SINTESIS DAN APLIKASI KITOSAN DARI CANGKANG

RAJUNGAN (Portunus pelagicus) SEBAGAI PENYERAP

ION BESI (Fe) DAN MANGAN (Mn) UNTUK PEMURNIAN
NATRIUM SILIKAT

PIPIT PITRIANI

 
 
 
 
 
 
 

PROGRAM STUDI KIMIA

FAKULTAS SAINS DAN TEKNOLOGI
UNIVERSITAS ISLAM NEGERI SYARIF HIDAYATULLAH
JAKARTA
2010 M/1432 H

1 
 
 SINTESIS DAN APLIKASI KITOSAN DARI CANGKANG
RAJUNGAN (Portunus pelagicus) SEBAGAI PENYERAP
ION BESI (Fe) DAN MANGAN (Mn) UNTUK PEMURNIAN
NATRIUM SILIKAT
 

Skripsi

Sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar Sarjana Sains

Program Studi Kimia
Fakultas Sains dan Teknologi
Universitas Islam Negeri Syarif Hidayatullah Jakarta
 

Oleh:

PIPIT PITRIANI
106096003242
 

PROGRAM STUDI KIMIA

FAKULTAS SAINS DAN TEKNOLOGI
UNIVERSITAS ISLAM NEGERI SYARIF HIDAYATULLAH
JAKARTA
2010 M/1432 H
2 
 
 SINTESIS DAN APLIKASI KITOSAN DARI CANGKANG
RAJUNGAN (Portunus pelagicus) SEBAGAI PENYERAP
ION BESI (Fe) DAN MANGAN (Mn) UNTUK PEMURNIAN
NATRIUM SILIKAT

Skripsi

Sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar sarjana sains

Program studi kimia
Fakultas sains dan teknologi
Universitas islam negeri syarif hidayatullah Jakarta
 

Oleh:

PIPIT PITRIANI
106096003242
 

Menyetujui,

Pembimbing I Pembimbing II

Dr. Ir. Florentinus Firdiyono Hendrawati M.Si

NIP: 195602141982021001 NIP: 19720815 200312 2 001
 

Mengetahui,

Ketua Program Studi Kimia

Sri Yadial Chalid M.Si

NIP: 19680313 200312 2 001

3 
 
 PENGESAHAN UJIAN

Skripsi yang berjudul “Sintesis dan Aplikasi Kitosan dari Cangkang Rajungan
(Portunus pelagicus) Sebagai Penyerap Ion Besi (Fe) dan Mangan (Mn)
untuk Pemurnian Natrium Silikat” yang ditulis oleh Pipit Pitriani, NIM
106096003242 telah diuji dan dinyatakan LULUS dalam sidang Syarif
Hidayatullah Jakarta pada hari Kamis, tanggal 9 Desember 2010. Skripsi ini telah
diterima sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar Sarjana Strata Satu
(S1) Program Studi Kimia.

Menyetujui,

Penguji I Penguji II

Dr. Thamzil LAS Drs. Dede Sukandar M.Si

NIP. 19490516 197703 1 001 NIP. 19650104 199103 1 001

Pembimbing I Pembimbing II

Dr. Ir. Florentinus Firdiyono Hendrawati M.Si

NIP: 195602141982021001 NIP: 19720815 200312 2 001

Mengetahui,

Dekan Fakultas Sains dan Teknologi Ketua Program Studi Kimia

Dr. Syopiansyah Jaya Putra M.Sis Sri Yadial Chalid M.Si

NIP: 19680117 200112 1 001 NIP: 19860313 200312 2 001

4 
 
 PERNYATAAN

DENGAN INI SAYA MENYATAKAN BAHWA SKRIPSI INI ADALAH

HASIL KARYA SENDIRI YANG BELUM PERNAH DIAJUKAN SEBAGAI

SKRIPSI ATAU KARYA ILMIAH PADA PERGURUAN TINGGI ATAU

LEMBAGA MANAPUN.

Jakarta, Desember 2010

Pipit Pitriani
106096003242

5 
 
 KATA PENGANTAR

Assalamualaikum Wr. Wb.

Dengan mengucapkan syukur kehadirat Allah SWT, atas berkat, irodat dan

rahmat-Nya akhirnya penulis dapat menyelesaikan skripsi yang berjudul:

“Sintesis dan Aplikasi Kitosan dari Cangkang Rajungan (Portunus pelagicus)

sebagai Penyerap Ion Besi (Fe) dan Mangan (Mn) untuk Pemurnian Natrium

Silikat”.

Dalam menyusun skripsi ini, penulis tidak dapat melupakan jasa-jasa dari

berbagai pihak yang telah meluangkan waktunya yang sangat berharga untuk

memberikan petunjuk, bimbingan serta nasihat-nasihat yang sangat berguna bagi

penulis, maka dengan ini penulis menyampaikan ucapan terimakasih kepada:

1. Bapak Dr. Syopiansyah Jaya Putra, M.Sis selaku Dekan fakultas Sains dan

Teknologi UIN Syarif Hidayatullah Jakarta.

2. Ibu Sri Yadial Chalid M.Si selaku Ketua Program Studi Kimia Fakultas Sains

dan Teknologi UIN Syarif Hidayatullah Jakarta.

3. Ibu Hendrawati M.Si dan Bapak Dr. Ir. Florentinus Firdiyono selaku

pembimbing skripsi yang telah memberikan arahan dan bimbingannya dalam

menyusun skripsi ini.

4. Ibu Murni Handayani S.Si yang banyak membantu dan memberikan

bimbingan serta membagi pengetahuannya selama penelitian di LIPI.

5. Orang tua dan seluruh keluarga tercinta yang telah memberikan doa dan

dukungannya baik moril maupun materil.

6 
 
 6. Kepala dan para karyawan Laboratorium Metalurgi - LIPI yang telah

memberikan segala fasilitasnya untuk melakukan penelitian ditempat ini.

7. Dosen-dosen program studi kimia yang telah banyak memberikan ilmunya.

8. Deny Sudrajat, ayangku yang telah memberikan bantuan, perhatian, semangat

dan dukungan serta doanya.

9. Afit dan Qosim sebagai teman seperjuangan selama penelitian ini telah

memberikan banyak bantuan, dorongan, dan semangatnya.

10. Indra Rani, teman yang selalu bisa bekerja sama dengan baik, bimbingan

bersama, berbagi cerita dan pengatur konsumsi terbaik 06.

11. Ami, dede dan teman-teman seperjuangan lainnya yang tidak disebutkan

namanya, telah banyak- banyak membantu dalam penyusunan skripsi ini.

Penulis berharap, semoga skripsi ini dapat berguna bagi semua pihak,

khususnya bagi penulis sendiri dan umumnya bagi seluruh umat manusia yang

senantiasa cinta dan peduli terhadap ilmu pengetahuan.

Wassalamu’alaikum wr. wb.

Jakarta, Desember 2010

Penulis,

7 
 
 DAFTAR ISI

Hal

KATA PENGANTAR ……………………………………………………. vi

DAFTAR ISI ……………………………………………………………… viii

DAFTAR GAMBAR …………………………………………………….. xi

DAFTAR TABEL ………………………………………………………... xiii

DAFTAR LAMPIRAN …………………………………………………… xiv

ABSTRAK ………………………………………………………………… xv

ABSTRACT ………………………………………………………………. xvi

BAB I PENDAHULUAN ………………………………………………… 1

1.1. Latar Belakang ………………………………………………………… 1

1.2. Perumusan Masalah …………………………………………………… 3

1.3. Tujuan Penelitian ……………………………………………………… 4

1.4. Manfaat Penelitian ……………………………………………………. 4

BAB II TINJAUAN PUSTAKA ………………………………………… 5

2.1. Pasir Kuarsa (Silika) ………………………………………………….. 5

2.2. Rajungan (Portunus pelagicus) ……………………………………….. 9

2.3. Kitosan ………………………………………………………………… 10

2.4. Adsorpsi ………………………………………………………………. 14

2.5. Isoterm Adsorpsi ……………………………………………………… 16

2.4.1. Isoterm Adsorpsi Langmuir …………………………………….. 17

2.4.2. Isoterm Adsorpsi Freundlich …………………………………… 17

2.6. Logam Pengotor …………………………………………………….... 19

2.6.1. Besi (Fe) ………………………………………………………… 19

2.6.2. Mangan (Mn) …………………………………………………… 21

8 
 
2.7. Spektroskopi Infra Merah (Fourier Transform Infra Red/FTIR) ……... 23

2.7.1. Jenis Daerah Infra Red (IR) ……………………………………. 23

2.7.2. Jenis Vibrasi Molekul …………………………………………… 25

2.7.3. Daerah Spektrum Infra Red (IR) ……………………………….. 26

2.7.4. Prinsip Kerja Alat FTIR ………………………………………… 27

2.7.5. Keunggulan FTIR ……………………………………………… 28

2.8. Spektroskopi Serapan Atom (Atomic Adsorption Spectroscopy/AAS) .. 28

2.8.1. Prinsip Kerja AAS …………………...…………………………. 29

2.8.2. Komponen-komponen AAS ……………………………………. 30

2.8.3. Preparasi Sampel ……………………………………………….. 31

2.8.4. Keuntungan AAS ………………………………………………. 32

2.9. Scanning Electron Microscope (SEM) ……………………………….. 32

BAB III METODE PENELITIAN ……………………………………… 34

3.1. Waktu dan Tempat ……………………………………………………. 34

3.2. Bahan dan Alat ……………………………………………………….. 34

3.2.1. Bahan …………………………………………………………… 34

3.2.2. Alat ……………………………………………………………... 34

3.3. Metode Kerja ………………………………………………………….. 35

3.3.1. Persiapan Awal Roasting Pasir Kuarsa ………………………… 35

3.3.2. Pembuatan Larutan Natrium Silikat ……………………………. 35

3.3.3. Persiapan Awal Pembuatan Kitosan …………………………… 36

3.3.4. Analisis FTIR ………………………………………………….. 36

3.3.5. Analisis SEM …………………………………………………… 37

3.3.6. Proses Adsorpsi dengan Metode Batch ………………………… 37

BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN ………………………………… 41

4.1. Karakteristik Pasir Kuarsa dan Preparasi Natrium Silikat …………..... 41

9 
 
4.2. Isolasi Kitin dan Transformasi Kitosan ………………………………. 42

4.3. Pengaruh variasi massa kitosan terhadap adsorpsi ion logam Fe & Mn.. 49

4.4. Pengaruh variasi waktu terhadap adsorpsi ion logam Fe & Mn ……… 50

4.5. Pengaruh Konsentrasi Asam terhadap adsorpsi ion logam Fe & Mn … 52

4.6. Pengaruh variasi suhu terhadap adsorpsi ion logam Fe & Mn ………... 54

4.7. Perbandingan kitosan sintesis dengan Produk BATAN ………………. 55

4.8. Isoterm Adsorpsi ……………………………………………………… 56

4.9. Kemurnian Natrium Silikat ……………………………………………. 59

BAB V KESIMPULAN DAN SARAN ………………………………….. 60

5.1. Kesimpulan …………………………………………………………… 60

5.2. Saran …………………………………………………………………... 61

DAFTAR PUSTAKA ……………………………………………………. 62

LAMPIRAN ……………………………………………………………… 66

10 
 
 DAFTAR GAMBAR

Hal

Gambar 1. Pasir kuarsa …………………………………………………… 5

Gambar 2. Rajungan ………………………………………………………. 9

Gambar 3. Struktur kitin dan kitosan …………………………………….. 11

Gambar 4. Struktur senyawa kompleks kitosan dengan Fe2+ ..…………….. 13

Gambar 5. Isoterm adsorpsi Langmuir ……………………………………. 17

Gambar 6. Isoterm adsorpsi Freundlich …………………………………... 18

Gambar 7. Vibrasi regangan ……………………………………………… 25

Gambar 8. Vibrasi bengkokan …………………………………………….. 26

Gambar 9. Diagram alir FTIR …………………………………………….. 27

Gambar 10. Diagram alir AAS ……………………………………………. 31

Gambar 11. Diagram alir SEM …………………………………………… 33

Gambar 12. Bagan alir kerja penelitian ………………………………….. 40

Gambar 13. Hasil analisa pasir kuarsa …………………………………… 41

Gambar 14. Reaksi kitin menjadi kitosan ………………………………… 45

Gambar 15. Spektrum FTIR bahan dasar cangkang rajungan ……………. 46

Gambar 16. Spektrum FTIR kitosan ……………………………………… 47

Gambar 17. Spektrum FTIR kitin standar produksi Wako, Jepang ………. 48

Gambar 18. Variasi massa kitosan terhadap adsorpsi ion Fe & Mn ……… 49

Gambar 19. Variasi waktu terhadap adsorpsi ion Fe & Mn ………............. 51

Gambar 20. Variasi konsentrasi asam terhadap adsorpsi ion Fe & Mn …… 52

Gambar 21. Variasi suhu terhadap adsorpsi ion Fe & Mn ………………… 54

Gambar 22. Diagram perbandingan kitosan sintesis dengan kitosan BATAN 55

Gambar 23. (a) grafik isoterm Langmuir adsorpsi ion Fe …………………... 56

(b) grafik isoterm Freundlich adsorpsi ion Fe ………………… 56

11 
 
Gambar 24. (a) grafik isoterm Langmuir adsorpsi ion Mn ……………….. 57
(b) grafik isoterm Freundlich adsorpsi ion Mn ………………. 57

Gambar 25. Pengurangan kadar ion Fe dan Mn …………………………… 59

12 
 
 DAFTAR TABEL

Hal

Tabel 1. Kualitas standar kitosan ………………………………………….. 13

Tabel 2. Perbedaan adsorpsi fisika dan kimia …………………………… 16

Tabel 3. Komposisi persentase rata-rata batuan pasir …………………….. 19

Tabel 4. Daerah panjang gelombang ……………………………………… 24

Tabel 5. Daerah spektrum infra red serta jenis vibrasinya ………………… 26

Tabel 6. Pengotor pada pasir kuarsa ……………………………………… 42

Tabel 7. Perbandingan pita absorpsi FTIR cangkang rajungan dan kitosan .. 47

13 
 
 DAFTAR LAMPIRAN

Hal

Lampiran 1. Bagan Kerja Pembuatan Kitosan …………………………….. 66

Lampiran 2. Bagan Kerja Pembuatan Natrium Silikat …………………….. 67

Lampiran 3. Rendemen, Derajat Deasetilasi, dan Tekstur Kitosan ………... 68

Lampiran 4. Kurva Standar Logam Fe dan Mn …………………………... 70

Lampiran 5. Data Adsorpsi Logam Fe dan Mn ……………………………. 71

Lampiran 6. Data Adsorpsi Logam dengan Persamaan Isoterm …………... 76

Lampiran 7. Foto-foto Hasil Penelitian ……………………………………. 78

Lampiran 8. Hasil Analisa Pasir Kuarsa dengan SEM …………………….. 81

Lampiran 9. Hasil Analisa Kandungan Pasir Kuarsa dengan AAS ……… 82

14 
 
 ABSTRAK

PIPIT PITRIANI. Sintesis dan Aplikasi Kitosan dari Cangkang Rajungan

(Portunus pelagicus) Sebagai Penyerap Ion Logam Besi (Fe) dan Mangan (Mn)
untuk Pemurnian Natrium Silikat. Dibawah bimbingan Dr. Ir. Florentinus
Firdiyono dan Hendrawati M.Si.

Kitosan dari cangkang rajungan (Portunus pelagicus) dapat digunakan untuk

menurunkan kadar ion logam Fe dan Mn dalam sampel natrium silikat dengan
proses adsorpsi. Percobaan ini dilakukan dalam skala laboratorium menggunakan
metode batch. Penentuan kondisi optimum meliputi massa adsorben, waktu
kontak, pH, dan suhu. Karakterisasi kitosan dilakukan dengan menggunakan
FTIR, sedangkan hasil adsorpsi ion logam dalam natrium silikat dianalisis dengan
AAS. Hasil transformasi kitin menjadi kitosan diperoleh derajat deasetilasi
75,99%. Massa kitosan terbaik 0,5 gram dengan persentase adsorpsi Fe 59,09%
dan Mn 51,69%. Waktu kontak terbaik 30 menit dengan persentase adsorpsi Fe
72,07% dan Mn 52,50%. pH optimum yaitu pH 3 dengan persentase adsorpsi Fe
77,68% dan Mn 58,67%. Suhu optimum 70oC untuk Fe dengan persentase
adsorpsi 85,39% dan suhu optimum 60oC untuk Mn dengan persentase adsorpsi
65,72%. Adsorpsi ion logam Fe dan Mn pada natrium silikat berlangsung secara
kimia maupun fisika, akan tetapi lebih dominan secara kimia dengan nilai
linearitas 99,9% (R2= 0,999).

Kata kunci: Rajungan (Portunus pelagicus), Kitin, Kitosan, Adsorpsi, Logam

pengotor

15 
 
 ABSTRACT

PIPIT PITRIANI. Synthesis and Application of Chitosan from Crab Shell

(Portunus pelagicus) as Adsorber for Metal Ion Fe and Mn for Sodium Silicate
Purification. Supervised by Dr. Ir. Florentinus Firdiyono dan Hendrawati
M.Si.

Chitosan made of the crab shell (Portunus pelagicus) can be used to reduce the
level of metal Fe and Mn ions in sodium silicate sample by adsorption process.
The experiment was conducted for laboratory scale using batch method.
Determination for optimum conditions pervades variance of adsorbent mass, time
contact, pH, and temperature. Characterization of chitosan performed by FTIR,
and the adsorption of metal ions in sodium silicate was analyzed by AAS.the
transformation from chitin into chitosan obtained deacetylation degree of 75,99%.
The best mass of chitosan is 0.5 grams, it gives percentage adsorption for 59,09 %
of Fe and 51,69 % of Mn. The best contact time is 30 minutes, it gives 72,07 %
for Fe and 52,5 % for Mn. Optimum pH is pH 3 which gives percentage
adsorption for 77,68% of Fe and 58,67% of Mn. The best temperature is 70oC for
Fe gives 85,39% and is 60oC for Mn gives 65,72%. Adsorption of metal ions of
Fe and Mn by sodium silicate occur by chemical and physical process, but
dominantly for chemically with value of linearity 99,9% given (R2= 0,999).

Key word: Crab (Portunus pelagicus), Chitin, Chitosan, Adsorption, Impurities

of metal

16 
 
 BAB I

PENDAHULUAN

1.1. Latar Belakang

Kebutuhan akan energi yang terus meningkat dan semakin menipisnya

cadangan minyak bumi memaksa manusia untuk mencari sumber-sumber energi

alternatif. Negara-negara maju juga telah bersaing dan berlomba membuat

terobosan-terobosan baru untuk mencari dan menggali serta menciptakan

teknologi baru yang dapat menggantikan minyak bumi sebagai sumber energi.

Dalam upaya pencarian sumber energi baru harus memenuhi syarat-syarat

yaitu menghasilkan jumlah energi yang cukup besar, biaya ekonomis dan tidak

berdampak negatif terhadap lingkungan. Oleh karena itu pencarian tersebut

diarahkan pada pemanfaatan energi matahari baik secara langsung maupun tidak

langsung dengan menggunakan panel sel surya yang dapat mengubah energi

matahari menjadi energi listrik yang dinamakan solar cell (Sinamo, 2007).

Sel surya terbuat dari potongan silikon yang sangat kecil dengan dilapisi

bahan kimia khusus untuk membentuk dasar dari sel surya. Bahan silikon terdapat

banyak di bumi. Ia merupakan unsur kedua terbanyak di kulit bumi setelah

oksigen. Terdapat di alam dalam bentuk pasir silika atau yang dikenal juga dengan

quartz dengan rumus kimia SiO2. Silikon yang digunakan untuk sel surya

membutuhkan kemurnian yang sangat tinggi diatas 99,99%. Di dunia

semikonduktor, dikenal dengan “eleven-nine” atau 11 angka 9 yang menyatakan

kadar kemurnian silikon dalam persen; 99,999999999% (Adhi, 2008). Silikon

untuk keperluan semikonduktor harus memiliki unsur pengotor dalam satuan

bagian per semilyar (ppb) atau bagian per trilyun (ppt). Jika kadar kemurnian

17 
 
silikon di bawah nilai nominal tersebut, dapat dijamin bahwa sebuah prosesor atau

memori komputer atau sel surya tidak dapat berjalan dengan baik (Adhi, 2008).

Di Indonesia penambangan pasir silika ini dilakukan di Kalimantan

Tengah dan Jawa Tengah. Di pesisir pantai selatan Jawa juga diyakini memiliki

kandungan pasir silika. Silikon yang dipakai untuk keperluan semikonduktor dan

sel surya diambil dari hasil pemisahan Si dan O. Saat ini, penghasil silikon

terbesar di dunia ialah Cina, Amerika, Brazil, Norwegia dan Prancis. Cadangan

sumber daya silika dan kebutuhan tenaga listrik yang cukup besar menjadi alasan

mengapa negara-negara di atas memimpin dalam menghasilkan silikon (Guntoro,

2008).

Pasir kuarsa dari Indonesia mengandung pengotor unsur Al, Fe, Ca, Mg,

Ti dan lain-lain yang membentuk ikatan kompleks dengan senyawa SiO2. Salah

satu cara yang dapat dilakukan untuk memurnikan silika dari pasir kuarsa agar

terbebas dari pengotor, yaitu dengan memanfaatkan limbah rajungan sebagai

adsorpsi melalui proses pengubahan cangkang rajungan menjadi kitin dan kitosan.

Menurut Rochima (2008), salah satu alternatif upaya pemanfaatan limbah

cangkang rajungan agar memiliki nilai dan daya guna limbah cangkang rajungan

menjadi produk yang bernilai ekonomis tinggi adalah pengolahan menjadi kitin

dan kitosan.

Wilayah perairan Indonesia merupakan sumber cangkang hewan

invertebrate laut berkulit keras (Crustacea) yang mengandung kitin secara

berlimpah. Kitin yang terkandung dalam Crustacea berada dalam kadar yang

cukup tinggi berkisar 20-60% tergantung spesiesnya. Limbah berkitin di

Indonesia yang dihasilkan saat ini sekitar 56.200 ton pertahun (Departemen

Kelautan dan Perikanan, 2000).

18 
 
 Keberadaan gugus amida dalam kitin dan gugus amina dalam kitosan telah

menjadikan kitin dan kitosan sebagai adsorben yang mampu mengikat logam

berat seperti Cd, Cu, Pb, Fe, Mn dan lainnya. Hasil penelitian menunjukkan

bahwa kitosan dapat mengikat logam berat 4 sampai 5 kali lebih besar

adsorpsinya dari kitin (Kusumawati, 2009). Hal ini terkait dengan adanya gugus

amina terbuka sepanjang rantai kitosan sehingga kitosan lebih mudah berinteraksi

dengan larutan berpelarut air (lebih hidrofilik) dari pada kitin (Herwanto dan

Santoso, 2006).

Penelitian ini dilakukan untuk menghilangkan logam-logam pengotor yang

terdapat pada pasir kuarsa dengan metode adsorpsi menggunakan kitosan dari

cangkang rajungan serta analisis penyerapan ion logam pengotor menggunakan

AAS (Atomic Adsorption Spectroscopy), agar diperoleh silika dari pasir kuarsa

yang mempunyai kemurnian yang sangat tinggi untuk keperluan pembuatan sel

surya.

1.2. Perumusan Masalah

1. Bagaimana proses pembuatan kitosan dari limbah cangkang rajungan?

2. Bagaimana terjadinya proses adsorpsi ion logam Fe dan Mn oleh kitosan?

3. Bagaimana pengaruh variasi beberapa parameter (massa kitosan, waktu,

pH, dan suhu) terhadap kemampuan adsorpsi ion logam Fe dan Mn oleh

kitosan?

19 
 
1.3. Tujuan Penelitian

1. Mengetahui proses pembuatan kitosan dari limbah rajungan dan

menghasilkan derajat deasetilasi kitosan yang optimum.

2. Mengetahui proses adsorpsi yang terjadi pada ion logam Fe dan Mn oleh

kitosan.

3. Mengetahui kondisi optimum (massa kitosan, waktu, pH dan suhu) dari

kitosan dalam menyerap ion logam Fe dan Mn.

1.4. Manfaat Penelitian

Hasil penelitian ini diharapkan dapat memberikan informasi mengenai cara

pembuatan kitosan dari limbah rajungan, dan manfaat kitosan sebagai pengikat

ion logam Fe dan Mn untuk memurnikan pasir kuarsa (silika) sebagai bahan baku

untuk pembuatan sel surya.

20 
 
 BAB II

TINJAUAN PUSTAKA

2.1. Pasir Kuarsa (Silika)

Pasir kuarsa merupakan bahan galian yang terdiri atas kristal-kristal silika

(SiO2) dan mengandung senyawa pengotor yang terbawa selama proses

pengendapan. Pasir kuarsa juga dikenal dengan nama pasir putih merupakan hasil

pelapukan batuan yang mengandung mineral utama, seperti kuarsa dan bijih

batuan. Hasil pelapukan kemudian tercuci dan terbawa oleh air atau angin yang

terendapkan di tepi-tepi sungai, danau atau laut (Kimung, 2008.).

Gambar 1. Pasir kuarsa

Butirannya secara khas di semen bersama-sama oleh tanah kerikil atau

kalsit untuk membentuk batu pasir tersebut. Batu pasir paling umum terdiri atas

butir kuarsa sebab kuarsa adalah suatu mineral yang umum yang bersifat

menentang laju arus. Batu pasir dapat memiliki berbagai jenis warna, dengan

warna umum adalah coklat muda, coklat, kuning, merah, abu-abu dan putih.

Karena lapisan batu pasir sering kali membentuk karang atau bentukan topografis

tinggi lainnya, warna tertentu batu pasir dapat diidentikkan dengan daerah

tertentu. Sebagai contoh, sebagian besar wilayah di bagian barat Amerika Serikat

dikenal dengan batu pasir warna merahnya (Anonim, 2008).

21 
 
 Sifat kimia batu pasir diantaranya konstitusi kimia dari batu pasir adalah

sama dengan pasir, batu dengan demikian pada dasarnya terdiri dari kuarsa.

Bahan penyemenan alam yang mengikat pasir bersama sebagai batu biasanya

terdiri dari silika, kalsium karbonat, atau oksida besi. Persentase masing-masing

unsur adalah sebagai berikut:

¾ SiO2 93-94%

¾ Besi (Fe2O3) 1,5% -1,6%

¾ Alumina (Al2O3) 1,4 1,5%

¾ Soda (Na2O) & Potash (K2O) 1,0% menjadi 1,2%

¾ Kapur (CaO) 0,8% menjadi 0,9%

¾ Magnesia (MgO) 0,2-0,25%

¾ Lost of Ignition (LOI) 1,0% menjadi 1,2%

¾ Sangat tahan terhadap asam, alkali dan dampak termal.

Karakteristik Batu pasir diantaranya:

• Warna

Warna bervariasi dari merah, hijau, kuning, abu-abu dan putih. Variasi

tersebut adalah hasil dari materi yang mengikat dan persentase konstituen.

• Penyerapan Air

Kapasitas penyerapan air tidak lebih dari 1,0%

• Kekerasan

Terletak antara 6 sampai 7 pada Skala Moh's Kepadatan 2,32-2,42 kg/m3

• Porositas

Porositas bervariasi dari rendah sampai sangat rendah.

• Kekuatan tekan

Bervariasi 365-460 kg/m2 (Anonim, 2008)

22 
 
 Batuan dan mineral yang mengandung silikon, umumnya merupakan zat

padat yang mempunyai titik didih tinggi (2355oC), keras, yang setiap kepingnya

merupakan suatu kisi yang kontinu terdiri dari atom-atom yang terikat erat.

Sebuah contoh dari zat padat demikian, adalah silikon dioksida, yang terdapat

dialam dalam bentuk kuarsa, aqata (akik), pasir, dan seterusnya (Rohayati, 2009).

Batu pasir merupakan jenis batuan sedimen klastik. Batuan sedimen

klastik merupakan batuan sedimen yang terbentuk oleh proses pembentukan

kembali segala macam sumber batuan pada kondisi tekanan (P) dan temperatur

(T) normal di permukaan bumi. Proses pembentukan batuan sedimen klastika ini

secara alami dapat dibagi menjadi beberapa tahap, yaitu:

1. Proses pelapukan baik mekanis (proses penghancuran batuan secara

desintegratif) maupun secara kimiawi (dekomposisi).

2. Proses erosi dan transportasi atau pengangkutan material sedimentasi dari

sumbernya melalui beberapa media, yaitu berupa air, angin, ataupun es.

3. Proses pengendapan, yang merupakan tahap terakhir dari perjalanan

material yang terangkut dari hasil pengangkutan batuan asal yang dikenal

juga dengan bahan-bahan allogenik (Anonim, 2008).

Di Indonesia, khususnya Sumatera Utara keadaan industri pertambangan

bahan galian alam seperti pasir kuarsa belum berkembang pesat, salah satu

penyebabnya karena pemakaian bahan galian tersebut belum optimum. Endapan

pasir kuarsa banyak tersebar di beberapa tempat di Indonesia dan beberapa tempat

di Sumatera Utara yaitu sepanjang pantai Kabupaten Asahan (Asmuni, 2008).

Pasir kuarsa mempunyai komposisi gabungan dari SiO2, Fe2O3, Al2O3,

TiO2, CaO, MgO, dan K2O, berwarna putih bening atau warna lain bergantung

pada senyawa pengotornya, kekerasan 7 (skala Mohs), berat jenis 2,65 g/cm3, titik

23 
 
lebur 1715oC, bentuk kristal hexagonal, panas spesifik 0,185, dan konduktivitas

panas 12–100oC (Kimung, 2008).

Pada umumnya hasil tambang berupa mineral industri seperti batu

gamping, tanah liat dan pasir kuarsa memiliki kualitas yang rendah, disebabkan

banyaknya bahan pengotor yang mencampuri mineral tersebut. Bahan pengotor

ini dapat terjadi karena adanya proses sedimentasi endapan lumpur yang mungkin

bercampur dengan mineral tersebut. Pasir kuarsa merupakan salah satu mineral

industri yang mempunyai banyak pengotor terutama unsur besinya (Sulistiyono,

2005).

Dalam kegiatan industri, penggunaan pasir kuarsa sudah berkembang

meluas, baik langsung sebagai bahan baku utama maupun bahan ikutan. Sebagai

bahan baku utama, misalnya digunakan dalam industri gelas kaca, semen, tegel,

mosaik keramik, bahan baku fero silikon, silikon carbide bahan abrasit (ampelas

dan sand blasting) dan sekarang dipakai untuk bahan baku pembuatan sel surya

dengan cara memurnikan SiO2 yang terdapat pada pasir kuarsa. Sedangkan

sebagai bahan ikutan, misal dalam industri cor, industri perminyakan dan

pertambangan, bata tahan api (refraktori), dan lain sebagainya (Kimung, 2008).

Pasir kuarsa (silika) dapat dibentuk menjadi kaca natrium silikat dengan

menambahkan natrium karbonat anhidrat pada suhu yang tinggi.

SiO2 + Na2CO3 Na2SiO3 + CO2

Titik leleh dari kaca tersebut sekitar 900 oC, dan keadaan berkaca dihasilkan jika

pendinginan melewati suhu tersebut dilakukan dengan cepat. Produk ini dapat

larut dalam air (Oxtoby, et al., 2003).

24 
 
2.2. Rajungan (Portunus pelagicus)

Jika dilihat dari morfologinya, rajungan termasuk hewan dasar laut/bentos

yang umumnya berenang ke permukaan pada malam hari untuk mencari makan.

Rajungan hidup di daerah pantai berpasir lumpur dan di perairan depan hutan

mangrove. Rajungan biasanya hidup dengan membenamkan tubuhnya ke dalam

pasir. Rajungan jantan berwarna dasar biru dengan bercak-bercak putih terang,

sedangkan rajungan betina berwarna dasar hijau kotor dengan bercak-bercak putih

kotor (Ermawati dkk., 2009).

Gambar 2. Rajungan (Portunus pelagicus)

Taksonomi dari rajungan dapat dilihat sebagai berikut:

Bangsa : Arthropoda
Kelas : Crustacea
Sub Kelas : Malacostraca
Super Ordo : Eucarida
Ordo : Decapoda
Famili : Portunidae
Marga : Portunus
Jenis : Portunus pelagicus (Ermawati dkk., 2009).

Limbah rajungan biasanya dibuang begitu saja. Limbah industri

pengalengan rajungan (Portunus pelagicus) adalah berupa cangkang dan kaki

rajungan yang mencapai 75% - 85%, dapat diolah menjadi kitin dan kitosan

dengan rentang pemanfaatan yang luas, yaitu dapat diaplikasikan pada bidang

nutrisi, pangan, medis, kosmetik, lingkungan, dan pertanian (Ermawati dkk.,

2009).

25 
 
 Selain itu juga, kitosan dari limbah cangkang rajungan dapat dimanfaatkan

untuk berbagai keperluan, salah satunya yang sedang marak diteliti saat ini adalah

pemanfaatan kitosan sebagai penyerap (adsorben) logam berat pada air limbah.

Kitosan dapat berfungsi sebagai adsorben terhadap logam dalam air limbah karena

kitosan mempunyai gugus amino (NH2) dan gugus hidroksil (OH) bebas yang

berfungsi sebagai situs chelation (situs ikatan koordinasi) dengan ion logam guna

membentuk chelate (Ermawati dkk., 2009). Proses pengikatan logam

(pengkelatan) merupakan proses keseimbangan pembentukan kompleks logam

dengan senyawa pengkelat.

2.3. Kitosan

Kitosan merupakan senyawa turunan kitin, senyawa penyusun rangka luar

hewan berkaki banyak seperti kepiting, ketam, udang, dan serangga. Nama kitin

(chitin) berasal dari bahasa Yunani yang artinya “Jubah” atau “amplop”. Kitosan

dan kitin termasuk senyawa kelompok polisakarida seperti zat pati (tepung) dan

selulosa (komponen serat dari dinding sel tumbuhan) (Mahendra, 2007).

Secara kimiawi kitin merupakan polimer β-(1,4)-2-asetamida-2-dioksi-D-

glukosa. Struktur kitin hampir sama dengan selulosa yang tidak dapat dicerna oleh

vertebrata, perbedaannya gugus hidroksil yang terikat pada atom karbon yang

kedua selulosa digantikan oleh gugus amida pada kitin (Sedjati, 2006). Kitin tidak

larut dalam air sehingga penggunaannya terbatas. Salah satu turunan kitin adalah

kitosan, suatu senyawa yang mempunyai rumus kimia β-(1,4)-2-amino-2-dioksi-

D-glukosa (Puspawati dan Simpen, 2010).

Perbedaan kitin dan kitosan hanya terdapat pada perbandingan gugus

amina primer dan amida pada atom C-1 unit polimer. Jika gugus amina primer

lebih banyak (>50%) daripada gugus amida maka polimer disebut kitosan

26 
 
(Sedjati, 2006). Kitosan didapatkan melalui proses deasetilasi dari kitin, dimana

gugus asetil pada kitin, oleh hidrogen diubah menjadi gugus amin dengan

penambahan larutan basa kuat berkonsentrasi tinggi (Herwanto dan Santoso,

2006). Secara struktur kimia, kitosan adalah kitin yang telah mengalami

deasetilasi (kehilangan gugus asetil).

(a)

(b)

Gambar 3. Struktur (a) kitin dan (b) kitosan (Sedjati, 2006)

Kitosan dapat diperoleh dengan mengkonversi kitin melalui proses

deasetilasi. Sedangkan kitin dapat diperoleh dari kulit udang, kulit kepiting, dan

serangga. Kitin banyak terdapat juga pada jamur. Isolasi kitin dari jamur pertama

kali dilakukan oleh peneliti asal Prancis, Henri Braconnot, pada tahun 1811.

Isolasi kitin dari serangga pertama kali dilakukan oleh A. Odier, peneliti asal

Prancis juga, pada tahun 1820. Sedangkan konversi kitin menjadi kitosan

ditemukan oleh C. Rouget pada tahun 1859. pada saat itu, Rouget berhasil

menemukan bahwa kitin dapat menjadi senyawa yang lebih larut dalam air setelah

direaksikan dengan basa sambil dipanaskan, karena dengan pemanasan kelarutan

dari kitosan akan lebih tinggi (Mahendra, 2007).

27 
 
 Kitosan tidak larut dalam larutan alkali dengan pH diatas 6,5. Kitosan

mudah larut dalam asam organik seperti asam format, asam asetat, dan asam sitrat

(Rahayu dan Purnavita, 2007). Kitosan merupakan polimer multifungsi karena

mengandung 3 jenis gugus fungsi yaitu gugus amino, gugus hidroksi primer dan

sekunder. Adanya gugus fungsi tersebut menyebabkan kitosan mempunyai

reaktifitas kimia yang tinggi dan kitosan dapat berperan sebagai donor elektron

(penyumbang elektron). Pada pembentukan kitosan-ion logam, ligan NH2

bertindak sebagai basa Lewis yang menyumbangkan sepasang elektron ke ion

logam (asam Lewis) membentuk ikatan kovalen koordinasi. Dengan gugus fungsi

tersebut maka kitosan memiliki potensi sebagai adsorben, diduga dapat

berinteraksi dengan kation logam berat (Marganof, 2003; Rora, 2007; Rahayu dan

Purnavita, 2007; Syahmani dan Arif Sholahuddin, 2009).

Selain sebagai bahan flokulan, kitosan juga dapat berfungsi sebagai

pengkelat logam-logam berat seperti Fe, Cu, Cd, Ag, Pb, Cr, Ni, Mn, Co, Zn, dan

bahan-bahan radioaktif seperti uranium (Firdaus, 2008). Kitosan merupakan

biopolimer alam yang bersifat polielektrolit kationik yang berpotensi tinggi untuk

penyerapan logam dengan mudah terbiodegradasi serta tidak beracun.

Rosita (2005) menyebutkan bahwa terdapat dua model pengikatan ion

logam menjadi ion kompleks. Model pertama yaitu pola rantai (perdant pattern)

dimana ion-ion logam berikatan satu gugus amino pada kitosan seperti yang

ditunjukkan oleh gambar 4(1). Model yang kedua yaitu pola jembatan (bridge

pattern) dimana ion logam mengikat dua atau lebih gugus amino dan satu atau

lebih gugus hidroksil pada kitosan seperti yang disajikan pada gambar 4(2) dan

gambar 4(3).

28 
 
 Gambar 4. Struktur senyawa kompleks kitosan dengan Fe (Rosita, 2005)

Adapun reaksi pengikatan ion Fe dengan kitosan adalah sebagai berikut:

Kit-NH2 + H3O+ Kit-NH3+ + H2O ……………. 2.1)

Kit-NH3+ + H2O + Fe2+ (Kit-Fe)2+ + NH4OH ……. .…. 2.2)

Besarnya nilai parameter standar yang dikehendaki untuk kitosan dalam

dunia perdagangan dapat dilihat pada tabel 1.

Tabel 1. Kualitas standar kitosan

Sifat – sifat Kitosan Nilai yang dikehendaki

Ukuran partikel butiran – bubuk
Kadar Air (% W/W) < 10,0
Kadar Abu (% W/W) >2,0
Derajat deasetilasi > 70,0
Viskositas
• rendah < 200
• sedang 200 – 799
• tinggi 800 – 2.000
• paling tinggi (eps) >2000

Sumber: Rosita (2005)

Kitin dan kitosan dinegara maju telah diproduksi secara komersial

mengingat manfaatnya di berbagai industri, seperti bidang farmasi, biokimia,

29 
 
bioteknologi, kosmetika, biomedika, industri kertas, industri pangan, industri

tekstil, dan lain-lain. Pemanfaatan tersebut didasarkan atas sifat-sifatnya yang

dapat digunakan sebagai pengemulsi, koagulasi, pengkelat, dan penebal emulsi

(Hendri, 2008).

Kitosan memiliki sifat reaktivitas kimia yang tinggi sehingga mampu

mengikat air dan minyak. Hal ini didukung oleh adanya gugus polar dan non polar

yang dikandungnya. Alkaloida basa dan asam lemak larut dalam pelarut non polar

kitosan yang bersifat basa, karena mengandung dua gugus fungsi amina setiap

unit berulangnya dapat mengikat asam lemak bebas melalui ikatan asam-basa.

Karena kemampuan tersebut, kitosan dapat digunakan sebagai bahan pengental

atau pembentuk gel yang sangat baik, sebagai pengikat, penstabil, dan pembentuk

tekstur (Firdaus, 2008).

2.4. Adsorpsi

Adsorpsi merupakan suatu proses penyerapan oleh padatan tertentu

terhadap zat tertentu yang terjadi pada permukaan zat padat karena adanya gaya

tarik atom atau molekul pada permukaan zat padat tanpa meresap ke dalam

(Atkins,1999). Proses adsorpsi dapat terjadi karena adanya gaya tarik atom atau

molekul pada permukaan padatan yang tidak seimbang. Adanya gaya ini, padatan

cenderung menarik molekul-molekul lain yang bersentuhan dengan permukaan

padatan, baik fasa gas atau fasa larutan ke dalam permukaannya. Akibatnya,

konsentrasi molekul pada permukaan menjadi lebih besar dari pada dalam fasa gas

atau zat terlarut dalam larutan. Adsorpsi dapat terjadi pada antarfasa padat-cair,

padat-gas atau gas-cair. Molekul yang terikat pada bagian antarmuka disebut

adsorbat, sedangkan permukaan yang menyerap molekul-molekul adsorbat

30 
 
disebut adsorben. Pada adsorpsi, interaksi antara adsorben dengan adsorbat hanya

terjadi pada permukaan adsorben.

Menurut Saniyyah (2010), faktor-faktor yang mempengaruhi adsorpsi

antara lain:

1. Sifat fisika dan kimia adsorben, yaitu luas permukaan, pori-pori, dan

komposisi kimia.

2. Sifat fisika dan kimia adsorbat, yaitu ukuran molekul, polaritas molekul,

dan komposisi kimia.

3. Konsentrasi adsorbat dalam fasa cair, seperti pH dan temperatur.

4. Lamanya proses adsorpsi tersebut berlangsung.

Berdasarkan besarnya interaksi antara adsorben dan adsorbat, adsorpsi dibedakan

menjadi dua macam yaitu adsorpsi fisika dan adsorpsi kimia.

Dalam adsorpsi fisika, molekul-molekul teradsorpsi pada permukan

adsorben dengan ikatan yang lemah (ikatan Van Der Waals). Adsorpsi ini bersifat

reversibel, sehingga molekul-molekul yang teradsorpsi mudah dilepaskan kembali

dengan cara menurunkan tekanan gas atau konsentrasi zat terlarut. Panas adsorpsi

yang menyertai adsorpsi fisika yaitu berkisar 10 kJ/mol.

Adsorpsi fisika umumnya terjadi pada temperatur yang rendah dan jumlah

zat yang teradsorpsi akan semakin kecil dengan naiknya suhu. Demikian juga

kondisi kesetimbangan tercapai segera setelah adsorben bersentuhan dengan

adsorbat. Hal ini dikarenakan dalam fisika tidak melibatkan energi aktivasi.

Pada adsorpsi kimia, molekul-molekul yang teradsorpsi pada permukaan

adsorben bereaksi secara kimia. Hal ini disebabkan pada adsorpsi kimia terjadi

pemutusan dan pembentukan ikatan. Oleh karena itu, panas adsorpsinya

mempunyai kisaran yang sama seperti reaksi kimia, yaitu berkisar 100 kJ/mol.

Ikatan antara adsorben dengan adsorbat dapat cukup kuat sehingga spesies aslinya

31 
 
tidak dapat ditemukan kembali. Adsorpsi ini bersifat irreversibel dan diperlukan

energi yang banyak untuk melepaskan kembali adsorbat (dalam proses adsorpsi)

karena ikatannya berupa ikatan kimia yang sangat kuat. Pada umumnya, dalam

adsorpsi kimia jumlah (kapasitas) adsorpsi bertambah besar dengan naiknya

temperatur. Zat yang teradsorpsi membentuk satu lapisan monomolekuler dan

relatif lambat tercapai kesetimbangan karena dalam adsorpsi kimia melibatkan

energi aktivasi (Oscik, 1982).

Secara singkatnya perbedaan adsorpsi secara fisika dan secara kimia dapat

dilihat pada tabel dibawah ini:

Tabel 2. Perbedaan adsorpsi fisika dan kimia

Adsorpsi Fisik Adsorpsi Kimia

Molekul terikat pada adsorben oleh gaya van Molekul terikat pada adsorben oleh ikatan
der Waals kimia

Mempunyai entalpi reaksi – 4 sampai – 40 Mempunyai entalpi reaksi – 40 sampai – 800

kJ/mol kJ/mol

Dapat membentuk lapisan multilayer Membentuk lapisan monolayer

Adsorpsi hanya terjadi pada suhu di bawah

Adsorpsi dapat terjadi pada suhu tinggi
titik didih adsorbat

Jumlah adsorpsi pada permukaan merupakan Jumlah adsorpsi pada permukaan merupakan
fungsi adsorbat karakteristik adsorben dan adsorbat

Tidak melibatkan energi aktifasi tertentu Melibatkan energi aktifasi tertentu

Bersifat tidak spesifik Bersifat sangat spesifik

2.5. Isoterm Adsorpsi

Percobaan adsorpsi yang paling umum adalah menentukan hubungan

jumlah gas teradsorpsi (pada adsorben) dan tekanan gas. Pengukuran ini dilakukan

pada suhu tetap, dan hasil pengukuran digambarkan dalam grafik dan disebut

isoterm adsorpsi.

32 
 
2.5.1. Isoterm Adsorpsi Langmuir

Isoterm adsorpsi Langmuir menggambarkan hubungan antara zat yang

teradsorpsi dengan konsentrasi pada keadaan kesetimbangan dan temperatur yang

tetap dan adsorpsi yang terjadi pada permukaan monolayer.

Gambar 5. Isoterm adsorpsi Langmuir

Persamaan isoterm adsorpsi Langmuir dapat diturunkan secara teoritis

dengan menganggap terjadi adsorpsi terlokalisasi pada molekul adsorbat, yaitu

molekul yang teradsorpsi tidak dapat bergerak di sekeliling adsorben. Isoterm

adsorpsi Langmuir terjadi pada adsorben yang bersifat homogen. Selain itu, panas

adsorpsi tidak bergantung pada luas permukaan yang ditutupi adsorbat

(Mahendra, 2007). Persamaan isoterm adsorpsi Langmuir dengan rumus (Oscik,

1982):

  ……………………………………… 2.3)

Keterangan:
C = konsentrasi molekul zat yang bebas (yaitu terdapat dalam larutan)
x = jumlah mol zat yang terjerap per milligram penjerap
a = tetapan
x/m = kapasitas monolayer

2.5.2. Isoterm Adsorpsi Freundlich

Isoterm adsorpsi Freundlich merupakan hubungan antara zat yang

teradsorpsi dengan konsentrasi pada keadaan kesetimbangan pada temperatur

yang tetap dan adsorpsi yang terjadi pada permukaan multilayer. Artinya pusat-

pusat aktif permukaan adsorben bersifat heterogen sehingga adsorbat akan

membentuk lapisan yang multilayer (Mahendra, 2007).

33 
 
 Gambar 6. Isoterm adsorpsi Freundlich

Persamaan isoterm adsorpsi Freundlich dapat dinyatakan sebagai:

  …………………………… 2.4) 

Keterangan:
X = berat zat teradsorpsi (mg/L)
M = berat adsorben (g)
C = konsentrasi zat terlarut setelah tercapai kesetimbangan adsorpsi (mg/L)
k dan n = tetapan yang tergantung pada jenis adsorben, adsorbat, dan temperatur

Persamaan 2.4 juga dapat diturunkan menjadi:

Log (X/M) = Log k + 1/n Log C …………………………. 2.5)

Nilai k dan n dari persamaan ini adalah tetapan yang menyatakan keheterogenan

pusat-pusat aktif permukaan suatu adsorben. Suatu permukaan adsorben dikatakan

homogen jika memenuhi n ≤ 1 (Mahendra, 2007).

Isoterm adsorpsi Freundlich berbeda dengan isoterm adsorpsi Langmuir,

dimana pada isoterm adsorpsi Freundlich gaya yang terjadi antara adsorbat

dengan permukaan adsorben merupakan gaya Van der Waals, sehingga adsorpsi

yang terjadi pada isoterm adsorpsi Freundlich merupakan adsorpsi fisika.

Sedangkan pada isoterm adsorpsi Langmuir ikatan yang terjadi antara adsorbat

dengan permukaan adsorben merupakan ikatan kimia, sehingga adsorpsi yang

terjadi pada isoterm adsorpsi Langmuir merupakan adsorpsi kimia (Mahendra,

2007).

34 
 
2.6. Logam Pengotor

Pasir kuarsa atau silika masih memiliki logam-logam pengotor diantaranya

besi (Fe), aluminium (Al), kalsium (Ca), titanium (Ti), mangan (Mn), magnesium

(Mg), dan karbon (C) (Guntoro, 2008). Ikatan kompleks antara kristal silika

dengan pengotor melibatkan pengotor oksida besi, aluminium, titanium, kalsium,

magnesium dan lain-lain. Pasir kuarsa mempunyai warna yang berbeda-beda

tergantung pada pengotor oksida didalamnya. Selain itu komposisi pasir juga

tergantung pada tempat penambangan pasir.

Tabel 3. Komposisi persentase rata-rata batuan pasir (Anonim, 2003)

Oksida Batuan pasir (%)

SiO2 70,0
TiO2 0,58
Al2O3 8,2
Fe2O3 2,5
FeO 1,5
MnO 0,06
MgO 1,9
CaO 4,3
Na2O 0,58
K2O 2,1
H2O 3,0

2.6.1. Besi (Fe)

Besi merupakan logam transisi dan memiliki nomor atom 26. Bilangan

oksidasi Fe adalah +3 dan +2. Besi memiliki berat atom 55,845 g/mol, titik leleh

1.5380 C, dan titik didih 2.8610 C. Besi mempunyai urutan sepuluh besar sebagai

unsur di bumi. Besi menyusun 5 - 5,6% dari kerak bumi dan menyusun 35% dari

massa bumi. Besi menempati berbagai lapisan bumi. Konsentrasi tertinggi

terdapat pada lapisan dalam dari inti bumi dan sejumlah kecil terdapat di lapisan

35 
 
terluar kerak bumi. Beberapa tempat di bumi bisa mengandung Fe mencapai 70%

(Widowati dkk., 2008).

Logam Fe ditemukan dalam inti bumi berupa hematit. Fe hampir tidak

dapat ditemukan sebagai unsur bebas. Fe diperoleh dalam bentuk tidak murni

sehingga harus melalui reaksi reduksi guna mendapatkan Fe murni. Fe ditemukan

terutama sebagai mineral hematit (Fe2O3); magnetit (Fe3O4); mineral lain yang

merupakan sumber Fe adalah limonit (FeO(OH)nH2O), siderit (FeCO3), dan

takonit.

Bijih besi yang dipanaskan dengan karbon (C) pada suhu 1100-1200oC

akan menghasilkan lelehan alloy yang mengandung 95% Fe dam 3,5% C. Bijih

besi hematit (Fe2O3) mengandung 70% Fe; magnetit (Fe3O4) mengandung 72%

Fe; limonit (Fe2O3 + H2O) mengandung 50-66% Fe; dan siderit (FeCO3)

mengandung 48% Fe.

Besi diproduksi secara industri dari bijih besi, yaitu hematit (Fe2O3) dan

magnetit (Fe3O4) dengan menggunakan reaksi karbotermik (reduksi menggunakan

C) pada tanur suhu tertentu. Reaksi yang terjadi adalah:

C + O2 CO2 (500-700oC) …….. 2.6)

C + CO2 2CO (>1500oC) ……... 2.7)
CO + 3Fe2O3 2Fe3O4 + CO2 (500oC) ……... 2.8)
Fe3O4 + CO 3FeO + CO2 (850oC) ……... 2.9)
FeO + CO2 Fe + CO2 (1000oC) ……... 3.0)

Logam besi (Fe) sebagian besar digunakan dalam pembuatan baja dan

menghasilkan hampir 95% baja di dunia dengan berbagai kombinasi kekuatan

baja. Baja dikenal sebagai alloy besi.

Fe (II) oksida atau FeO, berupa bubuk berwarna hitam, dalam keadaan

tertentu bisa mengakibatkan ledakan ketika terkena panas; Fe (III) atau Fe2O3,

36 
 
dapat digunakan dalam pelapisan magnet audio dan komputer, dan dalam

lingkungan basa mampu menghambat korosi. Senyawa fero teroksidasi menjadi

feri cukup lama melalui oksigen atmosfer. Senyawa yang terbentuk adalah Fe2O3

atau dalam bentuk hidratnya. Feri oksida umumnya tidak berubah karena

kelarutannya sangat kecil.

Pasir kuarsa merupakan salah satu mineral industri yang mempunyai

banyak pengotor terutama unsur besinya (Sulistiyono, 2005). Butiran di dalam

batu pasir tersement bersama dengan silika atau kalsium karbonat atau oksida

besi. Warna coklat dan belang pada batu pasir yang kasar disebabkan sejumlah

kecil dari mineral mineral besi (Anonim, 2008). Kandungan besi dalam pasir

berbeda-beda. Kandungan mineral besi di daerah kawasan pantai (Selatan Lebak)

desa Cibobos, Banten sebesar 2-6,2% (C. W. Hersenanto dkk, 2009).

2.6.2. Mangan (Mn)

Mangan (Mn) adalah logam berwarna abu-abu keputihan, memiliki sifat

mirip dengan besi (Fe), merupakan logam keras, mudah retak, serta mudah

teroksidasi. Sebagian Mn memiliki bilangan oksidasi (biloks) +2, +3, +4, +6, dan

+7. Contohnya MnO (biloks +2), Mn2O3 (biloks +3), MnO2 (biloks +4), Mn2O72-

(biloks +6) dan Mn2O7 (biloks +7). Biloks +2 mudah bereaksi dengan asam

hidroklorit membentuk MnCl2, sedangkan biloks +3 (manganit) bersifat tidak

stabil dan mudah berubah menjadi biloks +2. Status biloks +4 banyak sebagai

MnO2, sedangkan biloks +4 bersifat amfoterik (bisa bersifat asam maupun basa)

yang dapat mendonasikan dan menerima elektron dalam reaksi kimia. Bilangan

oksidasi (biloks) +6 terdapat dalam bentuk manganat (MnO4-), sedangkan biloks

+7 terdapat dalam ion permanganat (Mn4-) yang bersifat stabil. Terdapat pula

37 
 
biloks +1 (pengompleks sianida), juga terdapat biloks +5 yang bersifat tidak

stabil. Mn+7 merupakan oksidator yang kuat (Widowati dkk., 2008).

Mineral mangan tersebar secara luas dalam banyak bentuk; oksida, silikat,

karbonat adalah senyawa yang paling umum. Penemuan sejumlah besar senyawa

mangan di dasar lautan merupakan sumber mangan dengan kandungan 24%,

bersamaan dengan unsur lainnya dengan kandungan yang lebih sedikit.

Mangan berwarna putih keabu-abuan, dengan sifat yang keras tapi rapuh.

Mangan sangat reaktif secara kimiawi, dan terurai dengan air dingin perlahan-

lahan. Mangan digunakan untuk membentuk banyak alloy yang penting. Dalam

baja, mangan meningkatkan kualitas tempaan baik dari segi kekuatan, kekerasan,

dan kemampuan pengerasan. Dengan aluminum dan bismut, khususnya dengan

sejumlah kecil tembaga, membentuk alloy yang bersifat ferromagnetik. Logam

mangan bersifat ferromagnetik setelah diberi perlakuan. Logam murninya terdapat

sebagai bentuk allotropik dengan empat jenis. Salah satunya, jenis alfa, stabil pada

suhu luar biasa tinggi; sedangkan mangan jenis gamma, yang berubah menjadi

alfa pada suhu tinggi, dikatakan fleksibel, mudah dipotong dan ditempa (Widowati

dkk., 2008).

Mangan bereaksi dengan air dan larut dalam larutan asam menghasilkan

garam mangan yang larut dan hydrogen (H2). Reaksi mangan sebagai berikut:

Mn + 2HCl MnCl2 + H2

Mangan banyak digunakan pada berbagai alloy. Mangan digunakan sebagai bahan

campuran logam karena mangan bisa menghasilkan logam sehingga mudah

dibentuk, meningkatkan kualitas kekuatan logam, kekerasan dan ketahanan.

Sekitar 90% mangan (Mn) dunia digunakan dengan tujuan metalurgi, yaitu untuk

produksi besi-baja, sedangkan penggunaan Mn untuk tujuan non-metalurgi antara

38 
 
lain digunakan untuk membuat baterai kering, keramik, gelas, serta bahan kimia

(Widowati dkk., 2008).

Jika air yang mengandung besi atau mangan dibiarkan terkena udara atau

oksigen maka reaksi oksidasi besi atau mangan akan timbul dengan lambat

membentuk endapan atau gumpalan koloid dari oksida besi atau oksida mangan

yang tidak diharapkan. Menurut Widowati dkk (2008), keberadaan mangan (Mn)

dalam suatu batuan itu kandungannya berbeda-beda. Seperti pada batuan kapur

mengandung Mn 0,08%, batuan karbonat mengandung Mn 0,07%, batuan api

mengandung Mn 0,08%, sedangkan pada batuan pasir mengandung Mn 0,06%.

2.7. Spektroskopi Infra Merah (Fourier Transform Infra Red/ FTIR)

Spektroskopi inframerah merupakan suatu metode yang mengamati

interaksi molekul dengan radiasi elektromagnetik yang berada pada daerah

panjang gelombang 0,75 – 1,000 µm atau pada bilangan gelombang 13.000 – 10

cm-1. Radiasi elektromagnetik dikemukakan pertama kali oleh James Clark

Maxwell, yang menyatakan bahwa cahaya secara fisis merupakan gelombang

elektromagnetik, artinya mempunyai vektor listrik dan vektor magnetik yang

keduanya saling tegak lurus dengan arah rambatan (Giwangkara S., 2007).

2.7.1. Jenis Daerah Infra Red (IR)

Telah dikenal berbagai macam gelombang elektromagnetik dengan

rentang panjang gelombang tertentu. Spektrum elektromagnetik merupakan

kumpulan spektrum dari berbagai panjang gelombang. Berdasarkan pembagian

daerah panjang gelombang pada Tabel 2, sinar infra merah dibagi atas tiga daerah,

yaitu:

39 
 
 a. Daerah Infra Merah dekat

b. Daerah Infra Merah pertengahan

c. Daerah infra merah jauh (Giwangkara S., 2007)

Tabel 4. Daerah panjang gelombang

Jenis Panjang Gelombang Interaksi Bilangan Gelombang

Sinar gamma < 10 nm Emisi Inti

sinar-X 0,01 - 100 A Ionisasi Atomik
Ultra ungu (UV) jauh 10-200 nm Transisi Elektronik
Ultra ungu (UV) dekat 200-400 nm Transisi Elektronik
sinar tampak (spektrum 400-750 nm Transisi Elektronik 25.000 - 13.000 cm-1
optik)
Inframerah dekat 0,75 - 2,5 µm Interaksi Ikatan 13.000 - 4.000 cm-1
Inframerah 2,5 - 50 µm Interaksi Ikatan 4.000 - 200 cm-1
pertengahan
Inframerah jauh 50 - 1.000 µm Interaksi Ikatan 200 - 10 cm-1
Gelombang mikro 0,1 - 100 cm serapan inti 10 - 0,01 cm-1
Gelombang radio 1 - 1.000 meter Serapan Inti

Dari pembagian daerah spektrum elektromagnetik tersebut di atas, daerah

panjang gelombang yang digunakan pada alat spektroskopi inframerah adalah

pada daerah inframerah pertengahan, yaitu pada panjang gelombang 2,5 – 50 µm

atau pada bilangan gelombang 4.000 – 200 cm-1. Daerah tersebut adalah cocok

untuk perubahan energi vibrasi dalam molekul. Daerah inframerah yang jauh

(400-10 cm-1), berguna untuk molekul yang mengandung atom berat, seperti

senyawa anorganik tetapi lebih memerlukan teknik khusus percobaan (Silverstein,

1991).

40 
 
2.7.2. Jenis Vibrasi Molekul

Vibrasi molekul dapat digolongkan atas dua golongan besar, yaitu:

1. Vibrasi Regangan (Streching)

2. Vibrasi Bengkokan (Bending)

Vibrasi regangan ada dua macam, yaitu:

1. Regangan Simetri, unit struktur bergerak bersamaan dan searah dalam satu

bidang datar.

2. Regangan Asimetri, unit struktur bergerak bersamaan dan tidak searah

tetapi masih dalam satu bidang datar.

Gambar 7. Vibrasi regangan

Vibrasi bengkokan ini terbagi menjadi empat jenis, yaitu :

1. Vibrasi Goyangan (Rocking), unit struktur bergerak mengayun asimetri

tetapi masih dalam bidang datar.

2. Vibrasi Guntingan (Scissoring), unit struktur bergerak mengayun simetri

dan masih dalam bidang datar.

3. Vibrasi Kibasan (Wagging), unit struktur bergerak mengibas keluar dari

bidang datar.

4. Vibrasi Pelintiran (Twisting), unit struktur berputar mengelilingi ikatan

yang menghubungkan dengan molekul induk dan berada di dalam bidang

datar (Giwangkara S., 2007).

Contoh dari vibrasi adalah siklo pentana. Senyawa ini memiliki vibrasi bengkokan

pada gugus C–H, berada pada daerah bilangan gelombang 1455 cm-1.

41 
 
 Gambar 8. Vibrasi bengkokan

2.7.3. Daerah Spektrum Infra Red

Vibrasi suatu gugus fungsi spesifik pada bilangan gelombang tertentu.

Dapat dilihat pada tabel 5 dibawah ini masing-masing gugus fungsi memiliki

bilangan gelombang tertentu.

Tabel 5. Daerah spektrum infra red serta jenis vibrasinya

42 
 
2.7.4. Prinsip Kerja Alat FTIR

Prinsipnya didasarkan pada besarnya frekuensi sinar infra merah yang

diserap dengan tingkat energi tertentu. Apabila frekuensi tertentu diserap ketika

melewati sebuah senyawa yang diselidiki, maka energi dari frekuensi tersebut

akan ditransfer ke senyawa tersebut.

Radiasi dari sumber infra merah dipecah oleh pencacah sinar menjadi dua

bagian yang sama dengan arah yang saling tegak lurus. Kemudian kedua radiasi

tersebut dipantulkan kembali ke dua cermin sehingga bertemu kembali di

pencacah sinar untuk saling berinteraksi. Dari sini sebagian sinar diarahkan ke

sampel menuju ke detektor, sedangkan sebagian dibalikkan ke sumber gerak,

maju mundur cermin akan menyebabkan sinar mencapai ke detektor berfluktuasi

tetapi terkendali.

Gambar 9. Diagram alir FTIR

43 
 
2.7.5. Keunggulan FTIR

Analisis menggunakan Spektrofotometer FTIR memiliki dua kelebihan utama

dibandingkan metoda konvensional lainnya, yaitu:

a. Dapat digunakan pada semua frekuensi dari sumber cahaya secara

simultan sehingga analisis dapat dilakukan lebih cepat daripada

menggunakan cara sekuensial atau scanning.

b. Sensitifitas dari metoda Spektrofotometri FTIR lebih besar daripada cara

dispersi, sebab radiasi yang masuk ke sistem detektor lebih banyak karena

tanpa harus melalui celah (slitless) (Giwangkara, 2006).

2.8. Spektroskopi Serapan Atom (Atomic Adsorption Spectroscopy/AAS)

Peristiwa serapan atom pertama kali diamati oleh Fraunhofer, ketika

menelaah garis-garis hitam pada spektrum matahari. Sedangkan yang

memanfaatkan prinsip serapan atom pada bidang analisis adalah seorang Australia

bernama Alan Walsh pada tahun 1955. Sebelumnya ahli kimia banyak tergantung

pada cara-cara spektrofotometrik atau analisis spektrografik. Beberapa cara ini

sulit dan membutuhkan waktu yang lama, kemudian digantikan dengan

spektroskopi serapan atom. Metode ini sangat tepat untuk analisis zat pada

konsentrasi rendah. (Dewi Puspita, 2007).

Spektroskopi serapan atom atau yang biasa disebut dengan AAS

mempunyai beberapa kelebihan dibandingkan dengan metode spektroskopi emisi

konvensional, contohnya spektroskopi nyala. Pada metode konvensional, emisi

tergantung pada sumber eksitasi. Bila eksitasi dilakukan secara termal, maka ia

bergantung pada temperatur sumber. Selain itu eksitasi termal tidak selalu

spesifik, dan eksitasi secara serentak pada berbagai spesies dalam suatu campuran

dapat saja terjadi. Sedangkan dengan nyala, eksitasi unsur-unsur dengan tingkat

44 
 
eksitasi yang rendah dapat dimungkinkan. Tentu saja perbandingan banyaknya

atom yang tereksitasi terhadap atom yang berada pada tingkat dasar harus cukup

besar, karena metode serapan atom hanya tergantung pada perbandingan ini dan

tidak bergantung pada temperatur. Logam-logam yang membentuk campuran

kompleks dapat dianalisis dan selain itu tidak selalu diperlukan sumber energi

yang besar (Khopkar, 2003).

Perbedaan AAS dengan spektroskopi emisi yaitu AAS berdasarkan

absorbsi yang merupakan pengukuran spektrum serapan cahaya dari suatu atom,

molekul atau bahan. Sedangkan spektroskopi emisi merupakan pengukuran

spektrum frekuensi suatu cahaya.

2.8.1. Prinsip Kerja AAS

Metode ini berprinsip pada absorbsi cahaya oleh atom. Atom-atom

menyerap cahaya tersebut pada panjang gelombang tertentu, tergantung pada sifat

unsurnya. Dengan absorpsi energi, berarti memperoleh lebih banyak energi, suatu

atom pada keadaan dasar dinaikan tingkat energinya ketingkat eksitasi.

Keberhasilan analisis ini tergantung pada proses eksitasi dan memperoleh garis

resonansi yang tepat (Khopkar, 2003).

Secara proporsional konsentrasi atom bebas dalam nyala ditunjukkan

menurut hukum Lambert-Beer:

A = -log lt / lo = bc

Keterangan:
lo = Intensitas sumber sinar
lt = Intensitas sinar yang diteruskan
= Absortivitas molar
c = Konsentrasi atom-atom yang menyerap sinar
b = Panjang medium
A = Absorbansi

45 
 
2.8.2. Komponen-komponen AAS

a. Lampu katoda berongga (Hollow Cathode Lamp)

Lampu katoda berongga terdiri atas tabung gelas yang diisi dengan

gas argon (Ar) atau neon (Ne) bertekanan rendah (4-10 torr) dan di dalamnya

dipasang sebuah katoda berongga dan anoda. Rongga katoda berlapis logam

murni dari unsur obyek analisis. Batang anoda terbuat dari logam

wolfram/tungsten (W).

b. Ruang pengkabutan (Spray Chamber)

Merupakan bagian di bawah burner dimana larutan contoh diubah

menjadi aerosol. Dinding dalam dari spray chamber ini dibuat dari

plastik/teflon. Dalam ruangan ini dipasang peralatan yang terdiri atas:

1. Nebulizer glass bead atau impact bead (untuk memecahkan larutan

menjadi partikel butir yang halus).

2. Flow spoiler (berupa baling-baling berputar, untuk mengemburkan

butir / partikel larutan yang kasar).

3. Inlet dari fuel gas dan drain port (lubang pembuangan).

c. Pembakar (Burner)

Merupakan alat dimana campuran gas (bahan bakar dan oksida)

dinyalakan. Dalam nyala yang bersuhu tinggi itulah terjadi pembentukan

atom-atom analit yang akan diukur. Alat ini terbuat dari logam yang tahan

panas dan tahan korosi. Desain burner harus dapat mencegah masuknya nyala

ke dalam spray chamber. Hal ini disebut ”blow back” dan amat berbahaya.

Burner untuk nyala udara asetilen (suhu 2000-2200 0C) berlainan dengan

untuk nyala nitrous oksida-asetilen (suhu 2900-3000 0C). Burner harus selalu

bersih untuk menjamin kepekaan yang tinggi dan kedapatulangan

(repeatability) yang baik.

46 
 
 d. Monokromator & Slit (Peralatan optik)

Fungsinya untuk mengisolir sebuah resonansi dari sekian banyak

spektrum yang dihasilkan oleh lampu katoda berongga.

e. Detektor

Detektor yang biasa digunakan dalam AAS ialah jenis photomultiplier

tube, yang jauh lebih peka daripada phototube biasa dan responnya juga

sangat cepat (10-9 det). Fungsinya untuk mengubah energi radiasi yang jatuh

pada detektor menjadi sinyal elektrik / perubahan panas.

f. Lain-lain

1. Pembuangan gas dan udara kotor (exhaust dust)

2. Pipa saluran gas

Gambar 10. Diagram alir AAS (Al Anshori, 2005)

2.8.3. Preparasi Sampel

Cara melakukan preparasi sampel untuk keperluan analisis dengan AAS,

dapat dilakukan tahapan-tahapan kerja sebagai berikut:

a. Saring 50 mL larutan sampel menggunakan kertas saring.

47 
 
 b. Tambahkan 5 mL HNO3, kemudian panaskan diatas hotplate sampai

larutan jernih dan volumenya kira-kira 25 mL.

c. Dinginkan, kemudian pindahkan larutan sampel kedalam labu takar

dan saring kembali menggunakan kertas saring untuk mengambil sisa-

sisa endapan.

d. Larutan sampel yang menyusut dan telah disaring ditambahkan aquadest

hingga volumenya sama dengan volume awal 50 mL

e. Larutan sampel siap diuji (Nurul Chaerani, 2010).

2.8.4. Keuntungan AAS

Keuntungan menggunakan metode AAS diantaranya adalah:

a. Dari satu larutan yang sama, beberapa unsur yang berlainan dapat diukur.

b. Pengukuran dapat langsung dilakukan terhadap larutan contoh. Jadi berbeda

dengan kolorimetri (yang membutuhkan pembentukan senyawa berwarna),

gravimetri (endapan perlu dikeringkan terlebih dahulu) dan sebagainya,

preparasi contoh sebelum pengukuran cukup sederhana.

c. Output data (absorban) dapat langsung dibaca.

d. Dapat diaplikasikan kepada jenis unsur dalam banyak jenis (Apriliani, 2010).

2.9. Scanning Electron Microscope (SEM)

Scanning Electron Microscope (SEM) adalah mikroskop yang

menggunakan berkas elektron sebagai sumber pencahayaannya, mempunyai daya

pisah yang tinggi sehingga dapat difokuskan ke titik (spot) yang sangat kecil.

Dengan alat ini dapat dilakukan analisa struktur dan morfologi.

48 
 
  
Gambar 11. Diagram alir SEM

SEM memiliki perbesaran bervariasi mulai dari 500 kali sampai 10.000

kali pembesaran sehingga dapat menunjukan bagian-bagian yang tidak terlihat

ketika diuji dengan mikroskop optik. Elektron ditembakkan ke lintasan yang

memiliki kevakuman yang tinggi. Molekul gas (dalam hal ini gas nitrogen) akan

menangkap elektron sehingga elektron yang terhambur akan mengenai benda uji

(Kurniawan Siregar, 2007).

49 
 
 BAB III

METODE PENELITIAN

3.1. Waktu dan Tempat

Penelitian ini dilaksanakan pada tanggal 1 Maret sampai 1 Juli 2010.

Bertempat di Laboratorium Pusat Penelitian Metalurgi, LIPI, PUSPIPTEK

Serpong.

3.2. Bahan dan Alat

3.2.1. Bahan

Bahan yang digunakan dalam penelitian ini antara lain cangkang rajungan

(Portunus pelagicus) dari Serang, pasir kuarsa dari Kalimantan Timur, Na2CO3

anhidrat, NaOH pa. 1M, NaOH pa. 50%, HCl pa. 1M, aquadest, dan larutan

standar Fe (1 ppm; 2 ppm; 3 ppm; dan 4 ppm), Mn (0,2 ppm; 0,5 ppm; 1,0 ppm;

dan 2,0 ppm) dan kitosan produk BATAN (spesifikasi: derajat deasetilasi 91,12%,

ukuran 1 mm, rendemen 20%, kadar abu 0,2% dan kadar air 10%).

3.2.2. Alat

Alat yang digunakan diantaranya neraca analitik, muffle furnace (Carbolite),

cawan silikon karbida/krusibel, gelas beaker, gelas ukur, labu ukur, botol pereaksi,

botol semprot, hotplate magnetic (Nuova), timer, termometer, kertas saring Whatman

no. 40, pH indikator (Merck), FTIR (Perkin Elmer), AAS (Analytikjena novAA

300), dan SEM (JEOL JSM-6390 A).

50 
 
3.3. Metode Kerja

3.3.1. Persiapan Awal Roasting Pasir Kuarsa

Pasir kuarsa diambil, kemudian dicuci dengan menggunakan air bersih

sampai hilang kotoran berupa humus maupun lumpur. Setelah bersih, ditandai

dengan air cucian yang sudah jernih, maka pasir kuarsa tersebut dikeringkan

dalam oven pada suhu 105oC ± 2 jam sehingga air cucian menguap sempurna. 165

gram pasir kuarsa dan 135 gram natrium karbonat (Sulistiyono, 2005) dimasukkan

ke dalam mixer, kemudian dilakukan proses pencampuran secara merata. Setelah

campuran merata kemudian campuran tersebut dimasukkan dalam krusibel dan

dipanaskan sampai temperatur 1200oC, lalu setelah tercapai termperatur tersebut

kemudian ditahan sampai 2 jam. Pada percobaan ini diperoleh leburan natrium

silikat dimana leburan tersebut langsung dikeluarkan dan dalam kondisi cair

dituangkan dari dalam krusibel ke dalam loyang stainless steel. Kemudian lelehan

didinginkan dalam pendingin kipas agar cepat dingin, kemudian lelehan yang

telah dingin digerus sehingga menjadi serbuk. Serbuk ini dinamakan dengan

Natrium Silikat Kotor (NSK) karena masih mengandung pengotor ion-ion logam.

3.3.2. Pembuatan Larutan Natrium Silikat

Serbuk Natrium Silikat Kotor (NSK) diperoleh, ditimbang sebanyak 20

gram dilarutkan dalam 200 mL air mendidih (1:10) (berdasarkan penelitian

sebelumnya) dan diaduk selama 2 jam. Larutan selanjutnya disaring dengan kertas

saring Whatman no. 40, sehingga dapat dipisahkan masing-masing residu dan

filtrat. Dilakukan proses analisa terhadap larutan dan residu untuk menentukan

pengotor logam Fe dan Mn yang ada di dalammya dengan menggunakan AAS.

51 
 
3.3.3. Persiapan Awal Pembuatan Kitosan

Cangkang rajungan basah, dicuci dan dikeringkan dibawah sinar matahari.

Kemudian dihaluskan lalu diayak dengan ukuran 100 mesh, maka jadilah tepung

rajungan.

a. Demineralisasi

Penghilangan mineral dilakukan pada suhu 25-30°C (suhu kamar) dengan

menggunakan larutan HCl 1 M dengan perbandingan sampel dengan larutan HCl

= 1:15 (gr serbuk/ml HCl) sambil diaduk selama 60 menit. Kemudian di dekantasi

dan dicuci dengan aquadest sampai pH netral, lalu dikeringkan endapannya.

b. Deproteinasi

Proses ini dilakukan pada suhu 80-90°C dengan menggunakan larutan

NaOH 1 M dengan perbandingan NaOH = 1:15 (gr serbuk/ml NaOH) sambil

diaduk selama 3 jam. Kemudian campuran didekantasi dan dicuci dengan

aquadest sampai pH netral, lalu disaring untuk diambil endapannya.

c. Deasetilasi Kitin menjadi Kitosan

Kitin yang telah dihasilkan pada proses diatas dimasukkan dalam larutan

NaOH 50% 1:15 (gr serbuk/ml NaOH) pada suhu 90°C sambil diaduk dengan

kecepatan konstan selama 60 menit. Hasilnya disaring, endapan dicuci dengan

aquadest lalu ditambah larutan HCl encer agar pH netral kemudian dikeringkan.

Maka terbentuklah kitosan. Gambar proses dapat dilihat pada lampiran hal. 76.

3.3.4. Analisis FTIR

Sebanyak 2 mg sampel kitosan ditambahkan 200 mg KBr (1:100) lalu

digerus sampai halus. Campuran sampel dan KBr dimasukan dalam alat pencetak

pellet dan di pres dengan tekanan 7-8 ton sambil di vakum untuk menarik uap air

52 
 
yang ada. Film yang terbentuk kemudian dibaca dengan alat FTIR pada panjang

gelombang 450-4000 cm-1.

3.3.5. Analisis SEM

Sampel yang telah bersih dan kering ditempelkan pada sample holder

dengan perekat dua sisi, dilanjutkan dengan pelapis tipis emas dalam mesin

pelapis tipis (sputler). Kemudian dilakukan pengamatan struktur mikro dan

komposisi kimianya dengan SEM pada 20 kV dan perbesaran 1000 kali.

3.3.6. Proses Adsorpsi dengan Metode Batch

a. Pengaruh Massa Kitosan

Kitosan dengan massa yang berbeda (0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 dan 0,6 gram)

dicampurkan dalam 50 mL larutan Natrium Silikat Kotor (NSK) dalam suasana

asam. Kemudian diaduk pada temperatur ruang selama 30 menit. Setelah itu

campuran disaring dengan kertas saring Whatman no. 40. Filtrat yang dihasilkan

dianalisis dengan menggunakan AAS untuk mengetahui seberapa besar

penyerapan kitosan. Analisis dilakukan secara berulang (duplo). Persen logam

yang teradsorpsi/diserap dihitung dengan rumus sebagai berikut:

Persentasi adsorpsi = C0 – C x 100%

C0

Keterangan:
C0 = konsentrasi awal logam (mg/L)
C = konsentrasi logam setelah adsorpsi pada fasa cair (mg/L)

b. Pengaruh Waktu Kontak

Kitosan dengan massa 0,2 gram dicampurkan dengan 50 mL larutan

Natrium Silikat Kotor (NSK), kemudian diaduk pada temperatur ruang. Waktu

kontak divariasikan selama 15 menit, 30 menit, 60 menit, 90 menit dan 120 menit.

53 
 
Setelah itu campuran disaring dengan kertas saring Whatman no. 40. Filtrat yang

dihasilkan dianalisis dengan menggunakan AAS untuk mengetahui konsentrasi

masing-masing ion logam yang masih tersisa dalam larutan. Analisis dilakukan

secara berulang (duplo). Waktu kontak dengan penyerapan yang terbaik

digunakan untuk analisis selanjutnya.

c. Pengaruh Konsentrasi Asam

Sebanyak 50 mL larutan Natrium Silikat Kotor (NSK) dengan variasi pH

2, 3, 4, 5, 6, dan 7, dicampurkan dengan kitosan sebanyak 0,2 gram kemudian

diaduk pada temperatur ruang dengan menggunakan waktu kontak yang terbaik.

Setelah itu campuran disaring dengan kertas saring Whatman no. 40. Filtrat yang

dihasilkan dianalisis dengan menggunakan AAS untuk mengetahui konsentrasi

masing-masing ion logam yang masih tersisa dalam larutan. Analisis dilakukan

secara berulang (duplo). pH dengan penyerapan yang terbaik digunakan untuk

analisis selanjutnya.

d. Pengaruh Suhu

Kitosan dengan massa 0,2 gram dicampurkan dengan 50 mL larutan

Natrium Silikat Kotor (NSK) dengan pH yang terbaik, kemudian diaduk pada

temperatur yang divariasikan (30oC, 40oC, 50oC, 60oC, 70oC, dan 80oC) dengan

menggunakan waktu kontak yang terbaik. Setelah itu campuran disaring dengan

kertas saring Whatman no. 40. Filtrat yang dihasilkan dianalisis dengan

menggunakan AAS untuk mengetahui konsentrasi masing-masing ion logam yang

masih tersisa dalam larutan. Analisis dilakukan secara berulang (duplo).

54 
 
 e. Perbandingan Kitosan Sintesis dengan Kitosan Produk BATAN

Sebanyak 0,2 gram kitosan sintesis maupun kitosan produk BATAN,

masing-masing dicampurkan dalam 50 mL larutan Natrium Silikat Kotor (NSK)

dengan kondisi pH, suhu dan waktu yang terbaik. Setelah itu campuran disaring

dengan kertas saring Whatman no. 40. Filtrat yang dihasilkan dianalisis dengan

menggunakan AAS untuk mengetahui konsentrasi masing-masing ion logam yang

masih tersisa dalam larutan. Analisis dilakukan dua kali pengulangan (duplo).

Hasil adsorpsi antara kitosan sintesis dengan kitosan produk BATAN

dibandingkan.

55 
 
 56 
 
 BAB IV

HASIL DAN PEMBAHASAN

4.1. Karakterisasi Pasir Kuarsa dan Preparasi Natrium Silikat

Pasir kuarsa merupakan bahan baku pada penelitian ini. Pasir kuarsa yang

digunakan diharapkan mempunyai kemurnian yang tinggi, sehingga perlu

dilakukan karakterisasi terhadap pasir kuarsa dengan menggunakan SEM dan

AAS. Analisis dengan menggunakan SEM dilakukan untuk mengetahui bentuk

(morfologi) dari suatu permukaan pasir kuarsa. Adapun gambar hasil analisis

SEM sebagai berikut:

100
100 µm
µm

Gambar 13. Hasil analisa pasir kuarsa

Selain itu, untuk mengetahui pengotor apa saja yang terdapat pada pasir

kuarsa, maka dilakukan analisis terhadap pasir kuarsa dengan menggunakan AAS

dari laboratorium pengujian tekMIRA Bandung. Hasil analisis AAS (lihat pada

lampiran 10 hal. 81) didapatkan kandungan pengotor yang terdapat pada pasir

kuarsa sebagai berikut:

57 
 
Tabel 6. Pengotor pada pasir kuarsa

Pengotor pasir kuarsa Massa (%)

SiO2 99,2
Al2O3 0,063
Fe2O3 0,19
TiO2 0,04
CaO 0,008
MgO 0,008
K2O 0,023
Na2O 0,020
MnO 0,0134
LOI 0,39
Sumber : Laboratorium Pengujian tekMIRA, Bandung

Natrium silikat dibuat dari campuran pasir kuarsa (silika) dengan natrium

karbonat (Na2CO3). Pasir yang digunakan berasal dari Samboja, Kalimantan

Timur. Campuran pasir kuarsa dengan Na2CO3 dibakar dalam tanur pada suhu

1200 oC selama ± 2 jam. Pada pencampuran ini terjadi reaksi sebagai berikut:

Na2CO3 (s) + SiO2 (s) Na2SiO3 (s) + CO2 (g) ………4.1)

Pasir kuarsa dengan natrium karbonat dapat membentuk kaca jika

dipanaskan di atas titik lelehnya dan kemudian harus didinginkan dengan cepat

untuk menghindari kristalisasi. Setelah dingin natrium silikat dijadikan serbuk

dengan cara digrinding. Natrium silikat yang dihasilkan kemudian dilarutkan

dengan air mendidih, lalu direaksikan dengan kitosan untuk menghilangkan ion-

ion logam pengotornya.

4.2. Isolasi Kitin dan Transformasi Kitosan

Bahan awal yang digunakan untuk membuat kitin dan kitosan adalah

limbah cangkang rajungan (Portunus pelagicus) yang telah dikeringkan dan telah

dibuat serbuk. Limbah cangkang rajungan ini berasal dari Serang, Banten-Jawa

Barat. Kitin dapat diperoleh dari cangkang rajungan melalui proses demineralisasi

58 
 
dan deproteinasi, kemudian untuk mendapatkan kitosan dilakukan proses

deasetilasi.

Tahap demineralisasi dilakukan untuk menghilangkan mineral yang

terkandung dalam cangkang rajungan. Pada tahap demineralisasi ini dilakukan

dengan menambahkan HCl 1 M karena mineral yang terdapat dalam bahan,

terutama CaCO3 dan sedikit Ca3(PO4)2 mudah hilang dengan penambahan HCl

dan dapat menghasilkan kitin dengan kandungan mineral yang lebih rendah

(Ruswanti dkk, 2007). Pada tahap ini, ketika HCl 1M direaksikan dengan serbuk

rajungan akan terbentuk buih yang terkumpul pada permukaan larutan. Setelah 1

jam buih berkurang dan larutan berwarna kuning keruh. Terbentuknya buih

tersebut menandakan adanya gas karbon dioksida (CO2) dan uap air. Reaksi yang

terjadi sebagai berikut:

CaCO3 (s) + 2HCl (aq) CaCl2 (aq) + H2O (l) + CO2 (g) …..(4.2)

Ca3(PO4)2 (s) + 4HCl (aq) 2CaCl2 (aq)+ Ca(H2PO4)2 (aq) …..(4.3)

Tahap kedua yaitu deproteinasi yang merupakan suatu proses pemisahan

atau pelepasan ikatan antara protein dan kitin. Deproteinasi dilakukan dengan

menggunakan NaOH 1 M selama 1 jam pada suhu 80-90 oC. Pada tahap ini,

protein akan terlepas dan membentuk Na-proteinat yang dapat larut dan hilang

selama proses pencucian dan penyaringan (Ruswanti dkk, 2007). Hal ini

ditunjukan dengan perubahan warna larutan dari jernih menjadi coklat. Filtrat

yang dihasilkan berwarna coklat dan endapan putih kecoklatan. Reaksi yang

terjadi sebagai berikut:

Protein + NaOH Na-proteinat + H2O ………………….. 4.4)

59 
 
 Pada setiap tahap dilakukan pencucian sampai larutan netral, bertujuan

untuk menghilangkan sisa-sisa dari larutan reagen. Pencucian yang kurang

sempurna akan mengakibatkan mineral yang terlepas dapat melekat kembali pada

permukaan molekul kitin. Pencucian juga dimaksudkan untuk mencegah

terjadinya degradasi produk selama proses pengeringan. Karena kitin juga

mengandung beberapa gugus amino bebas baik disebabkan adanya sedikit

deasetilasi selama proses pengeringan atau akibat pembentukan asetilasi yang

tidak sempurna (Hendri, 2008).

Tahap terakhir adalah deasetilasi yang diperlukan untuk mengubah kitin

menjadi kitosan dengan proses hidrolisis. Pada tahap ini digunakan larutan NaOH

50% disebabkan pada kondisi tersebut merupakan kondisi optimum pada proses

transformasi gugus asetil yang berikatan dengan atom nitrogen membentuk gugus

amina (Rochima dkk, 2007). Perendaman dalam NaOH konsentrasi tinggi (≥40%)

akan meningkatkan derajat deasetilasi dan mengakibatkan terjadinya

depolimerisasi memutuskan ikatan rangkap antara gugus karboksil dengan atom

nitrogen Rochima dkk, 2007). Larutan NaOH berfungsi membantu pemutusan

(katalis) ikatan antara gugus asetil dengan atom nitrogen sehingga berubah

menjadi gugus amino (-NH2). Pada tahap ini tidak menggunakan air atau alkohol

untuk mendeasetilasi, karena dikhawatirkan akan menghidrolisis hidroksidanya

atau ikatan glikosidik yang terdapat pada struktur kitosan dapat putus. Reaksi

pada tahap deasetilasi sebagai berikut:

60 
 
 Gambar 14. Reaksi kitin menjadi kitosan (Rahayu dan Purnavita, 2007)

Dengan adanya sifat-sifat kitin dan kitosan yang dihubungkan dengan

gugus amino dan hidroksil yang terikat, maka menyebabkan kitin dan kitosan

mempunyai reaktifitas kimia yang tinggi dan menyebabkan sifat polielektrolit

kation sehingga dapat berperan sebagai penukar ion (ion exchanger) dan dapat

berperan sebagai adsorben logam berat dalam air limbah (Marganof, 2003).

Kitosan yang didapatkan dari hasil sintesis sebesar 34,89 gram (57 % berat) dari

200 gram cangkang rajungan (lihat lampiran 3).

Sulitnya menghasilkan kitosan dengan derajat deasetilasi yang tinggi

diduga karena kitin secara alami berbentuk kristalin yang mengandung rantai-

rantai polimer kitin berkerapatan sangat tinggi, yang satu sama lain terikat dengan

ikatan hidrogen yang sangat kuat, sehingga menghalangi enzim berpenetrasi

mencapai substrat spesifiknya (Rochima, 2008). Deasetilasi yang terjadi pada

kitin hampir tidak pernah selesai sehingga dalam kitosan masih ada gugus asetil

yang terikat pada beberapa gugus N (Kusumawati, 2009). Derajat deasetilasi juga

dipengaruhi oleh waktu. Menurut Purnawan dkk (2009), bahwa semakin lama

waktu proses deasetilasi menyebabkan derajat deasetilasi (DD) kitosan semakin

61 
 
tinggi. Hal ini disebabkan semakin lama waktu reaksi hidrolisis kitin, gugus asetil

yang tersubstitusi menjadi gugus amina semakin banyak sehingga DD kitosan

semakin tinggi. Pada penelitian ini, ketika masih sebagai serbuk rajungan

memiliki derajat deasetilasi 21,39%. Akan tetapi setelah menjadi kitosan, derajat

deasetilasinya meningkat menjadi 75,99%.

Kitosan yang terbentuk diidentifikasi dengan menggunakan

spektrofotometer infra merah (FTIR). Hasil analisis kuantitatif spektrum FTIR

yang didapatkan untuk menghitung derajat deasetilasi (DD) kitosan. Derajat

Deasetilasi menunjukkan persentase gugus asetil yang dapat dihilangkan dari kitin

sehingga dihasilkan kitosan. Makin berkurangnya gugus asetil pada kitosan maka

interaksi antar ion dan ikatan hidrogen dari kitosan akan semakin kuat. Spektrum

FTIR hasil analisis dapat dilihat sebagai berikut:

17.0

16 Laboratory Test Result

Serbuk Rajungan
15

14

13
2523.86
12

11

10

9
CH 953.14
%T 8

7 491.27

6 2958.412928.85 712.86

565.40
5 1154.35

4
C=O 1029.67
3 NH2 1072.72
873.06
3295.94
2 3423.02
3446.62 1654.61
1541.20
1
1416.73
0.0
4000.0 3600 3200 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 450.0
cm-1

Gambar 15. Spektrum FTIR bahan dasar cangkang rajungan

62 
 
 26.4
26 Laboratory Test Result
Kitosan Sintesis
25

24

23

22

21

20 895.14
1260.55

19
%T
18 1419.39
1323.97 530.05

17
CH 953.59
577.01

1380.14
1559.45
16
1624.53 1156.54
1661.76
15 2883.11 1028.43
1078.35

14
NH
NH2 C-O
13 C=O
12

10.9 3426.27

4000.0 3600 3200 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 450.0
cm-1

Gambar 16. Spektrum FTIR kitosan

Data spektrum FTIR kitosan memberikan informasi sejumlah pita serapan

utama yang menunjukkan gugus-gugus fungsi dalam molekulnya.

Tabel 7. Perbandingan pita absorpsi FTIR cangkang rajungan dan kitosan

Pita absorpsi FTIR (cm-1) Pita absorpsi FTIR (cm-1) Gugus fungsi kitin dan kitosan
cangkang rajungan kitosan
3423,03 3426,27 O-H stretching dan N-N (-NH2)
amina
2958,41 - 2928,85 2883,11 C-H stretching (C-H ring, -CH3
dan -CH2-)
1654,61 1661,76 C=O stretching (NHCOCH3)
amida I
- 1559,45 N-H dan C-N (NHCOCH3) amida
II dan III
1416,73 1419,39 - 1380,14 C-H bending (C-H ring, -CH2, -
CH3) dan C-C
1154,35 1156,54 Bridge-O-stretching (C-O-C)
1072,72 – 1029,67 1078,35 – 1028,43 C-Oasym & C-Osym stretching
873,06 895,14 Ring stretching (C-H ring)

63 
 
 NH2  C=O 

Gambar 17. Spektrum FTIR kitin standar produksi Wako, Jepang (Hendri, 2008)

Pada kitin standar, pita serapan 3388,7 cm-1 menunjukkan gugus O-H dan

NH amida sekunder. Pita serapan 1627,8- 1662,55 cm-1 didapatkan gugus C=O

stretching (NHCOCH3, amida I) menunjukkan adanya gugus asetamida yang

melebar. Bila dibandingkan antara kitosan hasil sintesis dengan kitin standar dapat

dibedakan pada gugus C=O. Untuk kitin standar serapannya masih melebar

sedangkan kitosan sintesis terlihat lebih tajam. Hal ini menandakan bahwa gugus

asetamida banyak yang sudah berubah menjadi gugus amina.

Pada proses deasetilasi, gugus asetilamino pada kitin diubah menjadi

gugus amino. Dapat ditandai dengan hilangnya/ berkurangnya serapan gugus C=O

dari molekul pada spektrum FTIR (Syahmani dan Sholahuddin, 2009). Akan

tetapi dalam penelitian ini gugus C=O masih ada, sehingga hasil deasetilasi belum

sempurna. Derajat deasetilasi yang didapatkan yaitu 75,99%. Hal ini disebabkan

kurang lamanya proses pemanasan dan suhu yang kurang tinggi, sehingga

pemutusan gugus asetil kurang sempurna. Menurut Rahayu dan Purnavita (2007)

64 
 
secara umum derajat deasetilasi untuk kitosan sekitar 60% dan sekitar 90-100%

untuk kitosan yang mengalami deasetilasi penuh.

4.3. Pengaruh Variasi Massa Kitosan Terhadap Adsorpsi Logam Fe dan Mn

Pada analisis ini dilakukan sebanyak dua kali (duplo). Kondisi variabel

pada percobaan ini dilakukan pada suhu kamar (30 0C) pH 3 dan waktu 30 menit.

Pada gambar 18. dapat dilihat massa yang terbaik untuk penyerapan ion logam Fe

dan Mn sebesar 0,5 gram kitosan. Banyaknya massa kitosan yang direaksikan

mempengaruhi adsorpsi ion logam Fe maupun Mn dalam larutan natrium silikat.

Pada penambahan kitosan 0,5 gram diperoleh adsorpsi optimum Fe sebesar

59,09% dan Mn sebesar 51,69%. Hal ini disebabkan semakin banyaknya jumlah

kitosan maka semakin besar pula kemampuan mengikat ion-ion logam yang ada

dalam larutan (Tanindya Apsari dan Dina Fitriasti, 2010).

Gambar 18. Variasi massa kitosan terhadap adsorpsi ion Fe dan Mn

Pada massa kitosan 0,6 gram terjadi penurunan penyerapan. Menurut

Hargono, dkk (2008), penurunan penyerapan oleh kitosan disebabkan karena

larutan menjadi kental sehingga proses pengadukan tidak sempurna, akibatnya

persentase penyerapannya menurun (lihat lampiran 5 no.1).

65 
 
 Secara teori, jika dalam adsorpsi telah tercapai massa optimum, maka

selanjutnya tidak akan terjadi kenaikan atau penurunan adsorpsi, akan tetapi

bersifat statis dan relatif konstan. Hal ini berarti proses adsorpsi diperkirakan telah

mencapai kesetimbangan. Akan tetapi pada gambar 18, adsorpsi ion logam Fe

setelah tercapai keadaan optimum menurun kembali. Hal ini kemungkinan

terjadinya kesalahan pada analisis atau kurang teliti pada saat melakukan analisis.

4.4. Pengaruh Variasi Waktu Terhadap Adsorpsi Logam Fe dan Mn

Data pengaruh waktu terhadap adsorpsi ion logam Fe dan Mn dapat dilihat

pada gambar 19. yang menunjukkan bahwa adsorpsi ion logam Fe tidak terlihat

kenaikan yang signifikan, sedangkan pada adsorpi ion logam Mn terlihat kenaikan

yang signifikan dari waktu 15 menit menuju ke 30 menit. Pada percobaan ini,

dilakukan pada kondisi suhu kamar (30 0C), pH 3 dan jumlah kitosan 0,2 gram.

Menurut teori, semakin lama waktu kontak memungkinkan proses difusi

dan penempelan molekul adsorbat berlangsung lebih baik. Selain itu semakin

kecil ukuran partikel kitosan yang digunakan, maka semakin besar kecepatan

adsorpsinya, sehingga dalam waktu 30 menit sudah tercapai waktu yang optimum

dengan persentase Fe dan Mn masing-masing 72,07% dan 52,50%. Hal ini

dikarenakan reaksi yang terjadi dapat berlangsung dengan cepat dan sempurna.

Berdasarkan penelitian sebelumnya yang dilakukan oleh Rachdiati, dkk (2007)

bahwa kitosan dapat menyerap ion logam secara optimum selama 15 menit (lihat

data lampiran 5 no.2).

66 
 
 Gambar 19. Variasi waktu terhadap adsorpsi ion Fe dan Mn

Pada proses adsorpsi dengan waktu 60 menit, terjadi penurunan persentase

adsorpsi, diduga karena gugus amin dan hidroksil yang terdapat pada kitosan

sudah penuh mengikat komponen lain (H+) atau sudah jenuh. Pada kondisi

adsorpsi yang terlalu lama, kemungkinan ion logam yang sudah terikat oleh

adsorben (kitosan) dapat terlepas lagi atau terjadi desorpsi (Khotimah dkk, 2010).

Atau kemungkinan lain disebabkan juga oleh suhu percobaan yang rendah (suhu

kamar), sehingga ikatan yang terjadi bersifat ikatan lemah. Selain itu perubahan

pH larutan menjadi naik kemungkinan dapat terjadi karena kontak dengan kitosan.

Semakin lama proses adsorpsi berlangsung, maka larutan akan semakin basa,

sehingga daya adsorpsi kitosan menurun dan semakin tidak efektif.

Menurut Shofiyani dkk (2005), hasil penelitian menunjukkan bahwa laju

terikatnya logam transisi persatuan waktu meningkat dengan urutan Fe (II) > Mn

(II). Semua hasil penelitian diatas menunjukkan bahwa setelah kondisi optimum

tercapai, peningkatan waktu kontak tidak meningkatkan adosrpsi secara

signifikan, mengindikasikan bahwa situs aktif kitosan telah jenuh oleh ion logam

atau telah tercapai kondisi kesetimbangan.

67 
 
4.5. Pengaruh Konsentrasi Asam Terhadap Adsorpsi Logam Fe dan Mn

Adsorpsi ion logam dipengaruhi oleh pH larutan, maka dilakukan variasi

pH. Keasaman dan kebasaan larutan natrium silikat mempengaruhi adsorpsi ion

logam. Kondisi percobaan disini pada suhu kamar (30 0C) dengan massa kitosan

0,2 gram dan waktu yang optimum. Karena kitosan tidak dapat bereaksi dalam pH

basa, maka adsorpsi dilakukan di pH asam untuk mengetahui berapa pH optimum

dari masing-masing ion logam tersebut. Hasil adsorpsi optimum dari ion logam

besi (Fe) dan mangan (Mn) oleh kitosan terjadi pada pH 3 (lihat data lampiran 5

no.3). Dalam larutan asam, gugus amina bebas sangat cocok sebagai polikationik

untuk mengkelat logam atau membentuk dispersi.

Gambar 20. Variasi konsentrasi asam terhadap adsorpsi ion Fe dan Mn

Kitosan mempunyai gugus amina (NH2) yang memiliki sepasang elektron

bebas pada atom N. Gugus amina ini bertindak sebagai basa lewis dengan

mendonorkan pasangan elektron bebasnya, sehingga pada pH rendah/ asam akan

memungkinkan terdapat banyak proton H+ yang tertarik ke NH2 menjadi NH3,

Pada pH yang sangat asam (misalnya pH 2) jumlah ion hidrogen (H+) sangat

banyak sehingga terjadi kompetisi antara ion logam dengan ion hidrogen untuk

menempati sisi aktif (NH2). Kompetisi ini mengakibatkan terganggunya proses

68 
 
pertukaran ion dan penyerapan terhadap ion logam Fe maupun Mn. Berdasarkan

penelitian yang dilakukan Ruswanti dan Lusiana (2007), bahwa pH optimum

untuk adsorpsi logam Fe (II) oleh kitosan termodifikasi adalah pH 3. Penelitian

menyebutkan bahwa dalam keadaan asam kitosan mempunyai daya reaktifitas

kimia yang tinggi dan menyebabkan sifat polielektrolit kation sehingga dapat

berperan sebagai penukar ion dan berfungsi sebagai adsorben terhadap logam

berat (Ruswanti dan Lusiana, 2007; Marganof, 2003).

Penurunan penyerapan setelah pH 3 disebabkan terjadinya kenaikan pH

setelah proses adsorpsi. Kenaikan pH terjadi karena kitosan yang digunakan

dideasetilasi dengan menggunakan NaOH 50% sehingga kemungkinan larutan

menjadi basa, maka terjadi pengendapan ion logam. Larutan dalam keadaan basa

tersebut menjadikan daya kerja dari kitosan menjadi menurun, karena kitosan

hanya efektif bekerja pada pH asam. Selain itu, pada standar kalibrasi seharusnya

dibuat dalam berbagai pH, sehingga analisis pada AAS akan didapatkan hasil

yang lebih akurat.

Menurut Syahmani dan Arif Sholahuddin (2009), menyatakan bahwa

kapasitas serapan suatu bahan ditentukan oleh pH dan lamanya waktu berinteraksi

yang spesifik untuk setiap bahan. Semakin naik pH, maka semakin kecil adsorpsi

yang dihasilkan, karena kemungkinan Fe telah membentuk endapan Fe(OH)3 dan

Mn mengendap menjadi Mn(OH)2, dimana Ksp Fe(OH)3  sebesar 1x10-36

sedangkan Mn(OH)2 sebesar 2x10-13. Pada umumnya dalam medium asam, logam

(M) berada sebagai ion kation bebas. Tetapi pada kondisi netral hingga basa,

kation akan terhidrolisis membentuk hidroksidanya, dimana sebagian besar

hidroksida logam bersifat tidak larut (Day & Underwood, 2002).

69 
 
4.6. Pengaruh Variasi Suhu Terhadap Adsorpsi Logam Fe dan Mn

Pada percobaan ini, dilakukan dengan menggunakan massa 0,2 gram pada

kondisi waktu dan pH yang optimum. Dilihat pada gambar 18, suhu yang paling

optimum untuk Fe adalah 70 oC menghasilkan adsorpsi 85,39%, sedangkan untuk

Mn pada suhu 60 oC menghasilkan adsorpsi 65,72% (lihat data lampiran 5 no.4).

Semakin tinggi suhu yang digunakan, maka reaksi berlangsung lebih cepat karena

makin besar energi kinetik molekul zat dan gerak partikel-partikel kitosan makin

besar. Akibatnya frekuensi tumbukan yang terjadi akan makin besar, sehingga

sampel yang bereaksi dengan kitosan akan lebih banyak dibandingkan dengan

adsorpsi sampel pada suhu rendah.

Gambar 21. Variasi suhu terhadap adsorpsi ion Fe dan Mn

Peningkatan suhu akan meningkatkan kecepatan gerak partikel dalam

sistem sehingga semakin banyak tumbukan antar partikel yang dapat terjadi maka

akan mempercepat terbentuknya flok (Fathul Karamah dan Septiyanto, 2009).

Kenaikan suhu sampel akan menaikan kelarutan dari kitosan sehingga akan

mempercepat dan memperbanyak proses adsorpsi. Setelah suhu optimum tercapai,

tidak terjadi peningkatan adsorpsi, akan tetapi terjadi penurunan adsorpsi. Hal ini

diperkirakan suhu yang terlalu tinggi mungkin akan memberikan energi yang

berlebih sehingga ion logam yang telah terikat akan terlepas kembali.

70 
 
4.7. Perbandingan Kitosan Sintesis dengan Kitosan Produk BATAN

Pada penelitian ini, selain menggunakan kitosan yang dibuat sendiri untuk

adsorpsi, juga digunakan kitosan produk BATAN sebagai pembanding. Dari data

yang didapatkan, adsorpsi Fe dengan kitosan sintesis sebesar 85,39%, sedangkan

dengan kitosan produk BATAN hanya didapatkan 69,33%. Begitu pula pada

adsorpsi Mn dengan kitosan sintesis didapatkan 65,72% sedangkan dengan

kitosan produk BATAN 56,48%.

Gambar 22. Diagram perbandingan kitosan sintesis dengan kitosan produk BATAN

Adsorpsi kitosan hasil sintesis ternyata lebih baik dibandingkan dengan

kitosan produk BATAN. Hal ini bisa disebabkan: 1) Karena perbedaan bahan

dasar kitosan, dimana kitosan sintesis dibuat dari cangkang rajungan sedangkan

kitosan produk BATAN berasal dari cangkang udang. 2) Ukuran partikelnya,

kitosan produk BATAN ukuran partikelnya lebih besar daripada kitosan sintesis.

Sudah dicoba untuk menyamakan ukuran partikel, akan tetapi kitosan produk

BATAN tidak dapat diperkecil lagi ukurannya, diduga hal ini mempengaruhi hasil

adsorpsi. Semakin kecil ukuran partikel dari kitosan sehingga luas permukaan

semakin besar, maka semakin besar pula daya adsorpsinya.

71 
 
4.8. Isoterm Adsorpsi

Isoterm adsorpsi ini diambil dengan menggunakan data variasi waktu.

Isoterm adsorpsi dapat digunakan untuk mempelajari mekanisme adsorpsi. Pada

isoterm Langmuir berlangsung secara kimisorpsi satu lapis (monolayer).

Sedangkan pada isoterm Freundlich, proses adsorpsi yang terjadi secara fisisorpsi

banyak lapis (multilayer).

(a)

(b)
Gambar 23. (a) grafik isoterm Langmuir dan (b) grafik isoterm Freundlich adsorpsi ion Fe

Pada gambar 23(a), menunjukkan grafik isoterm Langmuir, dapat dilihat

bahwa grafik yang didapatkan merupakan grafik yang linear dengan persamaan

y= a + bx, dengan nilai koefisien korelasi adalah 99,9% (R2 = 0,999). Sedangkan

gambar 23(b) menunjukkan grafik isoterm Freundlich yang mempunyai R2 =

72 
 
0,992 (lihat data lampiran 6 no.1). Dilihat dari nilai R2 ini dapat diketahui model

persamaan kesetimbangan mana yang dapat mewakili reaksi yang terjadi pada

penelitian ini. Dari kedua grafik isoterm adsorpsi ion logam Fe, dapat dilihat

linieritas isoterm adsorpsi tipe Langmuir (99,9%) lebih tinggi dibandingkan tipe

Freundlich (99,2%). Data ini menunjukan bahwa mekanisme adsorpsi ion logam

Fe termasuk dalam tipe keduanya (Langmuir dan Freundlich) karena linieritasnya

diatas 90%, akan tetapi lebih dominan terjadi secara kimisorpsi (isoterm

Langmuir).

(a)

(b)
Gambar 24. (a) grafik isoterm Langmuir dan (b) grafik isoterm Freundlich adsorpsi ion Mn

Pada gambar 24(a), menunjukkan grafik isoterm Langmuir untuk ion

logam Mn mempunyai nilai linearitas yang tinggi yaitu 99,9% (R2 = 0,999),

73 
 
sedangkan pada gambar 24(b) yang merupakan grafik isoterm Freundlich ion

logam Mn mempunyai nilai linearitas 98,3% (R2 = 0,983). Dilihat dari data diatas,

adsorpsi ion logam Mn dapat terjadi secara kimia maupun fisika, dan termasuk ke

dalam tipe isoterm Langmuir dan Freundlich karena mempunyai nilai linearitas

diatas 90%, akan tetapi lebih dominan ke dalam tipe Langmuir (lihat data

lampiran 6 no.2).

Adsorpsi isoterm Langmuir merupakan adsorpsi yang terjadi secara kimia

karena adanya ikatan kimia antara adsorbat dengan permukaan adsorben. Karena

ikatan kimia yang terjadi cukup kuat maka ketika permukaan adsorben sudah

tertutupi adsorbat, adsorbat hanya teradsorpsi pada lapisan pertama atau satu

lapisan meskipun dilakukan peningkatan temperatur dan konsentrasi. Langmuir

diperoleh dengan asumsi bahwa adsorpsi terjadi pada permukaan homogen dari

adsorben (Wahyuni dan Widiyastuti, 2009). Kelemahan dari reaksi isoterm

Langmuir ini adalah daya regenerasi dari adsorben lebih kecil karena ikatan kimia

yang terjadi sangat kuat sehingga ion-ion logam yang sudah terserap oleh

adsorben sulit untuk dilepaskan kembali, dan dibutuhkan reagent lain untuk

melepaskannya.

Menurut Wahyuni dan Widiyastuti (2009), dari data dan koefisien korelasi

(R2) dapat diketahui adsorpsi logam dapat mengikuti model Langmuir ataupun

Freundlich. Menurut Atkins (1999), adsorpsi monolayer terjadi karena ikatan

kimia lebih spesifik, sehingga adsorben mampu mengikat logam dengan ikatan

kimia antara logam dengan permukaan adsorben. Mekanisme fisisorpsi

memungkinkan terjadinya ikatan antara ion logam yang terdapat dalam larutan,

selain ikatannya dengan adsorben, kedua ikatan tersebut hanya terikat oleh gaya

Van Der Waals sehingga ikatan antara adsorbat dengan adsorben bersifat lemah.

74 
 
Hal ini memungkinkan adsorbat leluasa bergerak hingga akhirnya berlangsung

proses adsorpsi banyak lapisan (multilayer).

4.9. Kemurnian Natrium Silikat

Dapat dilihat pada gambar 25, dari hasil adsorpsi ion besi (Fe) dan mangan

(Mn), maka sudah dipastikan kadar ion-ion pengotor pada natrium silikat

mengalami pengurangan. Ion pengotor besi (Fe) telah berkurang dari konsentrasi

0,8534 ppm menjadi 0,2121 ppm atau sebesar 85,39%. Sedangkan logam

pengotor Mn telah berkurang dari konsentrasi 0,12540 ppm menjadi 0,04299 ppm

atau sebesar 65,72%.

Gambar 25. Pengurangan kadar ion Fe dan Mn

Dengan demikian jika dilihat dari gambarnya, pengurangan ion besi lebih besar

daripada pengurangan ion mangan. Semakin rendah kadar ion besi dan mangan,

maka semakin besar kemurnian pada natrium silikat.

75 
 
 BAB V

KESIMPULAN DAN SARAN

5.1. Kesimpulan

Kesimpulan yang dapat diambil dari penelitian ini adalah:

1. Sintesis kitosan dari limbah cangkang rajungan terjadi melalui tahap

demineralisasi, deproteinasi dan deasetilasi. Besarnya kitosan yang

didapatkan pada penelitian ini, dari 200 gram cangkang rajungan sebesar

34,89 gram.

2. Derajat deasetilasi yang didapatkan pada kitosan hasil sintesis cangkang

rajungan sebesar 75,99%.

3. Massa yang paling optimum dari kitosan adalah 0,5 gram untuk dapat

mengadsorpsi ion Fe sebesar 59,09% dan Mn sebesar 51,69%.

4. Waktu kontak optimum adsorpsi ion Fe (72,07%) dan Mn (52,50%) adalah

30 menit.

5. pH optimum adsorpsi ion Fe (77,68%) maupun Mn (58,67%) terjadi pada

pH 3.

6. Suhu optimum adsorpsi 85,39% ion Fe adalah 70oC, sedangkan untuk

adsorpsi 65,72% ion Mn adalah 60oC.

7. Adsorpsi terhadap ion logam Fe dan Mn berlangsung secara kimisorpsi

maupun fisisorpsi, akan tetapi masih lebih dominan secara kimisorpsi

dengan nilai linearitas 99,9% (R2 = 0,999).

76 
 
5.2. Saran

Saran untuk penelitian selanjutnya adalah:

1. Perlu dilakukan modifikasi kitosan karena dapat menambah kereaktifan

gugus aktif pada kitosan sehingga dapat meningkatkan kapasitas adsorpsi

dari kitosan.

2. Mencoba metode lain untuk melakukan adsorpsi terhadap natrium silikat,

misalnya dengan metode kolom atau yang lainnya.

77 
 
 DAFTAR PUSTAKA

Adhi. 2008. Membuat Sel Surya Sendiri? Bagian 1: Pengolahan Silikon.

http://energisurya.wordpress.com/2008/10/10/membuat-sel-surya-sendiri-
bagian-1-pengolahan-silikon/

Al Anshori, Jamaludin. 2005. Spektrometri Serapan Atom. UNPAD, Bandung.

Anonim. 2003. Batuan Sediment.

http://batuan-sediment.blogspot.com/

Anonim. 2008. Batuan sediment (Batu Pasir).

http://bara-komp.blogspot.com/2008/06/batuan-sediment.html

Anonim. 2008. Batu Pasir.

http://www.scribd.com/doc/42269884/batu-pasir

Anonim. 2009. Faktor-faktor yang mempengaruhi adsorpsi.

http://wawan-junaidi.blogspot.com/2009/12/faktor-faktor-yang-
mempengaruhi_27.html

Anonim. 2004. Kimia Unsur 2. Departemen Pendidikan Nasional, Jakarta.

Apriliani, Ade. 2010. Pemanfaatan Arang Ampas Tebu Sebagai Adsorben Ion
Logam Cd, Cr, Cu, dan Pb dalam Air Limbah [skripsi]. UIN, Jakarta.

Asmuni. 2008. Karakterisasi Pasir Kuarsa (SIO2) dengan Metode XRD [jurnal].
Universitas Sumatera Utara.

Atkins, P.W. 1999. Kimia Fisika 2. Erlangga, Jakarta.

CW, Hersenanto dkk. 2009. Potensi Mineralisasi Hidrothermal Prospek Cibobos,

Panggarangan, Lebak, Propinsi Banten. Puslitbang Geologi Kelautan.

Day, R. A. JR & A. L. Underwood. 2002. Analisis Kimia Kuantitatif. Edisi

keenam, diterjemahkan oleh Iis Sopyan. Erlangga, Jakarta.

Departemen Kelautan dan Perikanan. 2000. Statistik Data Perikanan. Departemen

Kelautan dan Perikanan. Jakarta.

Dewi Puspita, Chrisye. 2007. Spektroskopi Serapan Atom. Universitas Sanata

Dharma, Yogyakarta.
 
Dian, 2010. Pembuatan Kitosan. FATIR- BATAN Pasar Jumat. Jakarta.

Edi Cahyaningrum, Sari dkk. 2007. Pemakaian Kitosan Limbah Udang Windu
sebagai Matriks Pendukung pada Imobilisasi Papain [jurnal kimia vol.2].
Universitas Negeri Surabaya, Surabaya.

78 
 
Ermawati, Yunita, dkk. 2009. Pemanfaatan Kitosan Dari Limbah Rajungan
(Portunus pelagicus) Sebagai Antimikroba Pada Obat Kumur [jurnal].
UGM, Yogyakarta.

Fathul Karamah, Evi dan Adhi Septiyanto. 2009. Pengaruh Suhu dan Tingkat
Keasaman (pH) pada Tahap Pralakuan Koagulasi (Koagulan Aluminum
Sulfat) dalam Proses Pengolahan Air Menggunakan Membran
Mikrofiltrasi Polipropilen Hollow Fibr [jurnal]. Universitas Indonesia,
Depok

Firdaus, Dery. 2008. Proses Pemurnian Air Dengan Modifikasi Filtrasi Kitosan
[skripsi]. IPB, Bogor.

Giwangkara S., EG. 2007. Spektrofotometri Infra Merah.

http://www.chem-is-
try.org/artikel_kimia/kimia_analisis/spektrofotometri_infra_merah/

Guntoro, Helmi. 2008. Membuat Sel Surya. UPI. Bandung.

Hargono, Abdullah dan Indro Sumantri. 2008. Pembuatan Kitosan Dari Limbah
Cangkang Udang Serta Aplikasinya Dalam Mereduksi Kolesterol Lemak
Kambing [jurnal]. UNDIP, Semarang.

Hendri, John. 2008. Teknik Deproteinasi Kulit Rajungan (Portunus pelagious)

secara Enzimatik dengan Menggunakan Bakteri Pseudomonas aeruginosa
untuk Pembuatan Polimer Kitin dan Deasetilasinya [jurnal]. Universitas
Lampung.

Hersenanto, dkk. 2009. Potensi Mineralisasi Hydrothermal Prospek Cibobos,

Panggarangan Lebak, Propinsi Banten. Artikel Puslitbang Geologi
Kelautan.

Herwanto, Bimbing dan Eko Santoso. 2006. Adsorpsi Ion Logam Pb(II) pada
Membran Selulosa-Khitosan Terikat Silang [jurnal]. ITS, Surabaya.

Indah, Sinta dan Rohaniah. 2009. Studi Regenerasi Adsorben Kulit Jagung (zea
mays l.) Untuk Menyisihkan Logam Besi (Fe) dan Mangan (Mn) dari Air
Tanah [jurnal]. Universitas Andalas, Padang.

Khopkar, S.M. 2003. Konsep Dasar Kimia Analitik. UI Press, Jakarta.

Khotimah, Nurul dkk. 2010. Adsorpsi Logam Kromium (IV) oleh Biomassa
Chara Fragilis Menggunakan Spektroskopi Serapan Atom [PKM-GT].
Universitas Sebelas Maret, Surakarta.

Kimung. 2008. Pasir Kuarsa. Blitar.

http://blitarian.com/content/view/126/52/

Kurniawan Siregar, SK. 2007. Perubahan Fasa Baja Mangan (FeMn) Hadfield
3401 pada Proses Pemanasan dan Perlakuan Pendinginan Cepat (water
quenching) dan Lambat (air cooling) [tesis]. Universitas Sumatera Utara.
79 
 
Kusumawati, Yuli. 2009. Mengenal Lebih Dekat Kitosan.

Kusumawati, Nita. 2009. Pemanfaatan Limbah Kulit Udang Sebagai Bahan Baku
Pembuatan Membrane Ultrafiltrasi [jurnal]. UNS.

Laboratorium Pusat Pengujian tekMIRA. 18 Juni 2010. Bandung.

Mahendra, Jarot. 2007. Pemanfaatan Kitosan Dan Kitosan Termodifikasi Dari

Limbah Udang Sebagai Adsorben Logam Cu, Cr, Dan Zn [skripsi].
Universitas Indonesia, Depok.

Marganof. 2003. Potensi Limbah Udang Sebagai Penyerap Logam Berat (timbal,
kadmium, dan tembaga) di Perairan [tesis]. IPB, Bogor.

Nugroho Catur Saputro, Agung dkk. 2009. Pengaruh Metode Isolasi Terhadap
Sifat Karakterisasi Kitosan. Prosiding seminar nasional kimia dan
pendidikan kimia 2009. UNS & UGM.

Nurul Chaerani, Annisa. 2010. Atomic Absorption Spectroscopy (AAS). STIK

Jendral A. Yani, Cimahi.

Oscik, J. 1982. Adsorption. John Wiley and Sons, New York.

Oxtoby, David W., et al. 2003. Prinsip-prinsip Kimia Modern. Edisi keempat,
diterjemahkan oleh Suminar Setiati Achmadi. Erlangga, Jakarta.

Purnawan, C. dkk. 2009. Kajian Parameter Deasetilasi Kitin dari Cangkang

Udang Berdasarkan Karakter Spektra Infra Merah (IR). Prosiding seminar
nasional kimia dan pendidikan kimia 2009. UNS & UGM.

Puspawati, N. M. dan I. N. Simpen. 2010. Optimasi deasetilasi kitin dari kulit

udang dan cangkang kepiting limbah restoran seafood menjadi kitosan
melalui variasi konsentrasi NaOH [jurnal kimia]. ISSN 1907-9850.
Universitas Udayana, Bukit Jimbaran.

Rachdiati, Henny dkk. 2007. Penggunaan kitosan untuk penghilangan krom VI

dalam air [jurnal]. Pusat Penelitian Metalurgi. Serpong.

Rahayu, L. H. dan S. Purnavita. 2007. Optimasi Pembuatan Kitosan Dari Kitin

Limbah Cangkang Rajungan (Portunus pelagicus) untuk Adsorben Ion
Logam Merkuri [jurnal]. Akademi Kimia Industri St. Paulus, Semarang.

Rochima, Emma dkk. 2007. Viskositas dan Berat Molekul Kitosan Hasil Reaksi
Enzimatis Kitin Deasetilase Isolat [makalah nasional]. IPB, Bogor.

Rochima, Emma. 2008. Karakterisasi Kitin dan Kitosan Asal Limbah Rajungan
Cirebon Jawa Barat [jurnal]. IPB, Bogor.

Rohayati, Yati. 2009. Silikon. Bandung.

http://duniakimiaku.blogspot.com/

80 
 
Rora, Elis. 2007. Modifikasi Kitosan Menjadi Karboksimetil Kitosan Dan
Aplikasinya Sebagai Pengikat Logam Berat Hg, Pb, Dan Cd Pada Daging
Kerang Hijau (Perna viridis Linn.)[skripsi]. Universitas Indonesia, Depok.

Rosita, Nina. 2005. Efektifitas Kitosan dalam Menurunkan Kandungan Timbal

(Pb) pada Kerang Hijau (Mytilus viridis) dengan Sistem Resirkulasi
Sederhana [Skripsi]. Universitas Indonesia, Depok.

Ruswanti, Indah, Khabibi, dan Retno Ariadi Lusiana. 2007. Membran Kitosan
Padat Dari Cangkang Rajungan (Portunus pelagicus) dan Aplikasinya
Sebagai Adsorben Ion Mangan(II) dan Besi(II) [jurnal]. Universitas
Diponegoro, Semarang.

Saniyyah, Nubzah. 2010. Penyerapan Cd, Cr, Cu, dan Pb dalam Air Limbah
Menggunakan Sekam Padi [skripsi]. UIN, Jakarta.

Sedjati, Sri. 2006. Pengaruh Kitosan Terhadap Mutu Ikan Teri (Stolephorus
heterolobus) Asin Kering Selama Penyimpanan Suhu Kamar [tesis].
UNDIP, Semarang.

Setiasih, Lilis. 2009. Pembuatan Kitosan Untuk Penjernihan Air Dari Cangkang
Udang. Bandung.

Shofiyani, Anis dan Titin Anita Zaharah. 2005. Kinetika Adsorpsi Cu(II) pada Adsorben
Karbon Aktif dan Chitosan Hasil Preparasi dari Cangkang Udang Windu (Penaus
monodon) [jurnal]. Universitas Tanjungpura, Pontianak.

Silverstein, R.M. 1991. Penyelidikan Spektrometrik Senyawa Organik. Edisi 4,

diterjemahkan oleh Hartomo. Erlangga, Jakarta.

Sinamo, Alim Senina. 2007. Mengenal Solar Cell Sebagai Energi Alternatif.
Jurnal Puslitbang Iptekhan Balitbang Dephan.

Sulistiyono, Eko. 2005. Kajian proses ekstraksi unsur besi dari pasir kuarsa
[jurnal]. Pusat Penelitian Metalurgi, LIPI. Serpong.

Syahmani dan Arif Sholahuddin. 2009. Interaksi Cd(II) dengan Kitin dan Kitosan
Isolat Limbah Kulit Udang [jurnal]. Banjarmasin.

Tanindya Apsari, Ajeng dan Dina Fitriasti. 2010. Studi kinetika penjerapan ion
kromium dan ion tembaga menggunakan kitosan produk dari cangkang
kepiting [jurnal]. Universitas Diponegoro, Semarang.

Wahyuni, Suci dan Nurul Widiastuti. 2009. Adsorpsi Ion Logam Zn(II) pada
Zeolit A yang Disintesis dari Abu Dasar Batubara Pt Ipmomi Paiton
Dengan Metode Batch [jurnal]. Institut Teknologi Sepuluh Nopember,
Surabaya.

Widowati, Wahyu; Astiana Sastiono; dan Raymond Jusuf. 2008. Efek Toksik
Logam, Pencegahan dan Penanggulangan Pencemaran. Penerbit ANDI,
Yogyakarta.

81 
 
Lampiran 1. Bagan Kerja Pembuatan Kitosan

Limbah kulit rajungan

Pencucian

Pengeringan

Penghancuran

Demineralisasi (25- 30o C, 1 jam, 1:15 HCl 1M)

Pemisahan dan pencucian (aquades hingga pH netral)

Deproteinasi (80-90o C, 3 jam, NaOH 1 M)

Pemisahan dan pencucian (aquades hingga pH netral)

Kitin

Deasetilasi (90o C, 1 jam, NaOH 50%)

Pemisahan dan pencucian (aquades hingga pH netral)

Pengeringan

Kitosan

82 
 
Lampiran 2. Bagan Kerja Pembuatan Natrium Silikat

Pasir

Dicuci

Dikeringkan

Pasir kuarsa + Na2CO3 (homogenkan)

Dimasukan dalam krusibel

Panaskan (1200oC, tahan sampai 2 jam)

Leburan silika dikeluarkan dan didinginkan

Digerus menjadi serbuk

Dilarutkan dalam air mendidih (aduk, 2 jam)

disaring

Dilakukan analisis dengan AAS

83 
 
Lampiran 3. Rendemen, derajat deasetilasi, dan tekstur kitosan dari

cangkang rajungan

Sampel Cangkang rajungan

Bobot sampel 200,00 gram
Bobot hasil demineralisasi 72,60 gram
Bobot hasil deproteinasi (kitin) 61,20 gram
Bobot hasil deasetilasi (kitosan) 34,89 gram
Rendemen kitin 30,60%
Rendemen kitosan 57,00 %
Derajat deasetilasi 75,99 %
Tekstur kitosan Serbuk putih kecoklatan

a. Perhitungan rendemen kitin dan kitosan

Rendemen kitin = x 100%

= x 100% = 30,60%

Rendemen kitosan = x 100%

= x 100% = 57,00%

b. Untuk menentukan Derajat Deasetilasi (DD) dengan metode Base Line yang

dilakukan oleh Rosita (2005) dengan rumus sebagai berikut:

Keterangan:

A = log

P0 = Jarak antara garis dasar dengan garis singgung antar puncak

P = Jarak antara garis dasar dengan lembah
-1
A1655 = Absorbansi pada panjang gelombang 1655 cm untuk serapan gugus
-
amida/asetamida (CH3CONH )
-1
A3450 = Absorbansi pada panjang gelombang 3410 cm untuk serapan gugus
-
hidroksil (OH )

84 
 
 25.2
Laboratory Test Result
24

23 kitosan sintesis
22

21

20

19

18

17

16

15

%T 14
13 Po
12
11

10

9
1661.76 Po1380.14
8

7
P
6
3426.27 1078.35
5
P
3.5
4000.0 3600 3200 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 450.0
cm-1

A1 = log Po = log 22 = 0,5295

P 6,5

A2 = log Po = log 15,5 = 0,1691

P 10,5

Derajat deasetilasi = [ 1- ( ) ] x 100%

= 75,99%

85 
 
Lampiran 4. Kurva Standar Logam

1. Kurva Standar Fe

Standar Fe (ppm) Absorbansi

1 0,0118
2 0,0242
3 0,0369
4 0,0530

2. Kurva Standar Mn

Standar Mn (ppm) Absorbansi

0 -0,00512
0,2 0,00681
0,5 0,02861
1,0 0,06815
2 0,14460

86 
 
Lampiran 5. Data adsorpsi ion Fe dan Mn

1. Adsorpsi logam berdasarkan variasi massa kitosan

a. Besi

Massa Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi seteleh Konsentrasi Persentase

kitosan seteleh di seteleh di di adsorpsi (Crata-rata) yang adsorpsi (%)
(g) adsorpsi (C1) adsorpsi (C2) (ppm) teradsorpsi
(ppm) (ppm) (ppm)
0,1 0,6548 0,6512 0,6530 ±2,55 x 10-3 0,4760 42,16
0,2 0,6099 0,6083 0,6091 ± 1,13 x 10-3 0,5199 46,05
0,3 0,5517 0,5603 0,5560 ± 6,08 x 10-3 0,5730 50,75
0,4 0,5305 0,5301 0,5303 ± 2,83 x 10-4 0,5987 53,03
0,5 0,4598 0,4640 0,4619 ± 2,97 x 10-3 0,6671 59,09
0,6 0,6314 0,6395 0,6355 ± 5,73 x 10-3 0,4935 43,71

Konsentrasi larutan Natrium Silikat sebelum diadsorpsi (C0) adalah 1,1290 ppm.

b. Mangan

Massa Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi seteleh di Konsentrasi Persentase

kitosan setelah di setelah di adsorpsi (Crata-rata) yang adsorpsi (%)
(g) adsorpsi (C1) adsorpsi (C2) (ppm) teradsorpsi
(ppm) (ppm) (ppm)
0,1 0,07432 0,07408 0,07420 ± 1,69 x 10-4 0,02720 26,82
0,2 0,06730 0,06734 0,06732 ± 2,83 x 10-5 0,03408 33,61
0,3 0,06573 0,06487 0,06530 ± 6,08 x 10-4 0,03610 35,60
0,4 0,05610 0,05644 0,05627 ± 2,40 x 10-4 0,04513 44,51
0,5 0,04891 0,04906 0,04899 ± 1,60 x 10-4 0,05241 51,69
0,6 0,05105 0,05179 0,05142 ± 5,23 x 10-4 0,04998 49,29

Konsentrasi larutan Natrium Silikat sebelum diadsorpsi (C0) adalah 0,10140 ppm.

87 
 
 2. Adsorpsi logam berdasarkan variasi waktu

a. Besi

Waktu Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi seteleh di Konsentrasi Persentase

(menit) setelah di setelah di adsorpsi (Crata-rata) yang adsorpsi (%)
adsorpsi (C1) adsorpsi (C2) (ppm) teradsorpsi
(ppm) (ppm) (ppm)
15 0,2603 0,2641 0,2622 ± 2,69 x 10-3 0,5854 69,07
30 0,2379 0,2355 0,2367 ± 1,70 x 10-3 0,6109 72,07
60 0,2684 0,2706 0,2695 ± 1,56 x 10-3 0,5781 68,20
90 0,2798 0,2766 0,2782 ± 2,26 x 10-3 0,5694 67,18
120 0,3341 0,3401 0,3371 ± 4,24 x 10-3 0,5105 60,23

Konsentrasi larutan Natrium Silikat sebelum diadsorpsi (C0) adalah 0,8476 ppm.

b. Mangan

Waktu Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi seteleh di Konsentrasi Persentase

(menit) setelah di setelah di adsorpsi (Crata-rata) yang adsorpsi
adsorpsi (C1) adsorpsi (C2) (ppm) teradsorpsi (%)
(ppm) (ppm) (ppm)
15 0,05382 0,05424 0,05403 ± 2,97 x 10-4 0,03187 37,10
30 0,04061 0,04099 0,04080 ± 2,69 x 10-4 0,04510 52,50
60 0,06064 0,06266 0,06165 ± 1,43 x 10-3 0,02425 28,23
90 0,06255 0,06289 0,06272 ± 2,40 x 10-4 0,02318 26,98
120 0,06148 0,05960 0,06054 ± 1,33 x 10-3 0,02536 29,52

Konsentrasi larutan Natrium Silikat sebelum diadsorpsi (C0) 0,08590 ppm.

88 
 
 3. Adsorpsi logam berdasarkan variasi konsentrasi asam

a. Besi

Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi seteleh Konsentrasi Persentase

pH sebelum di seteleh di seteleh di di adsorpsi (Crata-rata) yang adsorpsi
adsorpsi (Co) adsorpsi (C1) adsorpsi (C2) (ppm) teradsorpsi (%)
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm)
2 0,4441 0,2099 0,2069 0,2084 ± 2,12 x 10-3 0,2357 53,16
3 0,4422 0,0975 0,0999 0,0987 ± 1,70 x 10-3 0,3435 77,68
4 0,4404 0,2821 0,2903 0,2862 ± 5,80 x 10-3 0,1542 35,01
5 0,4425 0,3085 0,3115 0,3100 ± 2,12 x 10-3 0,1325 29,94
6 0,4781 0,3647 0,3707 0,3677 ± 4,24 x 10-3 0,1104 23,09
7 0,4789 0,3774 0,3824 0,3799 ± 3,54 x 10-3 0,0990 20,67

b. Mangan

Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi seteleh di Konsentrasi Persentase

pH sebelum di seteleh di seteleh di adsorpsi (Crata-rata) yang adsorpsi
adsorpsi (Co) adsorpsi (C1) adsorpsi (C2) (ppm) teradsorpsi (%)
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm)
2 0,04644 0,03034 0,03116 0,03075 ± 5,80 x 10-4 0,01569 33,79
3 0,04590 0,01878 0,01916 0,01897 ± 2,69 x 10-4 0,02693 58,67
4 0,04765 0,02591 0,02629 0,02610 ± 2,69 x 10-4 0,02155 45,23
5 0,05264 0,03590 0,03598 0,03594 ± 5,66 x 10-5 0,01670 31,72
6 0,05696 0,03706 0,03744 0,03725 ± 2,69 x 10-4 0,01971 34,60
7 0,05219 0,03494 0,03430 0,03462 ± 4,53 x 10-4 0,01757 33,67

89 
 
 4. Adsorpsi logam berdasarkan variasi suhu

a. Besi

Suhu Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi seteleh Konsentrasi Persentase

(oC) setelah di setelah di di adsorpsi (Crata-rata) yang adsorpsi (%)
adsorpsi (C1) adsorpsi (C2) (ppm) teradsorpsi
(ppm) (ppm) (ppm)
30 0,4795 0,4757 0,4776 ± 2,69 x 10-3 0,3758 44,04
40 0,3533 0,3593 0,3563 ± 4,24 x 10-3 0,4971 58,25
50 0,3022 0,2954 0,2988 ± 4,81 x 10-3 0,5546 64,99
60 0,2140 0,2102 0,2121 ± 2,69 x 10-3 0,7287 75,15
70 0,1236 0,1258 0,1247 ± 1,56 x 10-3 0,7287 85,39
80 0,1510 0,1536 0,1523 ± 1,84 x 10-3 0,7011 82,15

Konsentrasi larutan Natrium Silikat sebelum diadsorpsi (C0) adalah 0,8534 ppm.

b. Mangan

Suhu Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi seteleh Konsentrasi Persentase

(oC) setelah di setelah di di adsorpsi (Crata-rata) yang adsorpsi (%)
adsorpsi (C1) adsorpsi (C2) (ppm) teradsorpsi
(ppm) (ppm) (ppm)
30 0,05235 0,05297 0,05266 ± 4,38 x 10-4 0,07274 58,01
40 0,04927 0,04901 0,04914 ± 1,84 x10-4 0,07626 60,81
50 0,04554 0,04616 0,04585 ± 4,38 x 10-4 0,07955 63,44
60 0,04312 0,04286 0,04299 ± 1,84 x 10-4 0,08241 65,72
70 0,04705 0,04723 0,04714 ± 1,27 x 10-4 0,07826 62,41
80 0,07067 0,07111 0,07089 ± 3,11 x 10-4 0,05451 43,47

Konsentrasi larutan Natrium Silikat sebelum diadsorpsi (C0) adalah 0,12540 ppm.

90 
 
 5. Perbandingan kitosan sintesis dengan kitosan produk BATAN

a. Besi

Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi seteleh Konsentrasi Persentase

Jenis sebelum di seteleh di seteleh di di adsorpsi (Crata-rata) yang adsorpsi
kitosan adsorpsi (Co) adsorpsi adsorpsi (ppm) teradsorpsi (%)
(ppm) (C1) (ppm) (C2) (ppm) (ppm)
Kitosan 0,8534 0,2140 0,2102 0,2121 ± 1,56 x 10-3 0,7287 85,39
sintesis
Kitosan 0,8534 0,2601 0,2633 0,2617 ± 2,26 x 10-3 0,5917 69,33
BATAN

b. Mangan

Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi seteleh Konsentrasi Persentase

Jenis sebelum di seteleh di seteleh di di adsorpsi (Crata-rata) yang adsorpsi
kitosan adsorpsi (Co) adsorpsi (C1) adsorpsi (C2) (ppm) teradsorpsi (%)
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm)
Kitosan 0,12540 0,04312 0,04286 0,04299 ± 1,84 x 0,08241 65,72
sintesis 10-4
Kitosan 0,12540 0,05435 0,05481 0,05458 ± 3,25 x 0,07082 56,48
BATAN 10-4

6. Pengurangan ion Fe dan Mn pada natrium silikat

Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi Konsentrasi seteleh Konsentrasi Persentase

Ion sebelum di seteleh di seteleh di di adsorpsi (Crata-rata) yang adsorpsi
logam adsorpsi (Co) adsorpsi (C1) adsorpsi (C2) (ppm) teradsorpsi (%)
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm)
Fe 0,8534 0,2140 0,2102 0,2121 ± 1,56 x 10-3 0,7287 85,39
Mn 0,12540 0,05435 0,05481 0,05458 ± 3,25x10-4 0,07082 56,48

91 
 
Lampiran 6. Adsorpsi logam dengan persamaan isoterm adsorpsi

1. Besi

No. Co (mg/L) m (gram) Isoterm Langmuir

C x x/m
1. 0,8476 0,20 0,2622 0,5854 2,9270
2. 0,8476  0,20 0,2367 0,6109 3,0545
3. 0,8476  0,20 0,2695 0,5781 2,8905
4. 0,8476  0,20 0,2783 0,5694 2,8470
5. 0,8476  0,20 0,3371 0,5105 2,5525

Keterangan:
m = bobot adsorben kitosan (gram)
C0 = konsentrasi awal (mg/L)
C = konsentrasi akhir (mg/L)
x = konsentrasi awal- konsentrasi akhir (mg/L)

Persamaan garis isoterm Langmuir yang diperoleh y = -4,999x + 4.238 dengan

R² = 0,999.

No. Co (mg/L) m (gram) Isoterm Freundlich

Log C X Log x/m
1. 0,8476 0,20 -0,5814 0,5854 0,4664
2. 0,8476  0,20 -0,6258 0,6109 0,4849
3. 0,8476  0,20 -0,5694 0,5781 0,4610
4. 0,8476  0,20 -0,5556 0,5694 0,4544
5. 0,8476  0,20 -0,4722 0,5105 0,4070

Persamaan garis isoterm Freundlich yang diperoleh adalah y = -0.514x + 0.166

dengan R² = 0.992.

92 
 
 2. Mangan

No. Co (mg/L) m (gram) Isoterm Langmuir

C x x/m
1. 0,08590  0,20 0,05403 0,03187 0,15935
2. 0,08590  0,20 0,04080 0,04510 0,22550
3. 0,08590  0,20 0,06165 0,02425 0,12125
4. 0,08590  0,20 0,06272 0,02318 0,11590
5. 0,08590  0,20 0,06054 0,02536 0,12680

Persamaan garis isoterm Langmuir yang diperoleh y = -5x + 0,429 dengan

R² = 0,999.

No. Co (mg/L) m (gram) Isoterm Freundlich

Log C X Log x/m
1. 0,08590  0,20 -1,26737 0,03187 -0,79765
2. 0,08590  0,20 -1,38934 0,04510 -0,64685
3. 0,08590  0,20 -1,21007 0,02425 -0,91632
4. 0,08590  0,20 -1,20259 0,02318 -0,93592
5. 0,08590  0,20 -1,21796 0,02536 -0,89688

Persamaan garis isoterm Freundlich yang diperoleh adalah y = -1,523x – 2,753

dengan R² = 0.983.

93 
 
Lampiran 7. Foto-foto hasil penelitian

Lelehan hasil pemanggangan pasir Kristal natrium silikat

Proses demineralisasi Proses deproteinasi Proses deasetilasi

Cangkang rajungan Serbuk rajungan 100 mesh Kitin

Kitosan sintesis Kitosan produk BATAN

94 
 
 Tanur Stirer bar

Grinder Alat penyaringan

Demineralizer Oven

95 
 
 Timbangan analitik Eksikator

FTIR AAS

SEM Krusibel

96 
 
 Lampiran 8: Hasil analisa pasir kuarsa dengan SEM

100
100 µm
µm

Title : IMG2 Acquisition Parameter

--------------------------- Instrument : 6390(LA)
Instrument : Acc. Voltage : 20.0 kV
Volt : 20,00 kV Probe Current : 1.00000 nA
Mag. : x 500 PHA mode : T3
Date : 2010/05/07 Real Time : 66.12 sec
Pixel : 640 x 480 Live Time : 50.00 sec
Dead Time : 24 %
Counting Rate : 5433 cps
Energy Range : 0 - 20 keV
 

97 
 
Lampiran 9: Hasil Analisa Kandungan Pasir Kuarsa dengan AAS

98 
 
 Bagan Alir Kerja Penelitian

Serbuk rajungan Pasir + Na2CO3

Kitin Serbuk natrium silikat

+ H2O

Kitosan + Larutan natrium silikat

Analisis FTIR

Gugus fungsional kitosan

Pengaruh massa kitosan Pengaruh waktu Pengaruh pH Pengaruh temperatur

Analisis kadar logam Fe dan Mn

dengan AAS

Gambar 12. Kerangka kerja penelitian

40