SKRIPSI
Skripsi
Sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar Sarjana Sains
Program Studi Kimia
Fakultas Sains dan Teknologi
Universitas Islam Negeri Syarif Hidayatullah Jakarta
Oleh :
Skripsi
Sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar Sarjana Sains
Program Studi Kimia
Fakultas Sains dan Teknologi
Universitas Islam Negeri Syarif Hidayatullah Jakarta
Oleh :
Menyetujui,
Pembimbing I Pembimbing II
Mengetahui,
Ketua Program Studi Kimia
Menyetujui,
Penguji I Penguji II
Pembimbing I Pembimbing II
Mengetahui,
Dekan Fakultas Sains dan Teknologi Ketua Program Studi Kimia
Prof. Dr. Lily Surayya Eka Putri, M.Env.Stud Dr. La Ode Sumarlin, M.Si
NIP. 19690404 200501 2 005 NIP. 19750918 200801 1 007
LEMBAGA MANAPUN
vi
ABSTRACT
ALDA AISSYIYAH PUTRI. Synthesis and Characterization Pillared Clay of
Ferrous and Chromium Metal as Catalyst for Conversion of Ethanol to Gasoline.
Supervised by NANDA SARIDEWI and ROBERT RONAL WIDJAYA.
vii
KATA PENGANTAR
Bismillaahirrahmaanirrahiim,
Puji dan syukur penulis panjatkan kepada kehadirat Allah SWT, karena
dan arahan dari berbagai pihak. Ucapan terima kasih yang tulus penulis
sampaikan kepada :
ini.
3. Isalmi Aziz, M.T dan Dr. Sri Yadial Chalid, M.Si, selaku Penguji I dan
4. Dr. La Ode Sumarlin, M.Si, selaku Ketua Program Studi Kimia Fakultas
5. Prof. Dr. Lily Surayya Eka Putri, M.Env.Stud, selaku Dekan Fakultas
viii
6. Segenap dosen Program Studi Kimia Fakultas Sains dan Teknologi UIN
7. Ayah, Ibu, dan seluruh keluarga besar tercinta atas do’a, semangat serta
8. Sahabat-sahabat terbaik Adisa, Reyhan, Ica, Aii, Mutto, Echa, dan Syauqi
skripsi ini.
Penulis
ix
DAFTAR ISI
Halaman
KATA PENGANTAR ..................................................................................... viii
DAFTAR ISI ...................................................................................................... x
DAFTAR GAMBAR........................................................................................ xii
DAFTAR TABEL ........................................................................................... xiii
DAFTAR LAMPIRAN ................................................................................... xiv
BAB I PENDAHULUAN .................................................................................. 1
1.1 Latar Belakang ............................................................................................ 1
1.2 Rumusan Masalah ....................................................................................... 5
1.3 Hipotesis Penelitian..................................................................................... 5
1.4 Tujuan Penelitian ........................................................................................ 5
1.5 Manfaat Penelitian ...................................................................................... 6
BAB II TINJAUAN PUSTAKA ....................................................................... 7
2.1 Bentonit ...................................................................................................... 7
2.1.1 Sifat-Sifat Umum Bentonit................................................................... 8
2.1.2 Jenis-Jenis Bentonit ............................................................................. 8
2.1.3 Komposisi Bentonit ............................................................................. 9
2.1.4 Aplikasi Bentonit Terpilar .................................................................. 10
2.2 Bentonit Terpilar (Pillared Inter Layered Clay/PILC) ............................... 10
2.2.1 Prinsip Pilarisasi ................................................................................ 11
2.2.2 Jenis-Jenis Agen Pemilar ................................................................... 12
2.2.3 Preparasi Lempung Terpilar ............................................................... 15
2.3 Etanol ....................................................................................................... 15
2.4 Gasolin ..................................................................................................... 16
2.5 Proses Konversi Etanol menjadi Gasolin. .................................................. 17
2.6 XRD (X-Ray Diffraction) .......................................................................... 19
2.7 XRF (X-Ray Fluorescence) ....................................................................... 20
2.8 TPD-NH3 (Temperature Programmed Desorption-NH3) ........................... 21
2.9 SAA (Surface Area Analyzer) ................................................................... 22
2.10 TGA (Thermo Gravimetric Analyzer) ........................................................ 23
2.11 FTIR (Fourier Transform Infra Red) ......................................................... 23
2.12 GC/FID (Gas Chromatography Flame Ionization Detector) ...................... 24
x
BAB III METODE PENELITIAN ................................................................. 26
3.1 Waktu dan Tempat Penelitian.................................................................... 26
3.2 Alat dan Bahan Penelitian ......................................................................... 26
3.3 Prosedur Penelitian ................................................................................... 27
3.3.1 Diagram Alir Penelitian ..................................................................... 27
3.3.2 Preparasi Bentonit Terpilar Satu Logam ............................................. 28
3.3.3 Preparasi Bentonit Terpilar Dua Logam ............................................. 29
3.3.4 Karakterisasi Katalis Bentonit dan Bentonit Terpilar .......................... 31
3.3.5 Uji Aktivitas Katalis Terhadap Proses Konversi Etanol menjadi
Gasolin .............................................................................................. 33
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN .......................................................... 35
4.1 Katalis Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC .............................................. 35
4.2 Karakteristik Katalis ................................................................................. 36
4.2.1 Karakteristik Jarak Antarlapis dengan XRD ....................................... 36
4.2.2 Karakteristik Distribusi Unsur dengan XRF ....................................... 41
4.2.3 Karakteristik Luas Permukaan dan Volume Pori dengan SAA ........... 43
4.2.4 Karakteristik Gugus Fungsional dengan FTIR .................................... 45
4.2.5 Karakteristik Keasaman dengan TPD-NH3 ......................................... 48
4.2.6 Karakteristik Stabilitas Termal dengan TGA ...................................... 51
4.3 Aplikasi Katalis untuk Proses Konversi Etanol menjadi Gasolin ............... 53
BAB V PENUTUP ........................................................................................... 58
5.1 Simpulan................................................................................................... 58
5.2 Saran......................................................................................................... 58
DAFTAR PUSTAKA ....................................................................................... 59
LAMPIRAN ..................................................................................................... 66
xi
DAFTAR GAMBAR
Halaman
Gambar 1. Struktur bentonit .............................................................................. 7
Gambar 2. Bentuk fisik bentonit ....................................................................... 8
Gambar 3. Mekanisme pilarisasi ..................................................................... 11
Gambar 4. Skema alat XRD ............................................................................ 19
Gambar 5. Skema alat XRF ............................................................................ 20
Gambar 6. Skema alat TPD-NH3..................................................................... 21
Gambar 7. Skema alat SAA ............................................................................ 22
Gambar 8. Skema alat FTIR............................................................................ 24
Gambar 9. Skema alat GC/FID ....................................................................... 24
Gambar 10. Diagram alir penelitian .................................................................. 27
Gambar 11. Reaksi pembentukan larutan pemilar ............................................. 35
Gambar 12. Reaksi pembentukan bentonit terpilar ............................................ 35
Gambar 13. Pola difraksi low angle dari bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-
Cr/PILC......................................................................................... 36
Gambar 14. Pola difraksi high angle dari bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-
Cr/PILC......................................................................................... 39
Gambar 15. Grafik perbandingan luas permukaan (a) dan volume pori (b) dari
bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC ................................ 43
Gambar 16. Spektrum FTIR dari bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC 45
Gambar 17. Kurva analisis dengan TPD-NH3 ................................................... 49
Gambar 18. Kurva TGA dari bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC ...... 51
Gambar 19. Hasil konversi etanol menjadi gasolin ............................................ 54
Gambar 20. Jalur reaksi secara umum etanol menjadi gasolin ........................... 56
Gambar 21. Katalis Fe/PILC, Cr/PILC, dan Fe-Cr/PILC ................................... 70
Gambar 22. Larutan produk hasil reaksi konversi etanol menjadi gasolin .......... 70
xii
DAFTAR TABEL
Halaman
Tabel 1. Komposisi bentonit ................................................................................ 9
Tabel 2. Jenis-jenis agen pemilar ....................................................................... 12
Tabel 3. Komponen kimia yang terdapat pada gasolin komersial ....................... 17
Tabel 4. Hasil analisis dengan XRF ................................................................... 41
Tabel 5. Hasil analisis gugus fungsional pada katalis dengan FTIR ................... 46
Tabel 6. Hasil pengukuran situs asam dengan TPD-NH3 ................................... 50
Tabel 7. Hasil pengukuran dengan TGA ............................................................ 52
Tabel 8. Selektifitas produk hasil analisis GC/FID etanol menjadi gasolin ......... 54
Tabel 9. Tabel hasil analisis GC/FID produk reaksi etanol menjadi gasolin ....... 81
xiii
DAFTAR LAMPIRAN
Halaman
Lampiran 1. Perhitungan preparasi katalis ........................................................ 67
Lampiran 2. Hasil preparasi katalis dan larutan produk uji aktivitas katalis ...... 70
Lampiran 3. Perhitungan jarak antarlapis (interlayer) dengan XRD .................. 71
Lampiran 4. Hasil analisis isoterm adsorpsi dan desorpsi katalis dengan SAA .. 72
Lampiran 5. Hasil analisis katalis dengan TGA ................................................ 73
Lampiran 6. Hasil analisis katalis dengan TPD-NH3......................................... 75
Lampiran 7. Hasil analisis uji aktivitas katalis dengan GC/FID ........................ 77
xiv
BAB I
PENDAHULUAN
kebutuhan utama pada kehidupan manusia karena dapat digunakan sebagai bahan
bakar kendaraan bermotor (Suharyati et al., 2019). Konsumsi bahan bakar minyak
perlunya mencari sumber bahan bakar alternatif yang bukan berasal dari minyak
bumi salah satunya adalah dengan memanfaatkan etanol untuk dikonversi menjadi
sebagai sumber bahan bakar alternatif karena dapat dihasilkan dari tumbuhan
batuan sedimen dan juga sebagai unsur utama tanah (soil) (Mukarrom, 2017).
َ ص ْل
صال ِم ْن َح َمإ َم ْسنُون ِ ْ َولَقَ ْد َخلَ ْقنَا
َ اْل ْن
َ سانَ ِم ْن
Artinya:
“Dan sesungguhnya Kami telah menciptakan manusia (Adam) dari tanah liat
kering (yang berasal) dari lumpur hitam yang diberi bentuk.” (Q.S Al-Hijr [15] :
26).
1
Allah SWT dalam Al-Qur’an surah Al-Hijr ayat 26 menjelaskan bahwa
tanah liat atau lempung dimanfaatkan dalam proses penciptaan manusia. Ayat
tersebut menyiratkan mengenai manfaat adanya tanah liat atau lempung di muka
bumi. Lempung dimanfaatkan sebagai bahan untuk membuat batu bata, tembikar,
bahan penukar ion, adsorben, dan katalis pada bidang industri kertas, cat, dan
(Pinnavaia, 1983).
sebagai katalis memiliki kelemahan, yakni luas permukaan dan volume pori yang
kecil serta stabilitas termal yang rendah (Kloprogge et al., 2005). Aktivitas
bentonit adalah dengan melakukan pilarisasi (Pillared Clay atau PILC). Metode
yang berguna sebagai tiang atau pilar diantara lapisannya (Figueras, 1988).
Bentonit yang telah berhasil dipilarisasi akan memiliki stabilitas termal yang
2
tinggi serta menghasilkan ruang antarlapis (interlayer) dalam dimensi molekular
(Kloprogge et al., 2005). Metode pilarisasi dipilih dalam penelitian ini karena
memiliki kelebihan, salah satunya yaitu tidak mengubah struktur dasar bentonit
terpilar adalah Fe, Cr, Ti, Zr, dan Al. Beberapa penelitian sebelumnya telah
logam Fe dilakukan oleh Cromain & Cahyaningrum (2016) dan Larosa (2007),
logam Cr dilakukan oleh Widjaya et al. (2012), Wijaya et al. (2010), dan Istinia et
al. (2003), logam Al dilakukan oleh Lubis (2007), Haerudin et al. (2010), Fisli &
Haerudin (2002), dan Koestiari (2014), logam Zr dilakukan oleh Ruslan et al.
(2017), dan logam Ti dilakukan oleh Okoye & Obi (2011) dan Supeno (2008).
Modifikasi bentonit terpilar yang dilakukan menggunakan logam Fe, Cr, Ti, Zr,
bentonit setelah dilakukan proses pilarisasi. Peningkatan yang terjadi pada katalis
Cr/PILC ini membuat katalis tidak mudah mengalami deaktivasi saat dilakukan
3
Molina et al. (2006) melakukan pembuatan katalis PILC dengan
menggunakan logam Fe, dimana adanya logam Fe yang dipadukan dengan logam
Cr/PILC (1:1), lalu dilakukan uji aktivitas katalis melalui proses konversi etanol
menjadi gasolin. Widjaya et al. (2019) telah melakukan proses konversi etanol
menggunakan reaktor fixed bed dan diperoleh hasil etanol yang telah terkonversi
etanol menjadi gasolin membutuhkan katalis yang bersifat asam (Costa &
asam Brønsted dan Lewis yang mana pembentukan pilar logam oksida akan
mendominasi sifat permukaan pada bentonit (Fatimah & Wijaya, 2011). Katalis
fisika dan kimianya antara lain peningkatan jarak antarlapis (interlayer), distribusi
unsur, tingkat keasaman, luas permukaan serta volume pori, stabilitas termal, dan
gugus fungsional yang terdapat dalam katalis menggunakan XRD, XRF, TPD-
NH3, SAA, TGA, dan FTIR. Katalis Fe/PILC, Cr/PILC, dan Fe-Cr/PILC diuji
aktivitas katalisnya terhadap proses konversi etanol menjadi gasolin pada suhu
4
250 ˚C selama 4 jam menggunakan reaktor batch dan dianalisis produknya
Cr/PILC?
pada katalis.
2. Hasil uji aktivitas katalis terbaik terhadap proses konversi etanol menjadi
5
2. Menentukan aktivitas katalis terbaik pada proses konversi etanol menjadi
aktivitas katalis terhadap proses konversi etanol menjadi gasolin sehingga dapat
menghasilkan sumber bahan bakar alternatif yang setara dengan bensin komersial
6
BAB II
TINJAUAN PUSTAKA
2.1 Bentonit
untuk menyeimbangkan muatan negatif ini pada daerah antarlapis bentonit akan
7
yang berada diantara lapisan silika dimana terdapat ruang kosong yang berisi
kation yang dapat dipertukarkan, seperti Li+, Na+, Ca2+, dan Mg2+ yang
Bentonit memiliki massa jenis sebesar 2,2-2,8 g/mL, indeks bias sebesar
1,547-1,557, massa molekul relatif sebesar 549,07 g/mol, dan titik lebur sebesar
1330-1430 ˚C. Bentonit memiliki ukuran partikel dengan diameter kurang dari 2
µm (Bergaya et al., 2013). Bentuk fisik bentonit dapat dilihat pada Gambar 2.
partikel butiran yang halus berbentuk serpihan seperti tekstur pecah kaca
(concoidal fracture) berwarna dasar putih dan akan berubah warna menjadi krem
apabila telah lapuk yang lama-kelamaan menjadi warna kuning dengan sedikit
kemerahan atau kecoklatan serta hitam keabu-abuan, tergantung pada jenis dan
jumlah fragmen mineralnya. Bentonit bersifat sangat lunak, plastis, kilap lilin,
memiliki porositas yang tinggi, mudah menyerap air, dan dapat melakukan
8
1. Na-Bentonit (Swelling Bentonite)
9
besar dibandingkan dengan Ca-Bentonit, sedangkan komposisi CaO dan MgO
adsorben, penyimpan data optik (optical data storage), katalis, dan lain-lain.
Aplikasi utama dari bentonit terpilar adalah pada bidang adsorben dan katalis
(Supeno, 2009).
Sifat keasaman yang dihasilkan dari bentonit terpilar sangat penting untuk
mengontrol reaksi katalitik. Beberapa reaksi yang dikatalisis oleh bentonit terpilar
antara lain pada reaksi perengkahan (cracking) yang dilakukan oleh Ruslan et al.
(2017) menunjukkan bahwa proses catalytic cracking terjadi pada situs asam tipe
Brønsted .
mempunyai luas permukaan yang tinggi dan porositas yang tetap, sehingga sangat
kation organik dan pilar organometalik umumnya digunakan sebagai pemilar pada
sebagai agen pemilar pada sintesis katalis PILC karena stabil pada suhu yang
10
Bentonit terpilar menunjukkan sifat keasaman Brønsted dan Lewis. Pilar-
pilar yang terbentuk dari proses pilarisasi pada bentonit terpilar merupakan
sumber utama untuk sifat keasaman Lewis, sementara gugus OH yang terdapat
mengandung kation Al3+ yang akan tersubsitusi kation Si4+ dalam lapisan T (T-
layer) sehingga kation Al3+ bertindak sebagai asam Lewis. Namun, ketika terjadi
bentonit (Cool & Vansant, 2002). Mekanisme pemilaran polikation pada bentonit
kation yang terdapat di dalam lembaran silikat pada bentonit seperti Li+, Na+,
Ca2+, dan Mg2+ dengan kation polihidroksi, misalnya Fe3+ atau Cr3+ (Gambar 3).
11
Kation polihidroksi yang telah berhasil diinterkalasikan kemudian akan
karakteristik fisika dan kimia bentonit terpilar seperti jarak antarlapis (interlayer),
distribusi ukuran pori, luas permukaan, dan gambar morfologi struktur permukaan
(Yuliani, 2010).
Beberapa jenis agen pemilar yang dapat digunakan dalam bentonit terpilar
12
Jenis agen pemilar yang terdapat pada Tabel 2, digunakan pilar oksida
campuran yaitu Fe/Cr untuk proses konversi etanol menjadi gasolin. Penggunaan
terhadap suhu tinggi hingga mencapai 450 ˚C. Hal ini disebabkan oleh adanya
kation logam hidroksida yang telah terpilar pada smektit sehingga menghasilkan
jarak anta lapis (interlayer) yang lebih tinggi mencapai 15 Å (Pinnavaia, 1983).
2.2.2.1 Besi
Besi merupakan logam kelompok makromineral di dalam kerak bumi.
Besi yang ada di dalam air umumnya dapat bersifat terlarut sebagai Fe 2+ atau Fe3+.
Besi terletak pada golongan VIIIB periode 4 dengan konfigurasi elektron [Ar] 3d6
4s2, nomor atom 26 serta massa atom relatif 55,84 gram/mol, massa jenis 7,87
gram/mL, titik leleh 1538 ˚C, jari-jari atom 126 pm, dan elektronegativitas 1,83
menjadi gasolin, yaitu FeCl3. FeCl3 dipilih sebagai prekursor agen pemilar untuk
dengan oksida besi akan menghasilkan bentonit terpilar dengan jarak antarlapis
penggunaan bentonit atau lempung alam yang hanya memiliki luas permukaan 70-
paduan katalis Fe2O3-zeolit dibandingkan dengan zeolit aktif. Total situs asam
13
padatan katalis terjadi diakibatkan adanya perlakuan pengembanan logam besi.
Hal ini dikarenakan logam besi merupakan unsur golongan transisi yang
menyediakan orbital d yang belum terisi penuh oleh elektron. Katalis Fe2O3-zeolit
bekerja dengan menyediakan situs asam baik situs asam Brønsted maupun asam
2.2.2.2 Kromium
Kromium atau logam Cr adalah logam mineral yang terdapat di dalam
lapisan bumi. Kromium merupakan suatu elemen yang secara alamiah ditemukan
dalam konsentrasi yang rendah pada hewan, batuan, manusia, tanaman, debu
vulkanik, tanah, dan gas. Kromium pertama kali ditemukan oleh Vagueline pada
elektron [Ar] 4s13d5, memiliki nomor atom 24 serta massa atom relatif 51,99
gram/mol, massa jenis 7,19 gram/mL, titik leleh 1875 ˚C, jari-jari atom 128 pm,
oksidasi kromium dapat berupa +2 hingga +6, yang mana keadaan +3 dan +6
penelitian ini adalah CrCl3. Konversi etanol menjadi gasolin diperlukan material
katalis yang mempunyai sifat asam yang cukup tinggi karena diharapkan material
mendonorkan ion tersebut ke struktur yang membutuhkan ion H+. Konversi etanol
dapat dilakukan dengan penyerapan ion H+ yang cukup banyak sehingga dapat
logam kromium memiliki tingkat keasaman yang lebih tinggi jika dibandingkan
14
dengan katalis HZSM-5, yaitu dengan jumlah situs asam sebesar 4 mmol/g untuk
katalis Cr/PILC dan 2,3 mmol/g untuk katalis HZSM-5. Adanya proses pertukaran
Preparasi bentonit terpilar dapat dilakukan melalui tiga tahapan, yaitu (1)
preparasi larutan polikation, (2) preparasi suspensi bentonit, dan (3) pilarisasi
pembuatan larutan polikation dengan dua oksida logam (bi-oxide metals) yang
bentonit dan perbandingan konsentrasi ion OH -/rasio logam pilar seperti yang
kondisi high stirring. Hal ini bertujuan agar reaksi yang terjadi lebih optimal
2.3 Etanol
mengandung unsur C, H, dan O. Etanol dalam ilmu kimia disebut sebagai etil
alkohol dengan rumus kimia C2H5OH. Rumus umum alkohol adalah R-OH.
15
Secara struktural, alkohol sama dengan air, namun salah satu hidrogennya
digantikan oleh gugus alkil. Gugus fungsional alkohol adalah gugus hidroksil atau
mudah terbakar, mudah menguap, dan dapat bercampur dengan air dalam segala
perbandingan. Etanol dapat digunakan sebagai pelarut untuk zat organik maupun
anorganik dan sebagai bahan dasar untuk industri asam cuka, ester, spiritus, dan
asetaldehid. Etanol dapat pula digunakan sebagai bahan campuran minuman dan
sebagai bahan bakar yang terbarukan untuk kendaraan motor (Hambali et al.,
2008).
2.4 Gasolin
Gasolin atau bensin merupakan cairan yang mempunyai titik didih antara
50-200 ˚C dan dapat digunakan sebagai bahan bakar kendaraan bermotor. Gasolin
terdiri dari molekul hidrogen dan karbon yang terikat antara satu dengan yang
tersusun dari hidrokarbon rantai lurus, mulai dari C5 (pentana) sampai dengan C12
berhubungan satu dengan yang lainnya dengan cara membentuk rantai yang
tak jenuh (olefin), hidrokarbon jenuh (parafin) dan hidrokarbon siklik atau
16
Tabel 3. Komponen kimia yang terdapat pada gasolin komersial
No. Komponen
1. Sec-Butyl Acetate
2. Toluene
3. Octane
4. Benzene
5. o-Xylene, p-Xylene
6. Naphthalene
7. n-Undecane
Sumber: Widjaya (2019)
menggunakan GC/MS dimana hasil komponen senyawa kimia yang dimiliki oleh
gasolin ditunjukkan pada Tabel 3. Kandungan senyawa yang terdapat pada hasil
komponen kimia yang terdiri dari senyawa hidrokarbon berupa olefin, parafin,
rantai C5-C12 yang masuk ke dalam gasolin. Proses ini dilakukan melalui tiga
tahapan proses reaksi secara umum, dimana reaksi awal yaitu terjadinya dehidrasi
oleh proton yang dimiliki oleh katalis asam sehingga memprotonasi -OH pada
etanol yang diikuti oleh pemutusan ikatan C-O membentuk air (H2O) dan
kemudian terjadi deprotonasi ikatan C membentuk etilen yang dapat dilihat pada
17
.. -H2O ..
H C C OH
.. +A H C C+ AOH
.. H2C=CH2 + A + H2O
A----acid
ikatan yang lebih panjang terjadi melalui H+ transfer atau donor proton yang
C5-C12 yang dapat dilihat pada persamaan sebagai berikut (Sun & Wang, 2014).
H+ transfer
H2C=CH2 C2nH4n + nH2O
Senyawa olefin yang memiliki rantai hidrokarbon dengan rentang C 5-C12
ini kemudian akan mengalami tahapan reaksi terakhir, yaitu reaksi hidrogenasi
aromatik dengan rantai hidrokarbon C5-C12 yang dapat dilihat pada persamaan
-H2 H2
+ H2 C2nH4n C2nH4n+2
Sun & Wang (2014) menyatakan bahwa proses konversi etanol menjadi
gasolin ini dipengaruhi oleh beberapa faktor antara lain waktu reaksi, suhu reaksi,
dan keasaman yang dimiliki pada katalis. Keasaman katalis memiliki kunci
hidrogenasi sehingga untuk proses konversi etanol menjadi gasolin ini sangat
18
2.6 XRD (X-Ray Diffraction)
oleh atom dalam kisi periodik (Gambar 4). Sinar-X monokromatik yang
Difraksi sinar-X oleh bidang kristal memungkinkan perolehan jarak kisi sesuai
(2)
sinar-X, d adalah jarak antara dua bidang kisi, θ adalah sudut antara sinar-X yang
datang pada garis normal dalam bidang kisi yang tercerminkan, a adalah panjang
kisi kristal, dan hkl adalah indeks Miller dari bidang Bragg (Niemantsverdriet,
19
2.7 XRF (X-Ray Fluorescence)
dalam tubuh secara langsung. Metode XRF secara luas digunakan untuk
menentukan komposisi unsur suatu material karena metode ini memiliki kelebihan
yaitu penggunaannya cepat dan tidak akan merusak sampel (Jenkins, 1999).
dipancarkan oleh suatu unsur akibat pengisian kembali kekosongan elektron pada
orbital yang lebih dekat dengan inti diakibatkan terjadinya eksitasi elektron oleh
elektron yang terletak pada orbital yang lebih luar (Gambar 5). Ketika sinar-X
mengeluarkan elektron pada kulit dalam sehingga akan terjadi kekosongan pada
kulit tersebut. Perbedaan energi dari kulit akan tampil sebagai sinar-X yang
yang khas yang mana setiap unsur akan menunjukkan puncak yang berbeda
(Jenkins, 1999).
20
2.8 TPD-NH3 (Temperature Programmed Desorption-NH3)
TPD-NH3 adalah salah satu metode yang paling sering digunakan untuk
keasaman pada katalis. Jumlah situs asam ditentukan melalui banyaknya adsorbat
yang teradsorpsi, dimana ketika adsorbat terdesorpsi pada suhu tinggi akan
penentuan situs asam menggunakan TPD ini adalah gas NH3 (Istadi, 2011). Skema
Dasar penggunaan pada skema alat TPD-NH3 dalam teknik ini yaitu
kovalen atau ikatan elektrostatik yang kuat antara permukaan suatu padatan
gaya Van der Waals, gaya dipol-dipol, dan ikatan hidrogen antara permukaan
21
2.9 SAA (Surface Area Analyzer)
dalam suatu katalis. Metode yang umumnya digunakan untuk menentukan luas
pada permukaan katalis. Penyerapan dilakukan pada suhu yang rendah dan
Prinsip kerja SAA yang didasari atas siklus adsorpsi dan desorpsi
isotermis gas N2 oleh sampel serbuk pada suhu N2 dalam keadaan cair (Gambar
7). Pada prosesnya sejumlah gas N2 yang telah diketahui dimasukkan ke dalam
tabung sampel sehingga gas akan melewati sampel. Kemudian, sensor tekanan
akan menghasilkan data tekanan proses yang bervariasi (Rosyid et al., 2012). Data
volume gas dan jumlah yang telah dihasilkan dimasukkan ke dalam persamaan
(3)
22
Teori BET menjelaskan fenomena adsorpsi molekul gas di permukaan zat
permukaan zat padat. Teori BET juga digunakan untuk menentukan porositas
suatu zat padat yang berpori, selain untuk menentukan luas permukaan zat padat
oksidasi, atau dehidrasi. TGA dapat digunakan pada berbagai macam material
menerus terhadap suatu neraca sensitif ketika suhu dinaikkan dalam udara atau
dalam atmosfer yang inert. Hilangnya berat bisa timbul dari evaporasi lembab
yang tersisa, tetapi pada suhu yang lebih tinggi akan terjadi penguraian polimer.
Elmer, 2015).
spektrum inframerah. Energi yang diserap pada sampel dalam berbagai frekuensi
23
Gambar 8. Skema alat FTIR (Hermanto, 2009)
Skema alat FTIR yang mana pada prosesnya radiasi inframerah yang
dipancarkan akan melewati sampel, beberapa radiasi inframerah akan diserap oleh
Penyerapan panjang gelombang spesifik diserap karena adanya ikatan kimia pada
dengan detektor berupa ionisasi nyala (FID) untuk menganalisis senyawa analit
24
Prinsip kerja dari GC/FID yang didasari oleh adanya proses pembakaran
yang ditimbulkan dari reaksi antara udara berupa O2 dan gas pembawa berupa H2
komponen tersebut akan melepaskan elektron dan berubah menjadi ion-ion. Ion-
ion positif akan tertarik ke elektroda negatif sehingga arusnya bertambah dan
amplifier ke recorder. Berat zat terlarut yang mencapai nyala pada satuan waktu
25
BAB III
METODE PENELITIAN
spatula, alu, lumpang, termometer, neraca analitik (Mettler Toledo AB-204S), hot
Analyzer (Linseis Q50 V20.13 Build 39), GC/FID (Agilent 7890A, kolom
Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian ini adalah serbuk tanah liat
serbuk krom (III) klorida heksahidrat (Merck), pelet natrium hidroksida (Merck),
larutan perak nitrat 0,1 M, akuades, larutan etanol 99,8 % (Smart Lab A-1035),
26
3.3 Prosedur Penelitian
Diaduk 2 jam
27
3.3.2 Preparasi Bentonit Terpilar Satu Logam (Cañizares et al., 1999)
Preparasi bentonit terpilar satu logam terdiri dari tiga tahapan proses, yaitu
mL/menit sambil diaduk cepat selama ± 12 jam pada suhu kamar sehingga
28
CrCl3.6H2O 0,1 M menggunakan pompa peristaltik dengan kecepatan 0,25
mL/menit sambil diaduk cepat selama ± 12 jam pada suhu kamar sehingga
polikation, larutan tetap diaduk selama 24 jam pada suhu kamar. Suspensi
selama 5 menit pada suhu 20 ˚C. Endapan dicuci menggunakan akuades dengan
endapan putih ketika diteteskan larutan AgNO3 0,1 M. Suspensi Fe/PILC dan
suhu 100 ˚C selama 12 jam sehingga terbentuk katalis Fe/PILC dan Cr/PILC yang
Preparasi bentonit terpilar dua logam terdiri dari tiga tahapan proses, yaitu
29
3.3.3.1 Preparasi Larutan Polikation Fe dan Cr
pelet NaOH sebanyak 14,4 gram secara perlahan-lahan sambil diaduk dengan
magnetic stirrer selama 2 jam. Sebanyak 1,8 L larutan NaOH 0,2 M dimasukkan
peristaltik dengan kecepatan 0,25 mL/menit sambil diaduk cepat selama ± 12 jam
30
3.3.3.3 Pilarisasi Bentonit dengan Polikation Fe/Cr
Setelah penambahan larutan polikation, larutan tetap diaduk selama 24 jam pada
7000 rpm selama 5 menit pada suhu 20 ˚C. Endapan dicuci menggunakan akuades
terbentuk endapan putih ketika diteteskan larutan AgNO3 0,1 M. Suspensi Fe-
suhu 100 ˚C selama 12 jam sehingga terbentuk katalis Fe-Cr/PILC yang kemudian
Bentonit yang telah terpilar dengan logam Fe, logam Cr, dan paduan
dan kimianya menggunakan beberapa instrumen antara lain XRD, XRF, TGA,
yang telah halus ke dalam sample holder. Cetakan ini berukuran 20 x 10 mm dan
tebal 1 mm. Pengukuran pola difraksi pada sudut rentang 2θ dari 2˚ sampai
dengan 10˚ dan 10˚ sampai dengan 80˚ dengan kondisi pengoperasian yaitu 40
31
3.3.4.2 Karakterisasi Katalis dengan XRF (ASTM D7653-18)
dalam sample holder, selanjutnya sampel disinari dengan sinar-X. setelah itu akan
diperoleh data berupa persen unsur yang terkandung pada sampel yang diuji.
Sampel dialiri oleh suatu gas intert atau gas reaktif yang mengalir melalui
sampel dan keluar melalui exhaust. Pertama, dialirkan gas N2 dengan flowrate 40
mL/menit ke dalam furnace TGA dan dialirkan gas selanjutnya yaitu gas O 2
dengan rate 10 ˚C/menit selama 100 menit hingga suhu 1000 ˚C. Pengurangan
sampel. Diatur program yaitu dinaikkan suhu hingga 400 ˚C dan ditahan selama
sampel. Selanjutnya, suhu diturunkan hingga 100 ˚C dan ditahan selama 15 menit.
Lalu, gas diganti dengan gas NH3-He dan proses adsorpsi dilakukan selama 30
menit. Gas kemudian diganti kembali dengan gas He. Recording dilakukan
dengan meningkatkan suhu linear dari 100 ˚C hingga 650 ˚C dengan tingkat
sebanyak 0,5 gram dan dimasukkan ke dalam tabung sampel. Tabung tersebut
32
kemudian ditempelkan pada port degasser lalu dilakukan proses degassing
menggunakan gas nitrogen 200 KPa pada suhu 200 ˚C selama 2 jam. Setelah
analisis dalam kondisi suhu nitrogen cair serta dialirkan gas hidrogen 20 P.Si dan
sampel digerus dalam mortar kecil bersama padatan dengan kristal KBr kering
dalam jumlah yang sedikit (0,5-2 mg cuplikan + 100 mg KBr kering). Campuran
tersebut kemudian dipress dengan alat penekan hidrolitik hingga menjadi pelet
yang transparan. KBr harus kering dan akan lebih baik bila penumbukan
dengan lubang mengarah ke dalam radiasi Ka. Serbuk KBr sebagai blanko
diletakkan ke dalam pan yang berbeda dan ditempatkan pada ruang pengukuran.
dimasukkan ke dalam reaktor batch. Setelah itu, reaktor ditutup dengan rapat dan
gas H2 dialirkan ke dalam reaktor untuk menghilangkan sisa O2 dan tekanan diatur
sebesar 1 atm. Uji aktivitas katalis dilakukan dengan memanaskan reaktor sampai
33
mencapai suhu 250 ˚C sambil diaduk menggunakan stirrer selama 4 jam. Diambil
larutan produk yang telah mengalami proses reaksi sebanyak 0,1 mL lalu
34
BAB IV
garam-garam klorida sebagai sumber besi dan kromium. Sintesis katalis dilakukan
melalui modifikasi pada struktur bentonit dengan proses pilarisasi yang bertujuan
aktivitas katalitik. Prekursor FeCl3 dan CrCl3 dijadikan sebagai logam pemilar
menambahkan larutan NaOH 0,2 M sedikit demi sedikit dalam larutan FeCl 3 dan
M = logam Fe,Cr
Gambar 11. Reaksi pembentukan larutan pemilar
Larutan NaOH yang ditambahkan akan mengikat ion Cl- pada prekursor
oksida logam yang dibutuhkan dalam proses pilarisasi bentonit sebagai berikut.
HO OH O
Δ
M OH + HO M HO M M OH M2O3 + 3H2O
HO OH O
O O
Si OH + HO M M OH Si O M M OH
O
O
Gambar 12. Reaksi pembentukan bentonit terpilar (Cromain & Cahyaningrum,
2016)
35
Reaksi pembentukan bentonit terpilar pada Gambar 12 menunjukkan
gugus Si-OH yang ada pada struktur bentonit mengikat senyawa intermediate
yang kemudian akan membentuk oksida logam Fe dan Cr sebagai pilar pada
terpilar dilakukan melalui pertukaran antara kation Fe3+ dan Cr3+ dengan kation-
pada struktur bentonit dapat diketahui dari hasil karakterisasi dengan XRD, XRF,
TGA, TPD-NH3, SAA, dan FTIR serta diuji aktivitas katalitiknya dalam reaksi
(interlayer) dilakukan pada sudut difraksi 2θ low angle antara 2-10˚. Hasil
karakterisasi XRD difraksi 2θ low angle dapat dilihat pada Gambar 13.
Gambar 13. Pola difraksi low angle dari bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-
Cr/PILC
36
Pola difraksi sinar-X low angle pada Gambar 13 menunjukkan bahwa
telah terjadinya pergeseran 2θ puncak refleksi d001 ke kiri (ke arah yang lebih
kecil) dari sampel bentonit setelah dilakukan proses pilarisasi. Puncak refleksi d001
pada bentonit sebelum dipilarisasi menunjukkan 2θ sebesar 7,01˚. Hal ini sesuai
dengan pola difraksi sinar-X low angle pada bentonit yang memiliki puncak
4,01˚. Berdasarkan penelitian yang dilakukan oleh Widjaya et al. (2012), katalis
Cr/PILC memiliki puncak refleksi d001 pada 2θ = 4,76˚. Hal serupa juga terjadi
pada bentonit setelah dipilarisasi dengan logam Fe pada katalis Fe/PILC yang
besi oksida montmorillonit dengan hasil pola difraksi sinar-X low angle pada 2θ =
5,24˚. Bentonit yang telah dipilarisasi dengan logam Fe dan Cr dengan rasio
menjadi 5,57˚. Pola difraksi sinar-X low angle pada katalis Fe-Cr/PILC memiliki
sudut 2θ yang mirip dengan katalis Fe/PILC, hal ini dapat diindikasikan adanya
jarak antarlapis (interlayer) pada bentonit yang telah dilakukan proses pilarisasi.
37
sehingga menyebabkan ekspansi jarak antarlapis pada bentonit (Geraldina et al.,
2016).
(interlayer) menjadi 22,03 Å pada Cr/PILC, 15,79 Å pada Fe/PILC, dan 15,85 Å
yang paling tinggi jika dibandingkan katalis Fe/PILC dan Fe-Cr/PILC, hal ini
molekul menjadi lebih besar (Ding et al., 2015). Katalis Fe-Cr/PILC memiliki
jarak antarlapis (interlayer) yang lebih kecil jika dibandingkan katalis Cr/PILC.
Gil et al. (2000) menyatakan bahwa hal ini terjadi disebabkan oleh adanya
hambatan difusi oleh jumlah molekul salah satu logam pemilar yang paling
permukaan antarlapis bentonit dengan kation yang bermuatan lebih besar, yaitu
Cr3+ dan Fe3+. Adanya peningkatan jarak antarlapis merupakan salah satu faktor
difraksi sinar-X sudut 2θ high angle antara 10-80˚. Hasil analisis XRD
38
menunjukkan puncak-puncak khas yang kemudian dibandingkan dengan data dari
Gambar 14. Pola difraksi high angle dari bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-
Cr/PILC
Pola difraksi sinar-X high angle pada bentonit menghasilkan puncak sudut
2θ = 19,48˚; 21,65˚; 26,3˚; 35,14˚; 54,11˚; dan 61,48˚ (Gambar 14). Hasil ini
sesuai dengan JCPDS No. 29-1499 yang menunjukkan bahwa puncak tersebut
Penelitian yang dilakukan oleh Dewi et al. (2020) menyebutkan bahwa pola
yang memiliki perbandingan konfigurasi 2:1 dengan sifat khas swelling (dapat
puncak sudut 2θ = 19,72˚; 20,71˚; 26,52˚; 34,61˚; dan 61,79˚ (Gambar 14).
39
Puncak 2θ = 34,61˚ mengindikasikan bahwa senyawa Cr2O3 yang berhasil
24,52˚; 34,6˚; dan 36,5˚. Berdasarkan penelitian Rahmani et al. (2015), puncak-
puncak khas Cr2O3 fase rhombohedral muncul pada 2θ = 24,5˚; 34,6˚; 36,2˚;
puncak sudut 2θ = 19,94˚; 26,75˚; 35,3˚; dan 55,73˚ (Gambar 14). Puncak difraksi
Fe2O3 dengan fase hematite berhasil disintesis. Hasil ini sesuai dengan JCPDS
35,3˚; dan 62,47˚. Penelitian yang dilakukan oleh Dewi et al. (2017) melaporkan
bahwa puncak yang menunjukkan kehadiran dari Fe2O3 berada pada 2θ = 24,02˚;
33,36˚; 35,3˚; dan 54,02˚. Berdasarkan hasil tersebut Fe 2O3 yang diinterkalasikan
Cahyaningrum, 2016).
puncak sudut 2θ = 19,77˚; 22,47˚; 26,65˚; 35,3˚; 36,5˚; dan 61,93˚ (Gambar 14).
senyawa Cr2O3 dengan fase rhombohedral. Hasil ini sesuai dengan JCPDS No.
40
13-5340 yang menunjukkan puncak-puncak khas Fe2O3 pada 2θ = 24,19˚; 35,3˚;
dan 62,47˚ dan JCPDS No. 84-1616 yang menunjukkan puncak-puncak khas
Cr2O3 pada 2θ = 24,52˚; 34,6˚; dan 36,5˚. Widjaya et al. (2019) menyatakan
diinterkalasikan yaitu logam Fe dan Cr pada katalis Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-
Cr/PILC.
kandungan unsur kimia yang terdapat pada bentonit sebelum dan setelah
dilakukan proses pilarisasi (Ruslan et al., 2017). Hasil karaktersisasi XRF pada
penyusun bentonit adalah SiO2 dan Al2O3. Hal ini dikarenakan SiO2 dan Al2O3
oksida logam lain, seperti Fe2O3, Cr2O3, MgO, CaO, dan K2O. Kandungan SiO2
41
Modifikasi struktur bentonit dengan melakukan proses pilarisasi
komposisi Fe2O3 dan Cr2O3 pada masing-masing katalis Cr/PILC, Fe/PILC, dan
dan Cr2O3 masing-masing sebesar 31,89 % dan 5,42 % (Tabel 3). Berdasarkan
hasil analisis XRF, terjadi peningkatan komposisi Fe2O3 dan Cr2O3 pada katalis
yang dilakukan oleh Widjaya et al. (2019) menyebutkan hasil analisis XRF
bentonit yang telah dipilarisasi dengan logam Sn dan Cr pada katalis Sn-Cr/PILC
pilarisasi menggunakan dua logam oksida, yaitu Fe dan Cr pada katalis Fe-
(interlayer) bentonit.
komposisi Cr2O3 pada katalis Fe-Cr/PILC. Hal ini mempertegas hasil analisis
XRD low angle terhadap adanya hambatan difusi oleh jumlah molekul salah satu
logam pemilar yang paling banyak dinterkalasikan yaitu logam oksida Fe,
42
4.2.3 Karakteristik Luas Permukaan dan Volume Pori dengan SAA
dan volume pori katalis. Karakterisasi katalis ini dilakukan menggunakan metode
Gambar 15. Grafik perbandingan luas permukaan (a) dan volume pori (b) dari
bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC
permukaan (a) dan volume pori (b) dari bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-
menunjukkan luas permukaan sebesar 26,48 m2/g dan volume pori sebesar 0,08
158,79 m2/g dan 0,15 cm3/g untuk katalis Cr/PILC serta 184,24 m2/g dan 0,31
mengindikasikan bahwa penyisipan kation Fe3+ dan Cr3+ telah terikat dengan stabil
Menurut Ghaisani (2017), adanya penambahan logam transisi yaitu logam Fe dan
Cr dapat menyebabkan meningkatnya luas permukaan pada katalis, hal ini terjadi
43
karena logam Fe dan Cr yang teremban melalui proses pilarisasi dimungkinkan
sebesar 174,11 m2/g dan 0,26 cm3/g (Gambar 15). Hasil ini memperlihatkan
dan volume pori pada katalis Fe-Cr/PILC. Widjaya et al. (2019) mengatakan
bahwa logam Cr tidak dapat meningkatkan luas permukaan dan volume pori yang
terlalu besar pada bentonit, hal ini sesuai dengan hasil analisis luas permukaan
dan volume pori pada katalis Cr/PILC yang lebih kecil jika dibandingkan dengan
aktivitas katalis berlangsung dalam proses katalisis. Luas permukaan yang besar
akan memberikan luas kontak serta menyediakan sisi aktif logam yang besar
antara reaktan, yaitu etanol dengan katalis Fe/PILC, Cr/PILC, dan Fe-Cr/PILC,
adsorpsi pada permukaan katalis yang kemudian akan teraktivasi dan bereaksi
44
dengan sisi aktif dari logam Fe dan Cr sehingga menghasilkan produk berupa
teradsorpsi dan teraktivasi, maka akan semakin besar terjadinya reaksi katalisis
untuk mengetahui perubahan gugus fungsional pada bentonit sebelum dan setelah
antara 400-4000 cm-1 (Ritonga, 2012). Spektrum grafik FTIR pada bentonit,
Gambar 16. Spektrum FTIR dari bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC
45
menginformasikan adanya vibrasi dari beberapa gugus fungsional pada bilangan
FTIR yang terdeteksi pada panjang gelombang 453,7 cm-1; 524,38 cm-1; 1081,41
cm-1 ; 1635,64 cm-1 ; 3433,29 cm-1 ; dan 3630,03 cm-1 (Gambar 16). Puncak serapan
pada bilangan gelombang 453,7 cm-1 merupakan vibrasi tekuk (bending) dari Si-
O-Si pada kerangka alumino silikat bentonit, sedangkan puncak serapan pada
(stretching) Si-O-Si (Tabel 5). Menurut Ritonga (2015), vibrasi tekuk dan ulur Si-
O-Si terjadi pada masing-masing pita serapan 470 cm-1 dan 1008,7 cm-1. Saraswati
(2016) menyatakan bahwa adanya vibrasi tekuk dan ulur Si-O-Si menunjukkan
46
Vibrasi tekuk Si-O-Al bentonit terjadi pada puncak serapan 524,38 cm-1.
serapan daerah 524,54 cm-1 merupakan vibrasi tekuk Si-O-Al. Serapan pada
bilangan gelombang 1635,64 cm-1 menunjukkan vibrasi tekuk -OH dari molekul
air yang teradsorpsi pada antarlapis (interlayer) bentonit. Hasil ini mempertegas
adanya puncak serapan pada 3433,29 cm-1 yang menunjukkan vibrasi ulur H-O-H
vibrasi ulur -OH. Menurut Ritonga (2015) dan Widjaya (2019), adanya bilangan
gelombang pada 3630 cm-1 merupakan vibrasi ulur -OH dari silanol yang terdapat
Vibrasi tekuk Mg-OH juga terdeteksi pada puncak serapan 696,3 cm-1. Wang et
al. (2016) menyebutkan bahwa terjadinya vibrasi tekuk Mg-OH pada bilangan
melalui pergeseran 6 puncak serapan khas bentonit pada hasil analisis FTIR
Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC. Munculnya puncak serapan baru pada katalis
tekuk -OH dengan kation Cr3+. Ritonga (2015) mengatakan bahwa vibrasi tekuk -
OH dengan kation terjadi pada daerah 918,88 cm-1. Puncak serapan baru pada
katalis Fe/PILC juga muncul di panjang gelombang 794,67 cm-1 akibat adanya
vibrasi ulur -OH yang menunjukkan terikatnya kation Fe3+ pada antarlapis
47
(interlayer) bentonit (Cromain & Cahyaningrum, 2016). Katalis Fe-Cr/PILC
menunjukkan puncak serapan baru pada daerah 794,67 cm-1 dan 921,97 cm-1 yang
mengindikasikan adanya kation baik Cr3+ dari logam Cr dan Fe3+ dari logam Fe.
Hasil analisis dengan FTIR juga berguna untuk mengetahui tipe keasaman
yang dimiliki katalis. Terdapat dua tipe keasaman yang dimiliki katalis, yaitu tipe
asam Brønsted dan Lewis. Tipe asam Brønsted berada pada panjang gelombang
1515-1640 cm-1 (Widjaya, 2019) dan tipe asam Lewis berada pada panjang
gelombang 1435-1470 cm-1 (Rinaldi & Dwiatmoko, 2011). Situs asam Brønsted
didapatkan dari adanya gugus silanol pada struktur bentonit yang cenderung
mendonorkan proton atau ion H+, sedangkan situs asam Lewis didapatkan dari
menerima elektron. Situs asam yang dimiliki oleh katalis Cr/PILC, Fe/PILC, dan
Fe-Cr/PILC sangat penting dalam uji aktivitas katalis terhadap proses konversi
etanol menjadi gasolin. Hasil puncak serapan FTIR pada bentonit sebelum dan
kedua tipe keasaman yang ada baik itu tipe asam Brønsted maupun Lewis (Tabel
5).
keasaman permukaan suatu katalis berdasarkan metode adsorpsi dan desorpsi gas
NH3. Analisis keasaman katalis dapat dikategorikan menjadi dua, yaitu kekuatan
asam (acid strength) dan situs asam (acid sites). Didapatkan hasil analisis
48
bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC menggunakan TPD-NH3 berupa
bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC (Gambar 17). Puncak serapan ini
menunjukkan bagaimana kekuatan asam (acid strength) yang dimiliki oleh katalis.
Groen et al. (2005) menyatakan bahwa hasil kurva analisis dengan TPD-NH3
menunjukkan dua jenis puncak, yaitu puncak dengan suhu di bawah 225 ˚C yang
merupakan situs asam lemah (asam Lewis) dan puncak dengan suhu di atas 335
˚C yang merupakan situs asam kuat (asam Brønsted) pada bentonit, Cr/PILC,
pada katalis Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC yang telah dilakukan pilarisasi
dengan logam Fe dan Cr. Analisis kekuatan asam pada kurva ini juga
mempertegas hasil analisis FTIR bahwa bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-
Cr/PILC memiliki dua situs asam, yaitu situs asam Lewis dan Brønsted.
49
Analisis situs asam (acid sites) dengan TPD menggunakan gas NH 3
sebagai basa adsorbat yang akan diadsorpsi oleh situs asam yang ada pada katalis
asam pada katalis. Hasil analisis jumlah situs asam menggunakan TPD-NH3 dapat
Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC (Tabel 6). Bentonit yang belum dipilarisasi dengan
bentonit yang telah dipilarisasi dengan logam Fe dan Cr pada katalis Cr/PILC,
sebesar 0,2641 mmol/g; 0,1213 mmol/g; dan 0,1721 mmol/g. Analisis situs asam
kualitatif.
memiliki nilai keasaman tertinggi, hal ini dikarenakan pada hasil analisis XRD
pada 2θ low angle katalis Cr/PILC menunjukkan jarak antarlapis (interlayer) yang
lebih besar dibandingkan dengan katalis Fe/PILC dan Fe-Cr/PILC. Ellias &
kation pada antarlapis (interlayer) bentonit dengan kation Cr3+ dan Fe3+ dari logam
50
Fe dan Cr membantu dalam membentuk banyaknya jumlah situs asam. Proses
untuk menentukan perubahan massa relatif suatu material yang disebabkan oleh
adanya dekomposisi, oksidasi, serta dehidrasi dari material tersebut akibat panas
dari suhu yang tinggi sehingga dapat diketahui stabilitas termal atau ketahanan
panasnya. Hasil analisis dengan TGA pada sampel bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC,
Gambar 18. Kurva TGA dari bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC
(Gambar 18). Massa dekomposisi termal total yang dihasilkan berdasarkan hasil
analisis dengan TGA pada katalis bentonit, Cr/PILC, Fe/PILC, dan Fe-Cr/PILC
51
masing-masing sebesar 19,07; 33,13; 31,07; dan 32,04 % (Lampiran 5). Hasil
kurva analisis dengan TGA menunjukkan perubahan massa dalam tiga tahapan
sebesar 7,65 % pada suhu antara 76 ˚C sampai 140 ˚C. Widjaya et al. (2019)
menyatakan bahwa material bentonit sangat stabil terhadap stabil terhadap panas
hingga suhu di bawah 73 ˚C. Proses pilarisasi menggunakan logam dan Fe dan Cr
pelepasan molekul air pada rentang suhu 74-225 ˚C dengan perubahan massa
Bentonit pada tahap kedua menunjukkan perubahan massa pada suhu 140-
rentang 8,28-8,58 % pada suhu 210-520 ˚C (Tabel 7). Menurut Rinaldi &
Kristiani (2017) pada suhu tersebut terjadi dehidroksilasi dan perubahan struktur
52
garam (Mg, Na, Ca, dan K) pada oligomer kation di dalam antarlapis (interlayer)
bentonit.
kimia. Perubahan massa tahap ketiga pada bentonit terjadi pada suhu 200-686 ˚C
sebesar 10,05 %. Hasil pengukuran TGA tahap ketiga, katalis Cr/PILC, Fe/PILC,
sebesar 5,01-6,25 % pada suhu antara 500-710 ˚C. Rentang suhu 500-680 ˚C
batas maksimum suhu yang mampu diterima oleh material bentonit sebelum
terjadinya kerusakan total akibat proses pada tahapan pertama sampai ketiga.
Liang et al. (2015) menyatakan bahwa penambahan logam, yaitu logam Fe dan Cr
hal ini dikarenakan katalis yang digunakan sebanyak 0,5 gram dengan larutan
etanol menjadi gasolin menggunakan reaktor batch pada suhu 250 ˚C selama 4
jam. Produk yang dihasilkan dari proses konversi etanol menjadi gasolin
53
yang terkandung di dalam produk gasolin. Analisis menggunakan GC/FID juga
menjadi senyawa gasolin. Hasil konversi etanol menjadi gasolin dapat dilihat pada
Gambar 19.
50
45 43,3
40
35
Konversi (%)
28,47
30 Cr/PILC
25
Fe/PILC
20
15,02 Fe-Cr/PILC
15
10
5
0
Katalis
Gambar 19. Hasil konversi etanol menjadi gasolin
menghasilkan konversi yang paling tinggi, yaitu sebesar 43,3 % berdasarkan hasil
Fe/PILC. Hasil analisis GC/FID produk senyawa gasolin yang terbentuk dari hasil
54
Senyawa gasolin hasil konversi etanol menghasilkan komponen produk
dengan rentang ikatan hidrokarbon C6 sampai C12 berupa senyawa parafin dan
aromatik (Tabel 8). Produk senyawa yang dihasilkan dari reaksi konversi etanol
yang paling tinggi pada senyawa benzene (C6H6), yaitu sebesar 48,52 %. Widjaya
et al. (2019) mengatakan bahwa benzene merupakan salah satu senyawa yang
sangat penting pada komponen gasolin komersial, hal ini dikarenakan benzene
katalis Fe-Cr/PILC pada aktivitas katalis terhadap proses konversi etanol menjadi
keasaman katalis yang cukup baik dengan adanya paduan logam Fe sebagai
komponen aktif dan logam Cr sebagai promotor. Logam Fe dan Cr pada katalis
sehingga menghasilkan konversi dan selektifitas yang terbaik pada uji aktivitas
sebagai sumber asam digunakan untuk memutuskan rantai ikatan C-O saat proses
55
dehidrasi dan menyambungkan rantai ikatan hidrokarbon saat proses
hidrokarbon yang lebih panjang. Reaksi yang terjadi dari proses konversi etanol
Gambar 20. Jalur reaksi secara umum etanol menjadi gasolin (Tret’yakov, 2016)
Sun & Wang (2014) melaporkan bahwa mekanisme yang berlangsung
dalam reaksi konversi etanol menjadi gasolin terjadi melalui tiga tahapan umum
(Gambar 20). Tahapan pertama yaitu terjadinya reaksi dehidrasi pada etanol
membentuk etilen sebagai senyawa olefin yang paling sederhana. Tahapan kedua
berlangsung pada situs asam yang relatif tinggi yaitu pada tipe asam Brønsted.
56
memiliki tipe keasaman Brønsted yang baik sehingga ketiga katalis tersebut dapat
merupakan katalis yang paling baik untuk dapat digunakan dalam uji aktivitas
57
BAB V
PENUTUP
5.1 Simpulan
permukaan sebesar 158,79; 184,24; dan 174,11 m2/g, volume pori sebesar
0,15; 0,31; dan 0,26 cm3/g, keasaman dengan jumlah situs asam (acid
sites) sebesar 0,2641; 0,1213; dan 0,1721 mmol/g serta stabilitas termal
2. Katalis terbaik pada uji aktivitas katalis terhadap konversi etanol menjadi
5.2 Saran
jarak antarlapis, luas permukaan, volume pori, stabilitas termal, dan keasaman
sehingga didapatkan hasil uji aktivitas katalis terhadap proses konversi etanol
menjadi gasolin yang lebih optimal untuk digunakan sebagai bahan bakar
alternatif.
58
DAFTAR PUSTAKA
Adriati, M., Suseno, A., & Taslimah. 2013. Modifikasi Zeolit Alam
Menggunakan Besi (Fe) dan Kobalt (Co) untuk Katalis Degradasi Fenol.
Jurnal Kimia Sains Dan Aplikasi, 16(1), 1–5.
59
Cvetanovi, R. J., & Amenomiya, Y. 1967. Application of a Temperature-
Programmed Desorption Technique to Catalyst Studies. In Advances in
Catalysis and Related Subjects (pp. 103–109). New York: Acad. Press.
Day, R., & Underwood, A. 2002. Analisis Kimia Kuantitatif (6th ed.). Jakarta:
Erlangga.
Dewi, D. A. D. N., Simpen, I. N., & Suarsa, I. W. 2020. Synthesis and
Characterization of Photocatalys Fe2O3 Pillared Montmorillonite Doped TiO 2
and Its Application For Rhodamine B Photodegradation Using Visible Light
Irradiation. Journal of Chemistry, 14(1), 82–88.
Dewi, M. A. K., Suprihatin, I. E., & Sibarani, J. 2017. Fotodegradasi Zat Warna
Remazol Brilliant Blue dengan Bentonit Terimpregnasi Fe 2O3. Jurnal Kimia,
11(1), 82–87.
Ding, M., Zuo, S., & Qi, C. 2015. Preparation and Characterization of Novel
Composite AlCr-Pillared Clays and Preliminary Investigation for Benzene
Adsorption. Applied Clay Science, 115, 9–16.
Djenar, N. S. 2006. Buku Ajar Modul “Kromatografi Gas.” Bandung: Politeknik
Bandung Press.
Ellias, N., & Sugunan, S. 2014. Wet Peroxide Oxidation of Phenol Over Cerium
Impregnated Alumunium and Iron-Alumunium Pillared Clays. IOSR Journal
of Applied Chemistry, 7(5), 80–85.
Fatimah, I., & Wijaya, K. 2011. Effect of Aluminium Content in Aluminium
Pillared Montmorillonite on Its Surface Acidity Properties. ITB Journal
Science, 43(2), 123–138.
Figueras, F. 1988. Pillared Clays as Catalysts. Catalysis Reviews, 30(3), 457–499.
Fisli, A., & Haerudin, H. 2002. Pembuatan dan Karakterisasi Katalis Oksida
Mangan dengan Pendukung Bentonit Berpilar Alumina untuk Oksidasi Gas
CO. Prosiding Pertemuan Ilmiah Ilmu Pengetahuan Dan Teknologi Bahan,
4, 257–264.
Geraldina, G., Taslimah, T., & Nuryanto, R. 2016. Pemanfaatan Montmorillonit
Terpilar Al-Cr pada Adsorpsi Zat Warna Rhodamin B dengan Variasi Massa
Adsorben dan Waktu Adsorpsi. Jurnal Kimia Sains Dan Aplikasi, 19(3), 99.
Ghaisani, A. 2017. Preparasi dan Karakterisasi Katalis Ni Berpenyangga
Berbasis Zeolit Alam untuk Konversi Sitronelol Menjadi 3,7-Dimetil-1-
Oktanol [skripsi]. Jakarta: UIN Syarif Hidayatullah Jakarta.
Gil, A., Gandía, L. M., & Vicente, M. A. 2000. Recent Advances in the Synthesis
and Catalytic Applications of Pillared Clays. Catalysis Reviews - Science and
Engineering, 42(1–2), 145–212.
Grim, R. 1968. Clay Mineralogy. New York: Mc.Graw-Hill Book Company.
60
Groen, J. C., Moulijn, J. A., & Pérez-Ramírez, J. 2005. Decoupling Mesoporosity
Formation and Acidity Modification in ZSM-5 Zeolites by Sequential
Desilication-Dealumination. Microporous and Mesoporous Materials, 87(2),
153–161.
61
McMahon, G. 2007. Analytical Instrumentation - A Guide to Laboratory,
Portable and Miniaturised Instruments. Sussex Barat: John Wiley & Sons
Inc.
Molina, C. B., Casas, J. A., Zazo, J. A., & Rodríguez, J. J. 2006. A Comparison of
Al-Fe and Zr-Fe Pillared Clays for Catalytic Wet Peroxide Oxidation.
Chemical Engineering Journal, 118(1–2), 29–35.
Mukarrom, F. 2017. Ekonomi Mineral Indonesia. Yogyakarta: Andi Publisher.
Nauva, M. 2015. Pilarisasi Bentonit Sebagai Katalis Basa Untuk Konversi
Gliserol Menjadi Gliserol Karbonat [skripsi]. Jakarta: UIN Syarif
Hidayatullah Jakarta.
62
Ritonga, P. S. 2015. Kajian XRD dan IR Lempung Terpilar-Fe Pada Penjernihan
Minyak Daun Cengkeh. Prosiding Seminar Rapat Tahunan, 339–348.
Sugiyono, A., Anindhita, Fitriana, I., Wahid, L. O. M. A., & Adiarso. 2019.
Outlook Energi Indonesia 2019: Dampak Peningkatan Pemanfaatan Energi
Baru Terbarukan Terhadap Perekonomian Nasional. Jakarta: Badan
Pengkajian dan Penerapan Teknologi.
Suharyati, Pambudi, S. H., Wibowo, J. L., & Pratiwi, N. I. 2019. Outlook Energi
Indonesia 2019. Jakarta: Dewan Energi Nasional.
Sukandarrumidi. 1999. Bahan Galian Industri. Yogyakarta: Gajah Mada
University Press.
Sun, J., & Wang, Y. 2014. Recent Advances in Catalytic Conversion of Ethanol to
Chemicals. ACS Catalysis, 4(4), 1078–1090.
63
Supeno, M. 2008. Bentonit Alam Terpilar Sebagai Material Katalis /Co-Katalis
Pembuatan Gas Hidrogen dan Oksigen dari Air [disertasi]. Medan:
Universitas Sumatera Utara.
Supeno, M. 2009. Bentonit Terpilar dan Aplikasi. Medan: USU Press.
Syuhada, Wijaya, R., Jayatin, & Rohman, S. 2009. Modifikasi Bentonit (Clay)
Menjadi Organoclay dengan Penambahan Surfaktan. J. Nano Saintek, 2(1),
48–51.
Tret’yakov, V. 2016. Catalytic Conversion of Bioethanol in to Hydrocarbon Fuel.
International Journal of Petrochemical Science & Engineering, 1(1), 18–19.
Trisunaryanti, W. 2007. Pengaruh Pengembanan Logam Ni dan Na2O5 Pada
Karakter Katalis Ni/Zeolit dan Ni/Zeolit-Nb2O5. Jurnal Sains Dan Terapan
Kimia, 1(1), 20–28.
Vaccari, A. 1998. Preparation and Catalytic Properties of Cationic and Anionic
Clays. Catalysis Today, 41(1–3), 53–71.
Verma, N. 2012. BET Surface Area & Pore Volume Analyzer. Kanpur: Indian
Institute of Technology Press.
Wang, G., Hua, Y., Su, X., Komarneni, S., Ma, S., & Wang, Y. 2016. Cr(VI)
Adsorption by Montmorillonite Nanocomposites. Applied Clay Science,
124–125, 111–118.
Waseda, Y., Matsubara, E., & Shinoda, K. 2011. X-Ray Diffraction
Crystallography: Introduction, Examples and Solved Problems. Jepang:
Springer Science & Business Media.
West, A. R. 2014. Solid State Chemistry and Its Applications 2nd Edition. New
York: John Wiley & Sons Inc.
64
Widjaya, R. R., Soegijono, B., & Rinaldi, N. 2012. Characterization of
Cr/Bentonite and HZSM-5 Zeolite as Catalysts for Ethanol Conversion to
Biogasoline. Makara Journal of Science, 16(1), 65–70.
Wijaya, K., Tahir, I., & Baikuni, A. 2010. Sintesis Lempung Terpilar Cr2O3 dan
Pemanfaatannya sebagai Inang Senyawa p-Nitroanilin. Indonesian Journal of
Chemistry, 2(1), 12–21.
Wiyantoko, B. 2016. Kimia Petroleum. Yogyakarta: Universitas Islam Indonesia
Press.
Yuliani, H. R. 2010. Modifikasi Ampo Melalui Metode Pilarisasi. Prosiding
Seminar Nasional Rekayasa Kimia Dan Proses, 1–7.
65
LAMPIRAN
Lampiran 1. Perhitungan preparasi katalis
a. Fe3+ (mmol) =
Fe3+ (mmol) =
67
2. Perhitungan preparasi katalis Cr/PILC
Dik: Basis bentonit = 5 gram
OH-/Cr = 2
Logam pilar/rasio bentonit = 40 mmol/g
Perhitungan Pembuatan Larutan Polikation Cr
a. Cr3+ (mmol) =
Cr3+ (mmol) =
a. Fe3+ (mmol) =
Fe3+ (mmol) =
68
Fe3+ (mol) = 0,18 mol
b. Massa FeCl3.6H2O (g) = mol Fe3+ Mr FeCl3.6H2O
Massa FeCl3.6H2O (g) = 0,18 mol 270,33 g/mol
Massa FeCl3.6H2O (g) = 48,6594 g
69
Lampiran 2. Hasil preparasi katalis dan larutan produk uji aktivitas katalis
Gambar 22. Larutan produk hasil reaksi konversi etanol menjadi gasolin
70
Lampiran 3. Perhitungan jarak antarlapis (interlayer) dengan XRD
a. Katalis Bentonit
Dik : 2θ = 7,0145˚, θ = 3,5072˚
n λ=2 d sinθ
1 1,541874 Å = 2 d sin3,5072˚
1,541874 Å = d 0,122350985
d=
d = 12,60 Å
b. Katalis Cr/PILC
Dik : 2θ = 4,01˚, θ = 2,005˚
n λ=2 d sinθ
1 1,541874 Å = 2 d x sin2,005˚
1,541874 Å = d 0,069973489
d=
d = 22,03 Å
c. Katalis Fe/PILC
Dik : 2θ = 5,596504˚, θ = 2,798252˚
n λ=2 d sinθ
1 1,541874 Å = 2 d sin2,798252˚
1,541874 Å = d 0,097638595
d=
d = 15,79 Å
d. Katalis Fe-Cr/PILC
Dik : 2θ = 5,574771˚, θ = 2,78735855˚
n λ=2 d sinθ
1 1,541874 Å = 2 d sin2,78735855˚
1,541874 Å = d 0,097259733
d=
d = 15,85 Å
71
Lampiran 4. Hasil analisis isoterm adsorpsi dan desorpsi katalis dengan SAA
72
Lampiran 5. Hasil analisis katalis dengan TGA
a. Katalis Bentonit
= 19,0667 %
b. Katalis Cr/PILC
= 33,129 %
73
c. Katalis Fe/PILC
= 31,06566 %
d. Fe-Cr/PILC
= 32,03744 %
74
Lampiran 6. Hasil analisis katalis dengan TPD-NH3
1. Data kalibrasi
0.0020
y = 0.033x
R² = 0.999
mol NH3 (mmol)
0.0015
0.0010
0.0005
0.0000
0 0.02 0.04 0.06 0.08
Luas Area
Keasaman =
75
a. Katalis Bentonit
mmol NH3 = 0,033 mmol 0,0196 = 0,0006491 mmol
b. Katalis Cr/PILC
mmol NH3 = 0,033 mmol 0,2361 = 0,0077913 mmol
c. Katalis Fe-PILC
mmol NH3 = 0,033 mmol 0,1256 = 0,0041477 mmol
d. Katalis Fe-Cr/PILC
mmol NH3 = 0,033 mmol 0,1580 = 0,0052159 mmol
76
Lampiran 7. Hasil analisis uji aktivitas katalis dengan GC/FID
a. Standar Etanol
77
b. Katalis Cr/PILC
78
c. Katalis Fe/PILC
79
d. Katalis Fe-Cr/PILC
2. Perhitungan persen konversi dan selektifitas pada produk hasil konversi etanol
menjadi gasolin
Perhitungan Konversi Etanol Menjadi Gasolin
a. Katalis Cr/PILC
Konversi (%) =
Konversi (%) = = 15,02 %
b. Katalis Fe/PILC
Konversi (%) =
80
Konversi (%) = = 28,47 %
c. Katalis Fe-Cr/PILC
Konversi (%) =
Konversi (%) = = 43,30 %
Tabel 9. Tabel hasil analisis GC/FID produk reaksi etanol menjadi gasolin
Cr/PILC Fe/PILC Fe-Cr/PILC
Senyawa Waktu Waktu Waktu
Area Area Area
Retensi Retensi Retensi
n-Heptane 2,990 108,1414 2,981 63,86175 2,988 67,77472
Cyclohexane 3,190 66,7487 3,176 63,78034 3,188 1778,16064
Toluene 3,473 28,20504 3,457 33,01234 3,468 84,646
Benzene 4,098 326,7784 4,079 784,3863 4,103 2706,97021
n-Dodecane - - 5,448 53,31427 - -
Isopentane 10,614 57,38488 10,598 86,46923 10,619 103,68565
Fenol 16,961 82,38919 16,943 42,93638 16,969 23,25961
n-Hexane 17,754 421,0196 17,750 436,0157 17,771 201,21263
2,4-Dimethylpentane 19,008 274,5802 19,009 282,6954 19,030 157,326
Methylcyclopentane 19,520 256,2552 19,520 254,3845 19,530 131,81819
o-Xylene 20,692 554,767 20,675 682,8282 20,709 324,13647
Total Area 2176,27 2783,684 5578,99012
81
Methylcyclopentane = = 46,19 %
o-Xylene = = 25,49 %
Selektifitas Gasolin (%) = = 47,48 %
b. Katalis Fe/PILC
n-Heptane = = 2,29 %
Cyclohexane = = 2,29 %
Toluene = = 1,19 %
Benzene = = 28,18 %
n-Dodecane = = 1,92 %
Isopentane = = 3,11 %
Fenol = = 1,54 %
n-Hexane = = 15,66 %
2,4-Dimethylpentane = = 10,16 %
Methylcyclopentane = = 9,14 %
o-Xylene = = 24,53 %
Selektifitas Gasolin (%) = = 53,07 %
c. Katalis Fe-Cr/PILC
n-Heptane = = 1,21 %
Cyclohexane = = 31,87 %
Toluene = = 1,52 %
Benzene = = 48,52 %
Isopentane = = 1,86 %
Fenol = = 0,42 %
n-Hexane = = 3,61 %
2,4-Dimethylpentane = = 2,82 %
Methylcyclopentane = = 2,36 %
o-Xylene = = 5,81 %
Selektifitas Gasolin (%) = = 87,15 %
82