiO2 yang telah dihaluskan kedalam 2,1 ml etanol.
Kemudian distirer dan disonikasi selama 10 menit sampai terbentuk gel. Gel yang
terbentuk diblending pada kaca ITO dengan ketebalan 1 mm dan dipanaskan pada
commit to user
digilib.uns.ac.id
42
suhu 200 oC selama 10 menit, untuk menguapkan etanol (Nuryadi, 2011). Foto
eksperimen preparasi lapis tipis ITO/TiO2 terlampir pada Lampiran 2.
4. Preparasi Elektroda (ITO/TiO2/dye)

Plat ITO/TiO2 yang telah dibuat di sensitisasi dengan cara merendam plat
ITO/TiO2 kedalam larutan dye selama 24 jam (Maddu, 2007). Foto eksperimen
preparasi elektroda ITO/TiO2/dye terlampir pada Lampiran 2.
5. Karakterisasi
a. Material TiO2
Karakterisasi
TiO2
dilakukan
untuk
menentukan
fase
kristal
dengan
menggunakan sinar-x pada 2 = 20 s/d 60 o. Fase kristal TiO2 hasil sintesis dapat
diketahui berdasarkan difraktogram XRD. Munculnya puncak serapan karakteristik
dibandingkan dengan difraktogram standar.
b. Dye (Kompleks (bpy)x(dcbq)y(phen)z)
Larutan dye hasil sintesis dianalisa dengan spektrofotometer UV-Vis untuk
mengetahui respon senyawa dye terhadap cahaya visibel.
c. Elektroda (ITO/TiO2/dye)
Karakterisasi
material
ITO/TiO2/dye
dianalisa
dengan
menggunakan
spektrofotometer UV-Vis untuk mengetahui respon terhadap cahaya visibel.
6. Pengukuran Proses Degradasi Fotoelektrokatalitik

Eksperimen pengukuran degradasi fotoelektrokatalitik dilakukan dengan one
compartement yang dapat dilewati oleh elektrolit NaCl, dimana elektroda
ITO/TiO2/dye dan Cu berada dalam satu wadah. Potentiostat digunakan untuk
mengatur voltase bias yang dikenakan ke elektroda kerja. Lampu halogen 150 Watt
digunakan untuk sumber radiasi visibel.
commit to user
digilib.uns.ac.id
43
Cara pengukuran degradasi fotoelektrokatalitik substrat (Rhodamin B) dilakukan

dengan menyiapkan larutan substrat (5 ppm) kemudian diberi voltase melalui
elektroda ITO/TiO2/dye dan logam Cu dengan variasi (-1; -0,8; -0,6; -0,4; -0,2; 0; 0,2;
0,4; 0,6; 0,8; 1; volt), variasi waktu (0,5; 1; 2; 3; 4 jam), variasi pH (3, 4, 5, 6, 7, 8, 9,
10, dan 11) dan variasi konsentrasi larutan elektrolit NaCl (0; 0,05; 0,5; 1; 2; 3; 4 dan
5 M). Kemudian dianalisis melalui spektrofotometer UV Vis. Foto alat degradasi
fotoelektrokatalitik terlampir pada Lampiran 2.
E. Teknik Pengumpulan dan Analisa Data
1. Pengumpulan Data
Karakterisasi material TiO2 dilakukan dengan menggunakan X-Ray Diffraction.
Nilai d spacing TiO2 yang didapat dari rumus hukum Bragg untuk mengidentifikasi
sistem kristal TiO2 hasil sintesis. Panjang gelombang maksimal larutan dye dan
material ITO/TiO2/dye dilakukan untuk mengetahui respon terhadap cahaya visibel.
Data absorbansi sebelum dan sesudah perlakuan untuk menerangkan proses degradasi
fotoelektrokatalitik melalui variasi voltase, waktu, pH dan konsetrasi larutan elektrolit
NaCl.
2. Analisa Data
Pola difraksi sinar X
dari TiO2 dianalisa secara kualitatif dengan
membandingkan harga 2 dari difraktogram TiO2 hasil sintesis dengan difaktogram

JCPDS (Joint Commite Powder Difraction Standart). Munculnya puncak-puncak
dengan hkl dominan TiO2 pada difraktogram sama dengan difraktogram JCPDS
menunjukkan bahwa sampel yang dianalisis sama dengan senyawa pada standar
JCPDS. Tingkat kristalinitas dilihat dari peak yang dihasilkan dimana peak yang
melebar menunjukkan kristalinitas yang rendah sedangkan peak yang meruncing
tajam menunjukkan kristalinitas yang lebih baik.
commit to user
digilib.uns.ac.id
44
Karakterisasi pergeseran respon panjang gelombang dye dan ITO/TiO2/dye ke

daerah visibel dilakukan dengan spektrofotometer UV-Vis.
Analisa
degradasi
fotoelektrokatalitik
Rhodamin
dilakukan
dengan
spektrofotometer UV-Vis diperoleh data absorbansi sebelum dan sesudah perlakuan

degradasi fotoelektrokatalitik. Pengurangan nilai absorbansi menunjukkan adanya
degradasi Rhodamin B akibat degradasi fotoelektrokatalitik oleh material katalis.
commit to user
digilib.uns.ac.id
45
BAB IV
HASIL DAN PEMBAHASAN
A. Sintesis dan Karakterisasi Titanium Dioksida (TiO2)

Sintesis material TiO2 mengacu pada penelitian Wahyuningsih (2007) dengan
menggunakan metode sol-gel. Proses sol-gel diawali dengan proses hidrolisis dan
kondensasi pada suhu rendah. Proses hidrolisis dilakukan dengan pelarutan secara
lambat terhadap prekusor sedangkan proses kondensasi terjadi pembentukan sol dari
TiO2. Kemudian sol tersebut mengalami proses aging melalui pemanasan untuk
menguapkan pelarut, sehingga sol tersebut berubah menjadi gel yang kaku.
Selanjutnya dilakukan perlakuan termal untuk menghasilkan kristal serta untuk
membersihkan material dari pengotor. Perlakuan termal ini hasilnya disebut sebagai
xerogel.
Dalam sintesis TiO2 ini menggunakan prekusor Titanium Tetra Isopropoksida
(TTIP) yang dihidrolisis dengan asam asetat glasial berlebih pada pH 2. Proses ini
dilakukan dalam waterbath (10 - 15 oC) supaya tidak terjadi aglomerasi pada TTIP.
Campuran tersebut kemudian dihomogenkan dengan pengadukan menggunakan
stirrer dan dilanjutkan pemanasan sampai maksimal pada suhu 90
C untuk
membentuk suspensi sol gel dengan penguapan asam asetat pada campuran tersebut.
Untuk menghilangkan pengotor-pengotor organik dan sisa pelarut dilakukan
pemanasan selama 24 jam pada suhu 150 oC. Hasil sintesis ini kemudian diberikan
perlakuan kalsinasi pada suhu 400 oC secara bertahap dengan laju pemanasan 10
o
C/menit selama 2 jam untuk membentuk kristal TiO2 anatase. Spesifikasi TiO2 yang
dihasilkan sebagai berikut: berwarna putih, berbentuk bongkahan, tidak berbau,

dengan berat 6,703 gram.
Reaksi secara keseluruhan dari sintesis TiO2 dengan bahan awal TTIP dapat
ditunjukkan dengan reaksi:
commit to user
digilib.uns.ac.id
46
Analisa kristalinitas TiO2 dilakukan dengan difraksi sinar X menggunakan

radiasi Cu k ( = 1,54060 ). Analisa dengan XRD merupakan salah satu teknik
untuk identifikasi TiO2 secara kualitatif sebab pola XRD dari partikel TiO2 dapat
digunakan sebagai sidik jari. Selain itu analisis ini mampu memberikan informasi
mengenai kemurnian fase dan kristalinitasnya. Puncak-puncak spesifik milik TiO2
hasil sintesis dibandingkan dengan data dari JCPDS (Joint Commite Powder
Diffraction Standart). Pola difraksi TiO2 ditunjukkan Gambar 10 dengan adanya
puncak-puncak yang muncul pada sudut difraksi (2) tertentu. Difraktogram
menunjukkan bahwa TiO2 hasil sintesis, sudah berfase kristalin karena peak yang
dihasilkan meruncing serta mempunyai fase anatase murni karena tidak ada peak lain
yang muncul diluar peak JCPDS TiO2 anatase. Hal ini diperkuat dengan puncakpuncak dominan pada 2 = 25,351 o (d 101 = 3,514 ), 2 = 37,903 o (d 004 = 2,374 );
2 = 48,105 o (d 200 = 1,892 ); 2 = 54,156o (d105 = 1,694 ) 2 = 54,957o (d211 =
1,671 ) yang merupakan daerah karakteristik TiO2 anatase sesuai dengan data
standar JCPDS No. 782-484.
commit to user
digilib.uns.ac.id
47
Gambar 10. Spektra Difraksi Sinar-X TiO2 Hasil Sintesis

(insert: TiO2 Anatase dari JCPDS file)
B.
Sintesis dye (kompeks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)
Larutan dye yang digunakan merupakan kompleks dari Fe dengan ligan 2,2bipyridin (bpy); 2,2-biquinoline-4,4-dicarboxylic acid (dcbq) dan phenanthroline
(phen) dengan perbandingan (1:2:1:2).10-3M dalam pelarut DMSO/etanol (1:20) ml.
Larutan dye ini dibuat dengan cara larutan Fe ditetesi dengan ligan. Kemudian larutan
tersebut distirer selama 3 hari hingga berwarna orange tua. Kompleks yang terbentuk
diidentifikasi dengan spektroskopi UV-Vis ditunjukkan pada Gambar 11.
commit to user
digilib.uns.ac.id
48
Gambar 11. Spektra UV-Vis FeCl2.4H2O, ligan bpy, dcbq, phen dan kompleks
Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z.
Pada dye kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z (dimana x = 1-2, y = 1 dan z = 12) menghasilkan dua puncak dengan panjang gelombang maksimum 1 = 303 nm dan
2 = 515 nm begitu juga pada FeCl2.4H2O, ligan 2-2bipyridin dan ligan 2,2biquinoline-4,4dicarboxylic acid sedangkan pada ligan phenanthroline hanya
memiliki satu panjang gelombang maksimum seperti yang ditunjukkan pada Tabel 2.
Tabel 2. Panjang Gelombang Maksimum FeCl2.4H2O, Ligan Bpy, Ligan Dcbq, Ligan
Phen dan Dye (Kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)
No Senyawa
1 (nm)
2 (nm)
1.
FeCl2.4H2O
252
332
2.
2,2-bipyridin (bpy)
244
281
3.
2,2-biquinoline-4,4-dicarboxylic acid (dcbq)
265
330
4.
Phenanthroline (phen)
264
5.
dye (kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)
303
515
commit to user
digilib.uns.ac.id
49
Pada 1dye memiliki puncak pada panjang gelombang 303 nm dan terjadi
pergeseran panjang gelombang ke arah yang lebih besar (Batokromik) dari logam dan
ligan-ligannya yaitu dari 252 nm (FeCl2.4H2O), 244 nm (bpy), 265 nm (dcbq) dan
264 nm (phen) menjadi 303 nm. Pergeseran ini diperkirakan terjadinya transisi intra
ligand (*) akibat penyerapan energi oleh elektron-elektron dari orbital bonding
ke orbital nonbonding. Pergeseran batokromik yang terjadi pada ligan menunjukkan
terjadinya konjugasi yang menyebabkan energi antara orbital bonding dan orbital
nonbonding semakin kecil sehingga diperoleh panjang gelombang yang lebih besar.
Selain itu pada 1dye juga terjadi pergeseran batokromik dari Pada 2dye
menunjukkan puncak melebar dengan panjang gelombang maksimum 515 nm dan
terjadi pergeseran panjang gelombang ke arah yang lebih besar (Batokromik) dari
logamnya yaitu dari 332 nm menjadi 515 nm. Pergeseran batokromik diperkirakan
terjadinya transisi metal to ligand charge transfer (MLCT) yang karakteristik
memiliki intensitas yang lebih tinggi dibandingkan transisi d-d. Seperti pada
penelitian Cho et al. (2001) yang mengatakan bahwa kompleks (RuII(bpyCOOH)2)32+ mengalami pelebaran pita absorbansi pada 467 nm menunjukkan
interaksi charge transfer (MLCT) dalam kompleks.
C.
Sensitisasi ITO/TiO2/dye
Pembuatan lapis tipis TiO2 pada kaca ITO untuk memudahkan pemisahan
semikonduktor dari larutan yang akan didegradasi dan dapat diregenerasi. Kemudian
dilakukan sensitisasi pada lapis tipis ITO/TiO2 dengan senyawa kompleks sensitiser
Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z (disebut sebagai dye) selama 24 jam. Hasilnya menunjukkan
adanya perubahan warna dari lapis tipis ITO/TiO2 dari putih menjadi merah muda.
Karakterisasi dari lapis tipis ITO/TiO2/dye menggunakan spektrofotometer
UV-Vis padat seperti yang ditunjukkan oleh Gambar 12. Spektra elektronik pada
ITO/TiO2 ditandai dengan adanya serapan tepi pada daerah sekitar 388 nm (3,2 eV),
commit to user
digilib.uns.ac.id
50
sedangkan pada ITO/TiO2/dye memiliki puncak pada panjang gelombang maksimum

516 nm dari dye yang mempunyai serapan 515 nm.
Gambar 12. Spektra UV-Vis padat lapis tipis ITO/TiO2/dye

Pada lapis tipis ITO/TiO2/dye memiliki respon pada daerah visibel yang lebar
yang dimungkinkan karena interaksi charge transfer (terjadi MLCT) yang merupakan
hasil respon dari dye pada permukaan oksida. Pengamatan hasil spektra ini relevan
dengan hasil penelitian Cho et al. (2001) yang telah menunjukkan pelebaran pita
absorbsi setelah penambahan senyawa kompleks sensitiser. Pelebaran pita absorbansi
ini bermanfaat dalam memperluas fotorespon dari TiO2/dye. Fotorespon TiO2/dye di
daerah visibel memungkinkan penggunaan TiO2/dye sebagai material fotokatalis di
daerah visibel.
D.
Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B
Eksperimen pengukuran degradasi fotoelektrokatalitik dilakukan dengan one

compartement yang dapat dilewati oleh elektrolit NaCl dimana elektroda Cu dalam
commit to user
digilib.uns.ac.id
51
satu wadah dengan elektroda kerja ITO/TiO2/dye. Potentiostat digunakan untuk

mengatur voltase yang dikenakan ke elektroda kerja. Lampu halogen 150 watt
digunakan sebagai sumber energi foton. Proses degradasi fotoelektrokatalitik
Rhodamin B dilakukan beberapa variasi yaitu variasi voltase, variasi waktu
penyinaran, variasi pH dan variasi konsentrasi elektrolit NaCl.
1.
Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B dengan Variasi Voltase
Variasi voltase yang diberikan yaitu -1; -0,8; -0,6; -0,4; -0,2; 0; 0,2; 0,4; 0,6;
0,8; 1; volt dan hasil degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B untuk masing-masing
bias potensial ditunjukkan pada Gambar 13.
Gambar 13. Hasil Degradasi Fotoelektrokatalitik Rh B dengan Variasi Voltase

(waktu 3 jam, [NaCl] = 0,05M dan [Rhodamin B] = 5 ppm)
Pada Gambar 13 terlihat bahwa pemberian voltase ternyata berpengaruh
terhadap degradasi Rhodamin B dimana semakin besar voltase yang diberikan maka
harga A/Ao semakin kecil. Jika harga A/Ao kecil artinya semakin banyak penurunan
konsentrasi Rhodamin B, karena dengan semakin besar voltase yang diberikan maka
aliran elektron juga akan semakin besar.
commit to user
digilib.uns.ac.id
52
a. Potensial Bias Positif

Pemberian potensial bias positif (Gambar 14) pada lapis tipis TiO2
menyebabkan pengurangan rekombinasi elektron dan hole, tetapi juga dapat
memisahkan elektron dari pita konduksi pada proses oksidasi dan juga dapat dan
memisahkan sisi oksidasi dan reduksi. Aplikasi pemberian potensial anodik pada
permukaan elektroda TiO2 yang dicelupkan didalam air (larutan Rhodamin B)
mengurangi tingkat energi ferminya, sehingga menghasilkan medan listrik didekat
interface pada daerah yang disebut lapisan deplesi. Level fermi (Ef) merupakan level
transisi yang tempatnya sedikit di pita konduksi. Setiap elektron yang dipromosikan
sebagai akibat tereksitasi oleh cahaya maupun penambahan potensial bias eksternal di
daerah lapisan deplesi akan dipercepat bergerak dari TiO2 yang selanjutnya dialirkan
ke elektroda counter melalui sirkuit eksternal. Sebaliknya, h+ yang dihasilkan
disekitar lapisan deplesi akan dipercepat ke permukaan sebelum berekombinasi di
dalam semikonduktor. Oleh karena itu, adanya medan listrik secara signifikan dapat
meningkatkan pemisahan muatan sehingga meningkatkan pembentukan radikal
hidroksil. Fenomena ini disebut sebagai efek peningkatan akibat medan listrik
(electric field enhancement effect) (Gunlazuardi, 2001).
Gambar 14. Skema Degradasi Fotoelektrokatalitik dengan Potensial Bias Positif
commit to user
digilib.uns.ac.id
53
Reaksi yang mungkin terjadi pada pemberian potensial bias positif:

Katoda (Cu): Rh B+ e- Rh B2H2O + 2e- H2 + 2OH- Eo = -0,83 V
4H+ + 4e- 2H2
Eo = 0 V
Anoda (TiO2): Rh B Rh B+ + e2H2O O2 + 4H+ + 4e- Eo = -0,83 V

TiO2 e-cb + h +vb
Eo = -1 V
Terjadi reaksi fotosensitisasi:

dye + h
dye*
dye* + TiO2 dye + e-cb (TiO2)

Potensial bias positif lebih efektif menurunkan konsentrasi Rhodamin B
daripada bias negatif. Kemungkinannya bahwa mekanisme degradasi Rhodamin B
dengan pemberian potensial bias positif mengikuti mekanisme dengan eksitasi
sensitiser dye (kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z). Pada pemberian potensial bias
positif, elektroda ITO/TiO2/dye berperan sebagai photoanoda, maka iluminasi cahaya
visibel dapat mengeksitasi elektron dari sensitiser dye, yang selanjutnya dapat
diinjeksikan ke conducting band dari TiO2. Elektron pada conducting band ini (e-cb)
segera bereaksi dengan O2 menghasilkan radikal O2O2 + e-cb O2Selanjutnya O2- bereaksi intensif dengan Rhodamin B yang mendekat ke anoda
(elektroda ITO/TiO2/dye). Reaksi fotosensitisasi oleh iluminasi cahaya visibel (lampu
halogen) ke photoanoda ITO/TiO2/dye kemungkinan mengikuti tahap tahap berikut
seperti yang telah dikemukakan oleh Kaur (2007):
commit to user
digilib.uns.ac.id
54
hv
dye
dye* + TiO2
e-cb(TiO2) + O2
2O2.- + 2H2O
H2O2 + e-cb(TiO2)
dye+ + O2 (atau O2.- atau .OH)
dye* ....................................................(6)
dye+ + e-cb(TiO2) ...................................(7)
O2.- .......................................................(8)
H2O2 + 2OH- + O2 .............................(9)
OH- + .OH .........................................(10)
degradasi atau mineralisasi produk .....(11)
intermediet hidroksil atau peroksida
Selain itu karena TiO2 dapat mengalami oksidasi secara elektrokimia

menghasilkan elektron dan h+ (hole). Dimana h +vb dapat menginisiasi reaksi oksidasi
dan dilain pihak e-cb akan menginisiasi reaksi reduksi pada permukaan
semikonduktor. Mekanisme reaksi reduksi-oksidasi yang terjadi adalah h+vb dapat
mengoksidasi air atau gugus hidroksil pada Rhodamin B yang teradsorb pada
permukaan dan di lain pihak, e-cb dapat mereduksi oksigen yang terabsorb untuk
membentuk anion radikal superoksida dan hidroksiperoksida. Sehingga h+vb dan e-cb
dapat menghasilkan radikal hidroksil (OH.) yang merupakan spesi pengoksidasi kuat
(2,8 V vs SHE) untuk mengoksidasi kebanyakan zat organik menjadi air, asam
mineral dan karbon dioksida (Gunlazuardi, 2001). Mekanisme reaksi yang terjadi
mengikuti tahap-tahap berikut seperti yang telah dikemukakan oleh Indri Apriyani
(2007):
TiO2
h+vb + H2O
e-cb + O2
2O2.- + 2H2O
H2O2 + e-cb
e-cb + h+vb .................................(12)

.
OH + H+ ..................................(13)
O2.- ...........................................(14)
H2O2 + 2OH- + O2 ...................(15)
OH- + .OH ................................(16)
Kemudian selain adanya reaksi fotosensitisasi dan oksidasi TiO2 secara

elektrokimia yang dapat membentuk radikal hidroksil untuk menginisiasi reaksi
berantai dalam degradasi Rhodamin B menjadi senyawa yang lebih sederhana, juga
terjadi reaksi samping yaitu mendekatnya Rhodamin B di sekitar elektroda Cu
commit to user
digilib.uns.ac.id
55
(katoda) atau mungkin pada elektroda ITO/TiO2/dye (anoda) sehingga meningkatkan

penurunan konsentrasi Rhodamin B pada sistem.
b. Potensial Bias Negatif
Pemberian potensial bias negatif (Gambar 15) kurang efektif menurunkan
konsentrasi Rhodamin B dibandingkan dengan potensial bias positif dimungkinkan
mekanisme
reaksinya
tidak
mengikuti
eksitasi
sensitiser
dye
(kompleks
Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z). Karena elektroda ITO/TiO2/dye difungsikan sebagai katoda

yang mengalami reaksi reduksi dan kondisi ini sangat tidak mendukung proses
eksitasi dye. Penurunan konsentrasi Rhodamin B dimungkinkan terjadi karena
mendekatnya Rhodamin B di sekitar elektroda ITO/TiO2/dye (katoda) atau mungkin
pada elektroda Cu (anoda) sehingga terjadi penurunan konsentrasi Rhodamin B pada
sistem.
Gambar 15. Skema Degradasi Fotoelektrokatalitik dengan Potensial Bias Negatif

Reaksi yang mungkin terjadi pada pemberian potensial bias negatif:
Anoda (Cu): Rh B Rh B+ +e2H2O O2 + 4H+ + 4eCu
Cu 2+ + 2e-
Katoda (TiO2): Rh B+ e
4H2O + 4e-
Eo = -0,83 V
Eo = 0,34 V
Rh B 4H2 + 4OH- Eo = -0,83 V
TiO2 + 4H+ + 2e- Ti2+ + 2H2O Eo = -1 V
commit to user
digilib.uns.ac.id
56
2.
Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B dengan Variasi Waktu
Variasi waktu yang digunakan adalah 0,5; 1; 2; 3; 4 jam dan hasil degradasi
fotoelektrokatalitik Rhodamin B untuk masing-masing waktu ditunjukkan oleh
Gambar 16.
Gambar 16. Hasil Degradasi Fotoelektrokatalitik Rh B dengan Variasi Waktu

([Rhodamin B] = 5 ppm, [NaCl] = 0,05 M, dan Voltase = 1V)
Pada Gambar 16 terlihat bahwa pemberian waktu penyinaran sinar visibel
berpengaruh terhadap degradasi Rhodamin B dimana semakin lama waktu penyinaran
maka harga A/Ao semakin kecil. Jika harga A/Ao kecil artinya semakin banyak
penurunan konsentrasi Rhodamin B. Karena semakin lama penyinaran sinar visibel,
foton yang diberikan juga semakin banyak sehingga elektron terus tereksitasi yang
berperan dalam aktivitas degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B.
Menurut penelitian Gudtavvson dan Schuler (2010) terjadinya degradasi
Rhodamin B oleh fotokatalis TiO2 dapat diamati pada panjang gelombang maksimum
543 nm sedangkan hasil pemecahan Rhodamin B terjadi puncak-puncak yang lebih
rendah yaitu sekitar 365 nm seperti ditunjukkan Gambar 17.
commit to user
digilib.uns.ac.id
57
Gambar 17. Spektra Degradasi Fotoelektrokatalitik Rh B pada Variasi Waktu

([Rhodamin B] = 5 ppm, [NaCl] = 0,05 M, dan Voltase = 1V)
3.
Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B dengan Variasi pH
Variasi pH larutan awal yang digunakan adalah 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 dan

hasil degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B untuk masing-masing pH
ditunjukkan oleh Gambar 18.
Gambar 18. Hasil Degradasi Fotoelektrokatalitik Rh B dengan Variasi pH

([Rh B] = 5 ppm, [NaCl] = 0,05 ppm, Voltase= 1 V, selama 3 jam)
commit to user
digilib.uns.ac.id
58
Pada Gambar 18 terlihat bahwa pH larutan awal ternyata berpengaruh

terhadap degradasi Rhodamin B dimana semakin ekstrim pH maka harga A/Ao
semakin kecil. Jika harga A/Ao kecil artinya semakin banyak penurunan konsentrasi
Rhodamin B, karena efek pH mempengaruhi struktur Rhodamin B . Beberapa bentuk
struktur Rhodamin B:
a. Bentuk kationik
Struktur Rhodamin B bentuk kationik (bermuatan positif pada N dari gugus
=N(Et)2) seperti yang ditunjukkan oleh Gambar 19 dimungkinkan terjadi pada pH
relatif rendah (pH <7).
Gambar 19. Struktur Rhodamin B Bentuk kationik

Reaksi yang mungkin terjadi:
Anoda (TiO2): 2H2O O2 + 4H+ + 4e- Eo = -0,83 V
TiO2
e-cb + h+vb
Eo = -1 V

dye + h
dye*
dye* + TiO2 dye + e-cb(TiO2)

Katoda (Cu): Rh B+ + e- Rh B
2H2O + 2e- H2 + 2OH- Eo = -0,83 V
4H+ + 4e- 2H2
Eo = 0 V
Dimungkinkan reaksi degradasi Rhodamin B yang terjadi melalui mekanisme

eksitasi sensitiser dye seperti yang ditunjukkan pada persamaan 6 11. Serta adanya
reaksi oksidasi TiO2 secara elektrokimia seperti yang pada persamaan 12 16
sehingga menghasilkan e-cb dan h+vb yang dapat memicu reaksi degradasi Rhodamin
commit to user
digilib.uns.ac.id
59
B. Selain itu adanya reaksi samping yaitu mendekatnya Rh+ pada elektroda Cu
sehingga terjadi pengurangan konsentrasi Rhodamin B pada pH <7 relatif lebih besar
dibandingkan bentuk zwitter ion.
b. Bentuk zwitter ion
Struktur Rhodamin B bentuk zwitter ion (Gambar 20) dimungkinkan terjadi
pada pH = 7 9.
Gamabar 20. Struktur Rhodamin B Bentuk Zwitter Ion

Anoda (TiO2): Rh B Rh B+ + e2H2O O2 + 4H+ + 4e- Eo = -0,83 V
TiO2 e-cb + h+vb
Eo = -1 V

dye + h
dye*

Katoda (Cu): Rh B + e-
Rh B-
2H2O + 2e- H2 + 2OH- Eo = -0,83 V

4H+ + 4e- 2H2
Eo = 0 V

eksitasi sensitiser dye seperti yang ditunjukkan pada persamaan 6 - 11. Selain itu
adanya reaksi oksidasi TiO2 secara elektrokimia yang dapat menghasilkan e-cb dan
h+vb yang dapat memicu reaksi degradasi Rhodamin B melalui reaksi seperti yang
ditunjukkan pada persamaan 12 - 16. Namun kemampuan Rhodamin B bentuk zwitter
ion untuk mendekat/menempel pada elektroda lebih rendah dibanding dalam bentuk
commit to user
digilib.uns.ac.id
60
dominan kationik atau anionik sehingga penurunan konsentrasi Rhodamin B zwitter

ion menjadi lebih kecil dibanding bentuk kationik atau anionik.
c. Bentuk anionik
Struktur Rhodamin B bentuk anionik (Gambar 21) karena pelepasan gugus etil
yang dipicu oleh basa (N-deethylation) kemungkinan banyak terdapat pada pH sangat
basa (pH >9).
Gambar 21. Struktur Rhodamin B Bentuk Anionik

Anoda (TiO2): Rh B- Rh B + e2H2O O2 + 4H+ + 4e-
Eo = -0,83 V
TiO2 e-cb + h+vb
E o = -1 V
Terjadi reaksi fotokatalis TiO2/dye:

dye + h
dye*

Katoda (Cu): 2H2O + 2e4H+ + 4e-
H2 + 2OH- Eo = -0,83 V
2H2
Eo = 0 V

eksitasi sensitiser dye seperti yang ditunjukkan pada persamaan 6 - 11. Dan reaksi
oksidasi TiO2 secara elektrokimia yang dapat menghasilkan e-cb dan h+vb yang dapat
memicu reaksi degradasi Rhodamin B melalui tahap-tahap reaksi seperti yang
ditunjukkan pada persamaan 12 - 16. Serta adanya reaksi samping yaitu mendekatnya
Rh- pada anoda (elektroda ITO/TiO2/dye) sehingga terjadi pengurangan konsentrasi
Rhodamin B pada pH >9 relatif lebih besar dari bentuk zwitter ion.
commit to user
digilib.uns.ac.id
61
4. Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B dengan Variasi Konsentrasi NaCl

Variasi konsentrasi larutan elektrolit NaCl yang digunakan adalah 0; 0,05; 0,5;
1; 2; 3; 4; 5 M dan hasil degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B untuk masingmasing konsentrasi NaCl ditunjukkan oleh Gambar 22.
Gambar 22. Hasil Degradasi Fotoelektrokatalitik Rh B dengan Variasi [NaCl]

([Rhodamin B] = 5 ppm, voltase = 1 V, waktu = 3 jam)
Dari Gambar 22. terlihat bahwa semakin besar konsentrasi larutan elektrolit
maka harga A/Ao semakin kecil namun mempunyai titik optimum pada konsentrasi
3M. Jika harga A/Ao kecil artinya semakin banyak penurunan konsentrasi Rhodamin
B, karena semakin banyak Rhodamin B yang didegradasi dimungkinkan karena
semakin banyak jumlah partikel pembawa muatan sehingga proses degradasi
Rhodamin B semakin cepat. Namun jika larutan elektrolit tersebut semakin pekat
maka pembawa muatan tersebut tidak dapat bergerak bebas sehingga mempengaruhi
proses degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B. Selain itu adanya ion Cl- yang
bermuatan negatif sehingga dapat mendekat dan menutupi elektroda ITO/TiO2/dye.
Akibatnya dengan semakin bertambahnya konsentrasi NaCl maka semakin banyak
ion Cl- yang menutupi permukaan TiO2 sehingga menghambat reaksi degradasi.
commit to user
digilib.uns.ac.id
62
BAB V
PENUTUP
B. Kesimpulan
1.
Material ITO/TiO2/dye memiliki respon terhadap cahaya visibel pada p-anjang

gelombang 516 nm.
2.
Besarnya voltase berpengaruh terhadap proses degradasi fotoelektrokatalitik

Rhodamin B, semakin besar voltase maka semakin besar degradasi Rhodamin
B. Hasil terbaik terdapat pada pemberian potensial bias positif 1 V.
3.
Lama waktu penyinaran sinar visibel berpengaruh terhadap degradasi

fotoelektrokatalitik Rhodamin B, semakin lama waktu penyinaran maka
semakin besar degradasi Rhodamin B. Hasil terbaik terdapat pada waktu 4 jam.
4.
pH larutan awal berpengaruh terhadap struktur Rhodamin B sehingga

mempengaruhi proses degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B. Hasil terbaik
terdapat pada pH asam atau basa.
5.
Konsentrasi larutan elektrolit NaCl berpengaruh terhadap proses elektrolisis

pada proses degradasi fotoelektrokatalitik Rhodamin B, semakin besar
konsentrasi larutan elektrolit NaCl maka degradasi Rhodamin B semakin besar.
Namun optimum pada konsentrasi NaCl 3M karena semakin pekat larutan
elektrolit maka dapat mengurangi mobilitas dari elektron. Serta adanya ion Clyang bermuatan negatif sehingga dapat mendekat dan menutupi permukaan
TiO2 yang akan menghambat proses degradasi.
C. Saran
Perlu penelitian lebih lanjut tentang faktor-faktor yang mempengaruhi stabilitas
antara ikatan dye dengan TiO2.
commit to user

Puspa Ayu Kartika Sari m0308090

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Deskripsi Asli:

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Puspa Ayu Kartika Sari m0308090

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

perpustakaan.uns.ac.

DEGRADASI FOTOELEKTROKATALITIK RHODAMIN B

PUSPA AYU KARTIKA SARI

UNIVERSITAS SEBELAS MARET

Surakarta, Juli 2012

Puspa Ayu Kartika Sari

DEGRADASI FOTOELEKTROKATALITIK RHODAMIN B PADA

PHOTOELECTROCATALYTIC DEGRADATION OF RHODAMIN B BY

Pergunakanlah (beramallah di waktu) sehatmu sebelum kamu sakit dan

I Must Believe That I Can Do It

Kupersembahkan perjuangan ku ini kepada:

Surakarta, Juli 2012

Puspa Ayu Kartika Sari

HALAMAN PERNYATAAN.................................................................................... iii

2. Titanium Dioksida (TiO2)................................................................ 9

5. Lapis Tipis TiO2..............................................................................

7. Spektrum Elektronik UV-Vis..........................................................

BAB III. METODOLOGI PENELITIAN..................................................................

C. Alat dan Bahan yang Digunakan...........................................................

2. Sintesis Dye (Kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)............................

3. Preparasi Elektroda Lapis Tipis ITO/TiO2.......................................

4. Preparasi Elektroda ITO/TiO2/dye....................................................

b. Dye (Kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z).................................

6. Pengukuran Degradasi Fotoelektrokatalitik.....................................

E. Teknik Pengumpulan dan Analisa Data................................................

BAB IV. HASIL DAN PEMBAHASAN...................................................................

A. Sintesis dan Karakterisasi TiO2.............................................................

B. Sintesis Dye (kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)................................. 32

D. Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B (Rh B).............................. 35

1. Degradasi Fotoelektrokataltik Rh B dengan Variasi Voltase.........

2. Degradasi Fotoelektrokatalitik Rh B dengan Variasi Waktu.......... 41

4. Degradasi Fotoelektrokatalitik Rh B dengan Variasi [NaCl].........

BAB V. KESIMPULAN DAN SARAN....................................................................

Sifat-Sifat Fisik yang Dimiliki oleh Rhodamin B ...................................... 15

Panjang Gelombang Maksimum FeCl2.4H2O, Ligan Bpy, Ligan Dcbq,

Skema Proses Fotokatalitik...........................................................

Struktur Kristal TiO2.....................................................................

Struktur Ligan Bpy, Dcbq, dan Phen............................................

Skema Fotosensitisasi TiO2........................................................... 12

Mekanisme Fotosensitisasi Dye pada Permukaan TiO2................

Geometri TiO2 Anatase yang Berikatan dengan Katekol.............. 13

Struktur Rhodamin B.....................................................................

Diagram MO yang Disederhanakan dan Tipe Transisi Elektron

Spekta UV-Vis TiO2 Murni dan TiO2 Tersensitisasi dan Spektra

Spektra Difraksi Sinar-X TiO2 Hasil Sintesis...............................

Spektra UV-Vis FeCl2.4H2O dan Ligan Bpy, Dcbq, Phen serta

Spektra UV-Vis Lapis Tipis ITO/TiO2/dye................................... 35

Hasil Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B dengan

Skema Degradasi Fotoelektrokatalitik dengan Potensial Bias

Skema Degradasi Fotoelektrokatalitik dengan Potensial Bias

Hasil Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B dengan

Spektra Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B pada

Hasil Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B dengan

Struktur Rhodamin B bentuk kationik...........................................

Struktur Rhodamin B bentuk zwitter ion......................................

Struktur Rhodamin B bentuk Anionik...........................................

Hasil Degradasi Fotoelektrokatalitik Rodaminh B dengan

Bagan Alir Cara Kerja.....................................................................

b. Pembuatan Lapis Tipis ITO/TiO2.............................................. 54

a. Proses Sintesis TiO2................................................................... 56

b. Proses Sintesis dye (Kompleks Fe(bpy)x(dcbq)y(phen)z)..........

c. Proses Preparasi Elektroda ITO/TiO2/dye.................................

d. Proses Degradasi Fotoelektrokatalitik Rhodamin B..................