SKRIPSI
LIEN SURUROH
Skripsi
Sebagai Salah Satu Syarat Memperoleh Gelar Sarjana
Program Studi Kimia
Fakultas Sains Dan Teknologi
Universitas Islam Negeri Syarif Hidayatullah Jakarta
Oleh:
LIEN SURUROH
11140960000074
Lumpur geotermal yang berasal dari limbah pembangkit listrik tenaga geotermal
memiliki kandungan silika yang tinggi dan berpotensi menjadi bahan baku dalam
sintesis silika nanopartikel. Nanopartikel silika telah banyak digunakan diberbagai
bidang karena dapat dimodifikasi secara kimia dan fisika. Nanopartikel silika
magnetik pada penelitian ini dibuat modifikasi permukaan dengan gugus APTES.
Nanopartikel silika magnetik dapat dijadikan sebagai adsorben untuk menjerap
polutan organik salah satunya adalah nitrat. Sintesis nanopartikel silika magnetik
dilakukan dengan metode sol gel, dalam proses ini dilakukan variasi penambahan
FeCl3 danwaktu aging. Karakterisaasi menggunakan SAA menghasilkan
nanopartikel silika magnetik yang memiliki luas permukaan spesifik terbesar
658,51 m2/g dan terkecil 220,83 m2/g. Hasil analisis XRD menyatakan bahwa
nanopartikel silika magnetik bersifat amorf dengan inti lapisan berupa Fe dilapis
silika. Hasil karakterisasi VSM menyatakan bahwa nanopartikel silika
magnetikmemiliki sifat magnet yang lemah, termasuk kedalam golongam material
soft magnetik. Keberhasilan modifikasi dengan APTES ditandai dengan fibrasi
stretching ikatan C-H padapita serapan 2929,87 cm-1. Nanopartikel silika
magnetik memiliki morfologi dengan penyebaran Fe tidak merata dan mengalami
aglomerasi.Hasil yang diperoleh menunjuk nanopartikel silika magnetik dengan
sifat fisik yang terbaik adalah pada penambahan FeCl3 20 gram yang memiliki
luas permukaan 362,2435 m2/g dengan waktu aging 18 jam.
Geothermal sludge was produced from geothermal power plant waste has a high
silica content in the form of amorphous and potential to become a raw material in
the synthesis of silica nanoparticles. Silica nanoparticles have been widely used in
various fields because they can be modified chemically and physically. In this
study, magnetic surface silica nanoparticles were made with APTES. Magnetic
silica nanoparticles could be use as adsorben to adsorb organic polutan such as
nitrate. Synthesis of magnetic silica nanoparticles was carried out using the sol gel
method, in this process variations in the addition of FeCl3 and aging time.
Characterization using SAA produces magnetic silica nanoparticles which have
the largest surface area of 658.51 m2 / g and the smallest 220.83 m2 / g. The
results of the XRD analysis stated that the magnetic silica nanoparticles are
amorphous with the core layer in the form of Fe coated with silica. The results of
the characterization of VSM states that magnetic silica nanoparticles have weak
magnetic properties, including into soft magnetic material groups. Successful
modification with APTES is characterized by stretching C-H bonding fibration in
the absorption band 2929.87 cm-1. Magnetic silica nanoparticles have a
morphology with uneven distribution of Fe and agglomeration. The results
obtained pointing to magnetic silica nanoparticles with the best physical
properties is the addition of 20 gram FeCl3 which has a surface area of 362,2435
m2 / g with an aging time of 18 hours.
Puji dan syukur penulis panjatkan kepada Allah Yang Maha Esa, karena
terselesaikannya skripsi ini tak lepas dari bantuan dan peranan banyak pihak. Pada
2. Dr. Siti Nurul Aisyiyah Jenie selaku Pembimbing II yang telah memberikan
3. Dr. Sri Yadial Chalid, M.Si sebagai penguji I yang telah memberikan kritik
4. Nurmaya Arofah, M.Eng sebagai penguji II yang telah memberikan saran dan
5. Prof. Dr. Lily Surayya Eka Putri, M.Env.Stud selaku Dekan Fakultas Sains
6. Dr. La Ode Sumarlin, M.Si selaku Ketua Program Studi Kimia Fakultas Sains
7. Ibu, Bapak, Kakak, dan saudara tercinta atas segala doa, pengorbanan, nasihat
v
8. Segenap dosen Program Studi Kimia atas ilmu pengetahuan serta wawasan
luas mengenai mata kuliah yang diajarkan dan diberikan kepada penulis.
dan berbagi keluh kesah serta memberikan semangat dan dukungan kepada
penulis.
11. Teman–teman Kimia angkatan 2014 yang senantiasa menjadi sarana diskusi
Penulis berharap skripsi ini dapat bermanfaat bagi penulis dan umumnya bagi
Lien Sururoh
vi
DAFTAR ISI
Halaman
KATA PENGANTAR ............................................................................................v
DAFTAR ISI ........................................................................................................ vii
DAFTAR GAMBAR ............................................................................................ ix
DAFTAR TABEL ..................................................................................................x
DAFTAR LAMPIRAN ........................................................................................ xi
BAB I PENDAHULUAN .......................................................................................1
1.1 Latar Belakang ................................................................................................1
1.2 Rumusan Masalah ...........................................................................................5
1.3 Hipotesis..........................................................................................................6
1.4 Tujuan Penelitian ............................................................................................6
1.5 Manfaat Penelitian ..........................................................................................6
BAB II TINJAUAN PUSTAKA............................................................................7
2.1 Limbah Geotermal ..........................................................................................7
2.2 Nanopartikel Silika..........................................................................................8
2.3 Nanopartikel Magnetik..................................................................................10
2.4 3-Aminopropyl triethoxysilane ......................................................................12
2.5 Sol Gel...........................................................................................................13
2.6 Surface Area Analyzer (SAA) .......................................................................15
2.7 X-Ray Difraction (XRD) ...............................................................................16
2.8 Vibration Sample Magnetomater (VSM) ......................................................17
2.9 Transmission Electron Microscopy (TEM) ..................................................19
2.10 Spektroskopi Fourier Tranform Infra Red (FTIR) .......................................21
BAB III METODE PENELITIAN .....................................................................24
3.1 Waktu dan Tempat Penelitian .......................................................................24
3.2 Alat dan Bahan ..............................................................................................24
3.2.1 Alat....................................................................................................24
3.2.2. Bahan ................................................................................................24
3.3 Diagram Alir ................................................................................................ 25
vii
3.4 Prosedur Kerja ..............................................................................................26
3.4.1 Pembersihan Limbah Lumpur Geotermal .........................................26
3.4.2 Pembuatan Nanopartikel Silika Magnetik Variasi FeCl3 .................26
3.4.3 Karakterisasi Nanopartikel Silika Magnetik Variasi FeCl3 ..............27
3.4.3.1 Analisis Luas Permukaan Spesifik dengan SAA ..................27
3.4.3.2 Analisis Kristalinitas dengan XRD .......................................28
3.4.3.3 Analisis Sifat Magnet dengan VSM .....................................28
3.4.4 Sintesis Nanopartikel Silika Magnetik Variasi Waktu Aging ...........29
3.4.5 Karakterisasi Nanopartikel Silika Magnetik Variasi Waktu Aging ..30
3.4.5.1 Analisis Luas Permukaan Spesifik dengan SAA .................30
3.4.5.2 Analisis Morfologi dengan TEM ..........................................30
3.4.6 Modifikasi Nanopartikel Silika Magnetik ........................................31
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN .............................................................33
4.1 Nanopartikel Silika Magnetik .......................................................................33
4.2 Variasi Penambahan FeCl3 Terhadap Karakteristik Silika Magnetik ...........35
4.2.1 Hasil Analisis Luas Permukaan Spesifik dengan SAA ........................35
4.2.2 Hasil Analisis Kristalinitas dengan XRD .............................................37
4.2.3 Hasil Analisis Sifat Magnet dengan VSM ...........................................39
4.3 Variasi Waktu Aging Pada Karakteristik Silika Magnetik Nanopartikel ....43
4.3.1 Hasil Analisis Luas Permukaan Spesifik dengan SAA ........................43
4.3.2 Hasil Analisis Morfologi dengan TEM ................................................44
4.4 Modifikasi Permukaan Nanopartikel Silika Magnetik .................................47
BAB V PENUTUP ................................................................................................51
5.1 Simpulan ......................................................................................................51
5.2 Saran .............................................................................................................51
DAFTAR PUSTAKA ...........................................................................................53
LAMPIRAN .........................................................................................................59
viii
DAFTAR GAMBAR
Halaman
Gambar 1. Limbah Geotermal ........................................................................ 7
Gambar 2. Pembentukan Silika Melalui Kondensasi Asam Silikat .............. 9
Gambar 3. Diagram Skematik dari Sistem Difraktometer ............................. 17
Gambar 4. Prinsip Kerja VSM ....................................................................... 18
Gambar 5. Skema TEM .................................................................................. 20
Gambar 6. Diagram Skematik Dispersif dan Spektroskopi FTIR .................. 22
Gambar 7. Diagram Alir Penelitian ................................................................ 25
Gambar 8. Hasil Kalsinasi Nanopartikel Silika Magnetik ............................. 34
Gambar9. Hasil Karakterisasi TEM ............................................................... 45
Gambar 10. Reaksi Modifikasi SiFeNPs dengan APTES .............................. 47
Gambar 11. Hasil Karakterisasi FTIR ............................................................ 49
ix
DAFTAR TABEL
Halaman
Tabel 1. Komposisi Limbah Geotermal ......................................................... 8
Tabel 2. Kode Sampel Variasi Penambahan FeCl3 ......................................... 27
Tabel 3. Kode Sampel Variasi Waktu Aging................................................... 30
Tabel 4. Hasil Analisis SAA Variasi Penambahan FeCl3 ............................... 36
Tabel 5. Hasil Analisis XRD Variasi Penambahan FeCl3 ............................... 38
Tabel 6. Hasil Analisis VSM Variasi Penambahan FeCl3............................... 40
Tabel 7. Hasil Analisis SAA Variasi Waktu Aging......................................... 43
x
DAFTAR LAMPIRAN
Halaman
Lampiran 1. Proses Sintesis Nanopartikel Silika Magnetik .......................... 59
Lampiran 2. Gambar Hasil Analisis SiFeNPs menggunakan XRD ............... 60
Lampiran 3. Gambar Analisis SiFeNPs menggunakan FTIR ....................... 62
Lampiran 4. Grafik Analisis SiFeNPs menggunakan VSM .......................... 64
xi
BAB I
PENDAHULUAN
panas bumi terdiri dari fasa air (brine) dapat dipadatkan menjadi slurry. Ekstraksi
panas dari air panas bumi bertemperatur tinggi biasanya terkendala dengan adanya
endapan silika ketika temperatur air menurun (Sukaryadi, 2013). Endapan silika
menghambat kinerja turbin pembangkit listrik. Hasil analisis air dari sumur air
mg/L(Pohan et al., 2008). Kandungan silika yang cukup tinggi pada limbah
nanopartikel silika.
dimanfaatkan untuk sintesis silika gel dengan metode pencangkokan gugus amin
pada pH 8 menghasilkan gel silika amina-graft dengan volume pori total 0,7986
Emmett dan Teller) 154,595 nm dan metode pencangkokan gugus amin kedua
menghasilkan total volume pori 0,8625 cc/g, diameter pori rata-rata 12,0663 nm,
permukaan yang besar dan spesifik. Sifat silika sangat baik karena non toksik,
stabilitas termal baik dan efektif untuk aplikasi dalam bidang material, katalis dan
1
adsorben. Pemanfaatan nanopartikel silika salah satunya dapat dijadikan sebagai
sifat sukar larut dalam asam, inert dan amorf. Silika berfungsi sebagai pelapis
yang berguna untuk menghalangi partikel agar tidak teragregasi dan mudah
Sebagaimana firman Allah dalam surat Al-Hadid ayat 25, bahwa Allah
menciptakan besi yang didalamnya terdapat kekuatan hebat dan memiliki banyak
manfaat. Besi memiliki banyak sekali manfaat, salah satunya adalah sifat
magnetik yang besar. Persenyawaan dari besi salah satunya adalah FeCl3. Sifat
feromagnetik yang dimiliki FeCl3 yang menyebabkan senyawa ini dipilih untuk
2
magnetik dan bersifat toksik dalam sistem biologis. Kekurangan yang dimiliki
dengan lapisan pelindung yang diperlukan untuk memastikan stabilitas kimia dan
metode sol gel dan kopresipitasi. Metode yang dipilih untuk sintesis nanopartikel
silika magnetik dalam penelitian adalah metode sol gel. Metode sol gel memiliki
sifat permukaan yang dapat dikendalikan dan memiliki struktur pori diantara 1 nm
dilindungi dari oksidasi dan tahan dalam pencucian oleh asam. Lapisan SiO2
sangat stabil dalam segala kondisi dan permukaannya mudah untuk dimodifikasi.
lapisan APTES menyediakan lokasi adsorpsi yang sesuai untuk menjerap polutan
3
Afraz et al. (2017) melakukan sintesis nanopartikel magnetik,
sol-gel. Penelitian ini menghasilkan nilai kapasitas untuk adsorpsi Hg2+ sebesar
adsorpsi Hg2+ sebesar 126.7 mg/g. Hasil penelitian Ebrahimi et al. (2017)
maksimum mengikat anion nitrat sebesar 38.58 mg/g. Tri amino (NNN-MCM-41)
sebagai biosensor atau biomelekuler dan dapat pula dijadikan sebagai adsorben
untuk mengurangi berbagai jenis limbah seperti limbah organik berupa nitrat dan
anorganik berupa logam berat dan zat warna. Keistimewaan nanopartikel silika
4
magnetik salah satunya adalah sifat magnetnya yang dapat memudahkan isolasi
luas permukaan yang besar sehingga memudahkan penggunaan dengan hasil yang
efisien.
metode sol gel yang dimodifikasi dengan variasi penambahan FeCl3, selanjutnya
gugus amin. Luas permukaan spesifik ditentukan dengan Surface Area Analyzer
nanopartikel?
5
1.3 Hipotesis
silika magnetik.
6
BAB II
TINJAUAN PUSTAKA
2. 1 Limbah Geotermal
bumi. Air dan uap diekstrak dari bawah tanah digunakan untuk menghasilkan
listrik, kira kira 50,000 ton limbah dihasilkan setiap tahunnya (Gomez et al.,
2016). Limbah geotermal pada pembangkit listrik terdiri dari fasa air (brine)
brine disebut slurry dapat dilihat pada Gambar 1. (Pohan et al., 2008).
timbal, air raksa, selenium, perak, seng dan silika (Pohan et al., 2008). Fluida
7
SiO2, Mg dan lain lain, yang pada kondisi tertentu dapat mengendap (Sukaryadi,
2013).
silika nanopartikel, zeolit dan mineral lainnya yang memiliki komponen utama
silika.
2. 2 Nanopartikel Silika
Senyawa silika (SiO2) adalah zat yang dibentuk oleh penyatuan unsur
jaringan SiO2. Silika murni terdapat dalam dua bentuk, kuarsa dan kristobalit. Si
selalu terikat secara tetrahedral dengan empat atom oksigen, namun ikatan-
ikatannya memiliki sifat yang cukup ionik. Silika relatif tidak reaktif terhadap Cl 2,
H2, asam-asam dan sebagian besar logam pada suhu 25°C walaupun pada suhu
yang agak tinggi tidak dapat diserang oleh F2, larutan HF, hidroksida alkali dan
(Unger, 1979). Permukaan kimia dari silika didominasi oleh permukaan gugus
8
hidroksil atau silanol (Si-O-H). Gugus silanol berperan dalam adsorpsi untuk
senyawa air dan senyawa lain termasuk senyawa organik bergantung pada
modifikasi kimia dari permukaan silika. Gugus silanol terbentuk dengan dua
menjadi xerogel melepas hidroksil pada permukaan. Proses kedua adalah reaksi
dari permukaan siloksan (Si-O-Si) dengan air pada kondisi ambient untuk
membentuk gugus hidroksil (Bard dan Faulkner, 2015), proses pembentukan SiO2
luas. Jumlah gugus silanol per unit silika memberikan informasi mengenai
distribusi gugus silanol dalam permukaan silika. Konsentrasi gugus silanol pada
berhubunngan satu sama lain dengan area permukaan yang spesifik. Nanopartikel
silika dapat menjadi reaktif secara kimia yang berguna untuk aplikasi katalis
9
Nanopartikel silika adalah material anorganik yang memiliki ukuran 1-
100 nm yang memiliki luas permukaan besar dan spesifik. Nanopartikel memiliki
sifat unik dibandingkan dengan bulk material-nya dan struktur atom atau molekul
fisik dan kimia stabil (Thurn et al., 2007). Silika nanopartikel merupakan material
anorganik yang memiliki luas permukaan yang besar dan spesifik. Sifat silika
sangat baik sebagai biokompatibilitas, non toksik, stabilitas termal baik dan
2. 3 Nanopartikel Magnetik
Besi adalah logam yang melimpah kedua setelah Al, dan unsur yang
paling melimpah ke empat di kerak bumi, logam ini mudah larut dalam asam. Biji
utama besi yakni, hematite Fe2O3, magnetite Fe3O4, limonite FeO(OH) dan
siderite FeCO3. Besi murni cukup reaktif, dalam udara lembab cepat teroksidasi
(Cotton, 1989). Sifat kimia nanopartikel besi yang paling dominan adalah
diberikan karena sangat reaktif dengan udara, ada tindakan pencegahan yang
dengan udara, seperti sebagai penanganan nanopartikel dalam dispersan cair atau
padat. Ada metode lain untuk menurunkan reaktivitas nanopartikel besi dengan
10
Fenomena ini meningkat dari efek ukuran yang kecil dan efek permukaan yang
perpindahan partikel yang memiliki massa dan muatan listrik. Perputaran partikel
nilai kritis ini menjadi dominan tunggal. Asumsi bahwa pada keadaan energi
bebas rendah dari partikel feromagnetik memiliki magnetitasi sama untuk partikel
yang lebih kecil dari ukuran kritis dan magnetisasi tidak seragam untuk partikel
berputar dapat dicapai pada medan yang relatif rendah. Sifat lainnya yang
magnetik dan energi panas, fenomena itu terjadi dalam rentang terbatas. Di bawah
suhu tertentu, dimana tidak cukup energi panas yang memungkinkan untuk spin
dengan mudah mengatur kembali, dan koersivitas muncul. Suhu ini disebut "suhu
pemblokiran" dan di bawah suhu ini partikel bersifat feromagnetik (Huber, 2005)
pigmen dalam keramik, cat, dan porselen. sebagai katalis untuk sejumlah reaksi
11
penting, Aplikasi biomedis nanopartikel magnetik penggunaan utama dalam
dipisahkan dalam terapi (hipertermia dan penargetan obat) dan aplikasi diagnostik
adsorben penghilang polutan anionik dalam air (Santhosh et al., 2017) sebagai
yang paling sering digunakan untuk proses silanisasi. APTES memiliki tiga
potensial titik untuk melekatkan senyawa pada permukaan atau molekul silan
berbasis silikon dan mengarah pada pengenalan gugus amina reaktif ke dalam
permukaan. Ada banyak protokol yang tersedia dalam literatur untuk modifikasi
permukaan dengan APTES menggunakan larutan atau uap organik berair atau
deposisi kering, diikuti dengan curing termal untuk menstabilkan silan lapisan
atau trietoksisilan lainnya mudah bereaksi lebih banyak dengan gugus hidroksil
permukaan ketika ada keberadaan air, namun tidak berlaku untuk semua jenis
12
2. 5 Sol Gel
nm) sehingga gaya gravitasi dapat diabaikan dan interaksi didominasi oleh gaya
jarak pendek, seperti atraksi Van Der Waals dan muatan permukaan (Brinker,
1990). Sol adalah suspensi partikel koloid yang stabil dalam bentuk cair. Partikel-
partikel dapat berupa amorf atau kristal, dan mungkin memiliki substruktur padat,
berpori, atau polimer. Gel terdiri dari jaringan padat kontinyu tiga-dimensi yang
mengelilingi dan menyangga fase cair kontinu ("gel basah"). Sistem sol-gel
banyak untuk sintesis bahan oksida, gelasi atau pembentukan gel terjadi karena
pembentukan ikatan kovalen antara partikel sol. Pembentukan gel dapat terjadi
secara reversibel ketika ikatan lain terlibat, seperti gaya Van Der Waals atau
ikatan hidrogen. Struktur jaringan gel sangat bergantung pada ukuran dan bentuk
koloid (sol) dan gelasi untuk membentuk sistem dalam fase cair kontinu (gel).
Proses sol-gel, tergantung pada sifat prekursor, dapat dibagi menjadi dua kelas
logam atau elemen metaloid yang dikelilingi oleh berbagai ligan. Alkoksida
Alkoksi adalah ligan yang terbentuk dengan mengeluarkan proton dari hidroksil
pada alkohol, seperti dalam metoksi (·ΟCΗ3) atau etoksi (·OC2Η5). Alkoksida
logam adalah anggota dari kelompok senyawa metalorganik, yang memiliki ligan
13
organik yang menempel pada logam atau atom metaloid. Contohnya adalah
dengan air. Reaksi ini disebut hidrolisis, karena ion hidroksil menjadi melekat
R merupakan proton atau ligan lainnya (jika R adalah alkil, maka ·OR adalah
gugus alkoksi), dan ROH adalah alkohol. Dalam fase larutan, partikel koloid akan
terhidrolisis, yang dapat distimulasi dengan pH asam atau basa dan bergantung
pada jumlah air dan katalis (sehingga semua grup OR diganti dengan OH)
gantinya, kondensasi dapat terjadi antara dua gugus -OH atau M-OH dan gugus
alkoksi untuk membentuk oksigen penghubung dan molekul air atau alkohol.
Reaksi kondensasi antara dua -OH dengan eliminasi air ditunjukkan di bawah ini.
M-O-M setelah pelepasan air (oksidasi). Reaksi antara hidroksida dan alkoksida
(OR)3 Si-OH + HO-Si (OR) 3 → (OR)3 Si-O-Si (OR) 3 + H2O …………… (3) atau
(OR) 3Si-OR + HO-Si (OR) 3 → (OR)3 Si-O-Si (OR)3 + ROH. ………………. (4)
14
Secara definisi, kondensasi membebaskan molekul kecil, seperti air atau alkohol.
Jenis reaksi ini dapat terus membangun molekul silikon yang lebih besar dengan
mengontrol morfologi (bentuk bola, batang, kolom bengkok, dan bentuk kacang
berlangsung pada suhu rendah, prosesnya relatif lebih mudah, dapat diaplikasikan
distribusi pori dapat dikontrol. Selain itu juga proses sol-gel biayanya relatif
murah dan produk berupa xerogel silika tidak beracun (Eddy et al., 2016)
luas area spesifik material. Luas permukaan spesifik partikel adalah informasi inti
dari area pada permukaan yang terbuka dari partikel per unit massa. Ini adalah
Adsorpsi nitrogen dapat digunakan untuk mengukur luas permukaan spesifik dari
15
sampel serbuk. Metode BET (Braunauer, Emmett dan Teller) adalah metode yang
biasanya digunakan untuk menentukan total luas permukaan (Akbari et al., 2011)
susunan dari tempat setara, dimana molekul teradsorpsi secara acak. Diasumsikan
dan tidak ada interaksi lateral antara molekul teradsorpsi (yaitu monolayer lokal
molekul di lapisan kedua, secara giliran daerah untuk molekul di lapisan ketiga
untuk molekul di lapisan yang lebih tinggi dan seterusnya. Meskipun tidak
memiliki sifat seperti cairan. Lokasi dan luas wilayah grafik linear BET
bergantung pada sistem adsorpsi (baik adsorben dan adsorptif) dan operasional
fase orientasi kristal (tekstur) dan parameter struktur lain seperti ukuran rata rata
butiran, kristalinitas dan cacat kristal. Karakterisasi yang dihasilkan oleh XRD
dapat menentukan sifat fisika dari partikel. Difraksi sinar X didasarkan pada
dihasilkan dengan tabung sinar katoda, disaring untuk membentuk produk radiasi
16
Interaksi dari fenomena sinar dengan sampel membentuk interferensi
nλ …………………………… (10)
adalah jarak interplanar yang menghasilkan difraksi dan adalah sudut difraksi.
terdiri dari tiga bagian dasar: tabung X ray, tempat sampel, dan detektor sinar X.
Sinar X dihasilkan dari filamen tabung sinar katoda dengan memanaskan filamen
elektron memiliki energi yang cukup untuk dislodge di dalam lapisan elektron
2015).
sebaguna untuk studi momen magnet dalam material magnetik sebagai fungsi dari
17
medan magnet dan temperatur. VSM digunakan untuk mengukur magnetisasi
diinduksi dalam konduktor dengan fluks magnetik pada waktu yang bervariasi.
Sampel pada VSM dimagnetisasi oleh medan magnet homogen yang bergetar
secara sinusoidal pada amplitudo kecil yang tetap berhubungan dengan stationary
pick-up coil (Gambar 3). Bidang yang dihasilkan berubah ∂B (t) pada titik r di
( )
( ) ∑ ∫ …………………………… (6)
di mana A adalah vektor area dari satu putaran kumparan dan penjumlahan
dilakukan lebih dari n putaran gulungan. B (t) didapat oleh perkiraan dipolar,
dengan jaraknya dari kumparan deteksi, a (t) menjadi posisi dipol dan {B (r)} i, i
= 1, 2,3, komponen ke-B pada r karena dipol m. V (t) bisa terdeteksi sampai
resolusi tinggi dan akurasi melalui elektronik terkait yang cocok. Untuk stationary
pick-up coil dan bidang eksternal yang seragam dan stabil, satu-satunya efek
diukur oleh kumparan adalah gerakan pada sampel. Tegangan V (t) merupakan
18
Vibrating Sample Magnetometer (VSM) beroperasi pada Hukum Induksi
menghasilkan medan listrik. Medan listrik ini dapat diukur dan memberikan
informasi tentang medan magnet yang berubah. VSM digunakan untuk mengukur
dalam magnet konstan bidang. Jika sampelnya magnetik, medan magnet konstan
individual magnet dengan bidang. Semakin kuat medan konstan, semakin besar
dan diturunkan stray feild magnetic ini berubah sebagai fungsi waktu dan dapat
Faraday. Arus ini akan sebanding dengan magnetisasi sampel. Semakin besar
magnetisasi, semakin besar arus induksi. Arus induksi adalah diperkuat oleh
pemantauan, sistem dapat memberi tahu jumlah sampel magnet dan bagaimana
saturasi magnetik, remanen, yang koersivitas dan tingkat sisa magnet di dalam
19
2. 9 Transmision Electron Microscopy (TEM)
diperbesar untuk muncul pada layar fluorescent atau lapisan film fotografi.
Banyak teknik fisik bergantung pada interaksi antara elektron energi tinggi dan
20
jauh lebih baik daripada mikroskop cahaya-optik. Mikroskop elektron
spesimen tipis dan kemudian dicitrakan oleh lensa yang sesuai (Egerton, 2016).
electron gun yang kemudian melewati oleh dua lensa kondenser yang berguna
kondenser elektron diterima oleh spesimen yang tipis dan berinteraksi, karena
spesimen tipis maka elektron yang berinteraksi dengan spesimen diteruskan pada
tiga lensa yaitu lensa objektif, lensa intermediet dan lensa proyektor. Lensa
membatasi dari resolusi mikroskop, lensa intermediet sebagai penguat dari lensa
objektif dan untuk lensa proyektor gunanya untuk menggambarkan pada layar
fluorescent yang ditangkap film fotografi atau kamera CCD (Respati, 2008)
dalam nanokristal dan pada permukaan. Saat ini TEM adalah alat serbaguna yang
menyediakan tidak hanya resolusi atom gambar kisi, tapi dapat menginformasikan
21
Spektroskopi IR digunakan untuk menentukan adanya gugus-gugus fungsional
utama dalam suatu sampel yang diperoleh berdasarkan bilangan gelombang yang
dibutuhkan untuk vibrasi molekul. FTIR lebih sensitif dan akurat, dapat
membedakan bentuk cis dan trans, ikatan rangkap terkonjugasi dan terisolasi dan
logam: Zr, Y, Er dan lain-lain, globar merupakan silikon karbida, dan berbagai
22
kawat logam yang sebanding dengan radiasi yang mengenai thermofil. Detektor
jauh. Spektroskopi IR adalah yang paling serbaguna dari semua teknik analitik,
karena spektrum hampir semua sampel dapat direkam tanpa preparasi yang rumit.
23
BAB III
METODE PENELITIAN
Penelitian ini dilakukan dari bulan Juli 2018 hingga Juni 2019 di
3.2.1 Alat
kertas saring, hot plate, spatula, alu, lumping, termometer dan peralatan gelas,
Malvern Panalytical), VSM (Dexing Magnet Ltd tipe VSM250), TEM (FEI
Tecnai G2 20S).
3.2.2 Bahan
pembangkit listrik tenaga panas bumi Dieng merupakan koleksi pusat penelitian
LIPI, Natrium hidroksida (Merck), Asam klorida (Merck), Besi (III) klorida
24
3.3 Diagram Alir
Serbuk limbah
lumpur geotermal
Sintesis nanopartikel silika
magnetik dengan metode sol
Pencucuian limbah lumpur
gel, Penambahan variasi berat
geotermal dengan akuades,
FeCl3 optimum, waktu aging
Pelarutan serbuk limbah
6, 18, 24 dan 30 jam
geotermal dengan NaOH
Larutan garam
Gel silika magnetik
Natrium silikat
Karakterisasi Karakterisasi
SAA, XRD dan VSM FTIR
Optimum
25
3.4 Prosedur Kerja
gram. Limbah lumpur geotermal tersebut dicuci dengan akuades sebanyak 200
menghasilkan serbuk limbah lumpur geotermal yang bersih terbebas dari pengotor
geotermal dan larutan NaOH dipanaskan selama 1 jam pada suhu 90 °C lalu
didinginkan hingga suhu ruang kemudian disaring dan filtratnya diambil. Filtrat
masing sebanyak 1,6, 5 10, 15 dan 20 gram. Filtrat yang telah dicampur dengan
FeCl3 ditetesi dengan HCl sampai terbentuk gel hingga pH berkisar antara 4-5.
Gel yang terbentuk didiamkan selama 18 jam (aging) kemudian dinetralkan dan
dikeringkan pada oven dengan suhu 100 °C. Gel yang sudah kering dan menjadi
26
Tabel 2. Kode sampel variasi penambahan FeCl3
Penambah Waktu
No Kode Sampel an FeCl3 Aging Keterangan
(gram) (jam)
Nanopartikel silika magnetik
dengan penambahan FeCl3 1,6
1 SiFeNPS F1.6 1,6 18
gram, waktu aging 18 jam dan
dikalsinasi pada suhu 400 °C
Nanopartikel silika magnetik
dengan penambahan FeCl3 5
2 SiFeNPS F5 5 18
gram, waktu aging 18 jam dan
dikalsinasi pada suhu 400 °C
Nanopartikel silika magnetik
dengan penambahan FeCl3 10
3 SiFeNPS F10 10 18
gram, waktu aging 18 jam dan
dikalsinasi pada suhu 400 °C
Nanopartikel silika magnetik
dengan penambahan FeCl3 15
4 SiFeNPS F15 15 18
gram, waktu aging 18 jam dan
dikalsinasi pada suhu 400 °C
Nanopartikel silika magnetik
dengan penambahan FeCl3 20
5 SiFeNPS F20 20 18
gram, waktu aging 18 jam dan
dikalsinasi pada suhu 400 °C
magnetik dengan variasi penambahan FeCl3 yang memiliki kode sampel SiFeNPs
27
F1,6, SiFeNPs F5, SiFeNPs F10, SiFeNPs F15 dan SiFeNPs F20 dimasukkan ke
dalam tabung kaca tersebut dan ditimbang sebanyak 0,5 gram. Tabung tersebut
dengan gas nitrogen pada suhu 200 oC selama 2 jam. Setelah selesai degassing,
dimasukkan pada port micromeritics dan dilakukan analisis dalam kondisi suhu
SiFeNPs F1,6, SiFeNPs F5, SiFeNPs F10, SiFeNPs F15 dan SiFeNPs F20
dihaluskan dengan grinding lalu dimasukan sampel ke dalam plat sampel hingga
permukaan plat dengan sampel sama rata dan datar. Alat XRD dinyalakan untuk
memulai analisis. Pengujian ini menggunakan tegangan listrik dan kuat arus listrik
sebesar 40 mV dan 25 mA. Sudut yang digunakan yaitu 5-90o, kemudian seluruh
SiFeNPs F5, SiFeNPs F10, SiFeNPs F15 dan SiFeNPs F20 yang sudah diketahui
masanya diambil dalam bentuk serbuk dan dibungkus dengan rapat pada tempat
dari noice 50 Hz jalur AC amplitudo yang digunakan adalah 205 mV. Temperatur
28
ruangan magnetisasi dipastikan ketika memvariasikan medan dari 0-1.5T, untuk
dalam perkiraan 3 jam dibawah tekanan 5-7 mmHg. Sampel yang akan diukur
magnetisasinya dipasang pada ujung bawah batang kaku yang bergetar secara
geotermal dan larutan NaOH dipanaskan selama 1 jam pada suhu 90 °C lalu
didinginkan hingga suhu ruang kemudian disaring dan filtratnya diambil. Filtrat
kemudian ditetesi dengan HCl sampai terbentuk gel hingga pH berkisar antara 4-
5. Gel yang terbentuk didiamkan dengan variasi waktu masing masing selama 6,
18, 24 dan 30 jam (aging) kemudian dinetralkan dan dikeringkan pada oven
dengan suhu 100 °C. Gel yang sudah kering dan menjadi xerogel kemudian
silika magnetik.
29
Tabel 3. Kode sampel variasi waktu aging
Penambahan Waktu
No Kode Sampel FeCl3 Aging Keterangan
(gram) (jam)
Nanopartikel silika magnetik
dengan penambahan FeCl3 20
1 SiFeNPS F20 A6 20 6
gram, waktu aging 6 jam dan
dikalsinasi pada suhu 400 °C
Nanopartikel silika magnetik
dengan penambahan FeCl3 20
2 SiFeNPS F20 A18 20 18
gram, waktu aging 18 jam dan
dikalsinasi pada suhu 400 °C
Nanopartikel silika magnetik
dengan penambahan FeCl3 20
3 SiFeNPS F20A24 20 24
gram, waktu aging 24 jam dan
dikalsinasi pada suhu 400 °C
Nanopartikel silika magnetik
dengan penambahan FeCl3 20
4 SiFeNPS F20A30 20 30
gram, waktu aging 30 jam dan
dikalsinasi pada suhu 400 °C
akuades dan dikeringkan pada oven dengan suhu 100 °C. Gel yang sudah kering
dan menjadi xerogel kemudian dikalsinasi dengan suhu 400 °C selama 4 jam.
variasi waktu aging dengan kode sampel SiFeNPs F20A6, SiFeNPs F20A18,
30
SiFeNPs F20A24, SiFeNPs F20A30 masing-masing dimasukkan ke dalam tabung
kaca tersebut dan ditimbang sebanyak 0,5 gram. Tabung tersebut kemudian
ditempelkan pada port degasser, lalu dilakukan proses degassing dengan gas
nitrogen pada suhu 200 oC selama 2 jam. Setelah selesai degassing, masing
dalam kondisi suhu nitrogen cair serta dialirkan gas N2 dan H2.
Berkas elektron ditembakkan pada bagian yang tipis sehingga menembus sampel
kemudian hasil dari tembusan elektron tersebut ditangkap detektor dan diolah
menjadi gambar.
magnetik yang memiliki sifat optimum dari hasil karkaterisasi yang telah
sebagai agen silanization. 1 gram nanopartikel silika magnetik dan 100 mL toluen
31
yang mengandung 0,1 M APTES ditambahkan pada glass beaker dengan ukuran
filtrasi diikuti oleh mencuci dengan toluen beberapa waktu dan dikeringkan pada
suhu ruang.
instrument FTIR untuk mengetahui gugus fungsi yang dimiliki oleh nanopartikel
nanopartikel silika magnetik dapat diketahui dari hasil analisis dengan instrumen
FTIR.
1:200. Selanjutnya diuji spektrum FTIR pada panjang gelombang 400-4000 cm-1.
1:200. Tahap selanjutnya diuji spektrum FTIR pada panjang gelombang 400-4000
cm-1.
32
BAB IV
memiliki kandungan silika bernilai tinggi dibuat dengan menggunakan metode sol
serbuk ke dalam larutan NaOH. Silika yang terkandung dalam limbah lumpur
geotermal larut dalam larutan NaOH, kemudian terbentuk larutan Na2SiO3 dengan
masing-masing variasi berat 1.6, 5, 10, 15 dan 20 gram untuk memberikan sifat
magnetik pada nanopartikel yang dibuat. Proses sol gel terjadi ketika penambahan
pada larutan natrium silikat terjadi pembentukan asam silikat membentuk gugus
33
OH OH
Bersamaan dengan reaksi sol gel yang terjadi, terdapat pula reaksi pelapisan Fe
dengan silika yang terkondensasi. Sifat Fe yang memiliki afinitas berikatan lebih
tinggi dari pada silika mengakibatkan silika langsung menyelimuti Fe pada proses
sol gel. Diduga bahwa molekul asam silikat membentuk ikatan kovalen dengan Fe
Gel silika magnetik dioven pada suhu 100 °C untuk menghilangkan air
yang terkandung dalam gel membentuk xerogel, kemudian dikalsinasi pada suhu
1 2 3 4 5
menghasilkan warna yang lebih gelap yang dapat dilihat pada Gambar 7.
ditunjukkan dengan kode 2, 3, 4 dan 5 secara berturut turut memiliki warna coklat
34
yang semakin pekat. Penambahan FeCl3 mempengaruhi kenampakan fisik
paling baik diantaranya dalah memiliki luas permukaan spesifik yang besar dan
sifat magnet yang besar. Luas permukaan spesifik yang paling besar dapat
Diffraction. Karakteristik sifat magnet yang paling tinggi dapat diketahui dari
Luas permukaan spesifik dari suatu partikel dapat menentukan sifat dan
memiliki permukaan untuk interaksi yang besar dengan senyawa target yang akan
untuk mengetahui luas permukaan spesifik dari nanopartikel silika magnetik yang
sebasar 27,17 nm dengan luas permukaan spesifik 220,83 m2/g dan partikel
35
SiFeNPs dengan penambahan FeCl3 1.6 gram (SiFeNPs F1.6) memiliki ukuran
terkecil dengan rata-rata ukuran partikel sebesar 9.11 nm dan luas permukaan
spesifik 658,51 m2/g. Semakin kecil rata-rata ukuran partikel, maka semakin
besar luas permukaan spesifik yang dimiliki material tersebut. Partikel silika
magnetik yang dihasilkan pada penelitian ini termasuk kedalam golongan partikel
yang berukuran nano karena memiliki ukuran kurang dari 100 nm.
penambahan FeCl3 sebesar 1,6 gram (SiFeNPs F1,6) memiliki luas permukaan
gram (SiFeNPs F5) memiliki luas permukaan 220.83 m2/g yang mengalami
FeCl3 10, 15 dan 20 gram (SiFeNPs F10, SiFeNPs F15, SiFeNPs F20) secara
36
silika, membuat permukaannya tidak dapat diakses oleh nitrogen (Li dan Lin,
2008). Peningkatan luas permukaan kembali terjadi pada sampel SiFeNPs setelah
penambahan FeCl3 lebih dari 5 gram, namun peningkatan yang terjadi tidak
antara situs permukaan molekul Fe dan silika yang terjadi pada proses sol gel
struktur dan sifat-sifat kristal yang ada pada nanopartikel silika magnetik yang
dalam Lampiran 2. dapat dilihat bahwa seluruh sampel berbentuk amorf karena
bentuk melebar. Pola difraksi yang dihasilkan oleh nanopartikel silika magnetik
difraksi rendah dari 20° sampai 30° dengan bentuk puncak melebar yang berpusat
di rentang sudut dari 20° hingga 40° menunjukkan pembentukan fase silika,
dengan konten silika besar didominasi fase amorf (Haddad et al., 2004)
37
Tabel 5. Hasil Analisis XRD variasi penambahan FeCl3
dari hasil karakterisasi XRD pada penelitian ini tidak terdapat puncak difraksi
senyawa oksida besi. Terdapat beberapa puncak yang memiliki tinggi puncak
lebih rendah dibandingkan puncak melebar pada 2θ: 20-30°. Puncak puncak pada
fase α-Fe. Puncak yang terbentuk tidak tajam, hal ini mengidentifikasikan bahwa
2θ: 44.7°, 65.0°, dan 82.3° sesuai dengan Joint Committee on Powder Diffraction
Hasil dari analisis XRD sampel SiFeNPs F1.6, SiFeNPs F5, SiFeNPs
F10 SiFeNPs F15 dan SiFeNPs F20 dengan waktu aging 18 jam tidak dapat
ditemukan oksida-oksida besi seperti Fe3O4 dan Fe2O3 yang memiliki sifat magnet
keberadaan α-Fe, sesuai dengan hasil penelitian dari Ho et al., 2018. Tidak
ditemukannya Fe3O4, Fe2O3 dan oksida besi lainnya diakibatkan karena dalam
sintesis nanopartikel silika magnetik ini, SiO2 menyelimuti partikel besi mencegah
Permukaan Fe memiliki afinitas yang lebih besar dari pada silika (Lu et al., 2002).
38
Molekul Fe dapat secara langsung dilapisi oleh silika selama proses sol gel, hal ini
terjadi karena permukaan molekul Fe yang memiliki afinitas ikatan yang lebih
tertutupi oleh silika. Diasumsikan bahwa terbentuk ikatan kovalen antara silika
Berdasarkan pada hasil analisis pola XRD yang terlihat pada Lampiran 2.
dengan menggunakan software X-pert high score pola difraksi dan komposisi
F1.6 memiliki komposisi kristobalit 99.3% dan komposisi α-Fe 0.7% SiFeNPs F5
memiliki komposisi kristobalit 97.7% dan komposisi α-Fe 2,3%. Sampel SiFeNPs
F10 memiliki komposisi kristobalit 62,2% dan komposisi α-Fe 37,8%. Sampel
SiFeNPs F15 memiliki komposisi kristobalit 69,0% dan komposisi α-Fe 31,0%.
Sampel SiFeNPs F20 memiliki komposisi kristobalit 49,3% dan komposisi α-Fe
medan magnet (T). Kurva histerisis hasil pengujian menentukan nilai magnetisasi
saturasi (Ms), magnetisasi remanen (Mr), dan medan koersivitas (Hc) dari
nanopartikel silika magnetik menghasilkan data yang dapat dilihat pada Tabel 6.
39
Tabel 6. Hasil Analisis VSM
Medan Magnetasi
Perbandingan
No Sampel Koersif (Hc) Saturasi
Mr/Ms
(Oe) (emu/g)
1 SiFeNPs F1,6 A18 246,51 0,18 0,159
2 SiFeNPs F5 A18 198,23 0,19 0,178
3 SiFeNPs F10 A18 378,77 0,16 0,145
4 SiFeNPs F15 A18 394,85 0,27 0,132
5 SiFeNPs F20 A18 303,91 0,35 0,060
semakin besar gaya koersivitasnya maka semakin keras sifat magnetnya. Partikel
ini menghasilkan harga koersifitas yang paling besar terdapat pada sampel
SiFeNPs F15 A18. Nilai koersifitas menurun pada SiFeNPs F5 A18 dan kemudian
meningkat kembali pada SiFeNPs F15 A18 dan kembali turun pada SiFeNPs F20
A18. Koersivitas dipengaruhi oleh ukuran partikel, dimana semakin besar ukuran
partikel maka akan makin besar medan koersif yang dimiliki. Hukum ini berlaku
anisotropi) pada partikel tersebut. Oleh karena itu, medan koersif (Hc) yang
dimiliki akan semakin kecil, sehingga medan yang diperlukan semakin kecil
untuk membuat magnetisasinya nol (Pauzan et al., 2013) hal ini yang
menyebabkan nilai koersifitas sampel SiFeNPs F20 A18 lebih kecil dibanding
dengan SiFeNPs F15 A18 dan SiFeNPs F10 A18, karena sample SiFeNPs F20
A18 memiliki ukuran partikel yang kecil sebesar 16,55 nm dibandingkan sampel
40
Magnetasi saturasi sampel mengalami peningkatan seiring penambahan
FeCl3. Besar magnetasi saturasi yang paling besar merupakan partikel dengan
penambahan FeCl3 yang paling besar yaitu SiFeNPs F20 A18. Hal ini terjadi
karena semakin banyak momen magnetik yang tidak searah dengan medan luar,
nanopartikel non magnetik (Sadeghi et al., 2012). Selain itu faktor yang
ditunjukkan pada efek permukaan nanopartikel yang memiliki spin tidak teratur
atau acak, mencegah spin inti berbaris dengan arah yang sama sepanjang arah
magnetisasi saturasi yang tinggi dengan ukuran partikel terkecil, dengan demikian
dapat disimpulkan bahwa sampel ini memiliki sifat magnet yang terbaik.
penelitian ini dihasilkan bahwa semakin besar penambahan FeCl3 memiliki nilai
rasio (Mr/Ms) yang semakin kecil hal ini terjadi karena rasio (Mr/Ms) bernilai
kecil karena jika sifat suatu material makin mendekati sifat ferromagnetik maka
41
rasio (Mr/Ms) akan besar. Rasio (Mr/Ms) sangat tergantung pada permukaan
nanopartikel itu sendiri. Jika pada permukaannya terjadi fluktuasi arah spin makin
besar maka akan makin kecil rasio (Mr/Ms) yang diperoleh (Pauzan et al., 2013).
dari SiFeNPs yang dapat dilihat pada Tabel 3, dapat dilihat bahwa sampel
SiFeNPs F20 A18 memiliki rasio (Mr/Ms) yang bernilai kecil hanya berkisar dari
0,1 sampai 0,06 emu/g. Sesuai dengan yang dikemukakan oleh Winatapura dan
(Mr/Ms) yang hanya bernilai 0,03 sampai 0,08 emu/g. Sampel SiFeNPs F20 A18
dapat dikategorikan masuk kedalam bahan soft magnetik karena memiliki nilai
penambahan FeCl3 sebanyak 1,6 gram memiliki luas permukaan yang paling
penambahan FeCl3 1,6 gram memiliki nilai magnetasi saturasi dan koersivitas
FeCl3 sebangak 20 gram memiliki luas permukaan spesifik terbesar kedua setelah
tinggi diantara sampel lainnya, yang menandakan sampel ini memiliki sifat
42
penambahan FeCl3 sebangak 20 gram ini dinyatakan sebagai hasil yang optimum
dari variasi penambahan FeCl3 dan selanjutnya sampel ini akan divariasikan
dilakukan dengan empat variasi diantaranya adalah 6, 18, 24 dan 30 jam. Variasi
yang besar dan morfologi yang teratur. Luas permukaan spesifik yang paling
besar dapat diketahui dari hasil analisis menggunakan Surface Area Analyzer.
Morfologi dari nanopartikel silika magnetik yang paling baik dapat diketahui dari
permukaan per satuan volume nanopartikel silika magnetik yang telah disintesis,
Waktu aging yang paling baik dapat dilihat pada Tabel 7. adalah waktu
aging selama 18 jam. Sampel SiFeNPs F20 dengan variasi waktu aging 18 jam
43
(SiFeNPs F20 A18) memiliki luas permukaan spesifik sebesar 362,24 m2/g dan
mengalami penurunan ketika waktu aging terus bertambah. Hal ini dapat terjadi
dikarenakan kestabilan koloid mulai terganggu seiring lamanya waktu aging, sol
gel yang terbentuk pada kondisi asam dengan pH antara 4 sampai 5 dapat
partikel pada proses sintesis nanopartikel silika magnetik. Selama periode aging
terjadi, jarak antar partikel silika magnetik semakin dekat. Ketika partikel silika
partikel yang lebih besar. Ketika koloid silika dikeringkan, ikatan hidrogen antara
hidroksil pada permukaan dari dua partikel yang berdekatan hilang dan masing
masing koloid silika saling menarik menjadi lebih dekat dan dapat menyebabkan
formasi dari ikatan kimia yang kuat antara partikel yang berdekatan dan
mengalami aglomerasi menjadi partikel besar (Gan et al., 2009). Proses aging
pada sintesis nanopartikel silika magnetik yang telah dilakukan terjadi proses
terlihat morfologi dari nanopartikel silika magnetik yang tidak beraturan dan
kasar.
44
Gambar 8. Hasil karakterisasi TEM, A. SiFeNPs F20 aging 6 jam, B. SiFeNPs
F20 aging 18 jam, C. SiFeNPs F20 aging 24 jam, D. SiFeNPs F20
aging 30 jam
warna lebih gelap dengan bentuk tidak teratur. Sekeliling senyawa Fe terlihat
lapisan silika yang memiliki warna lebih terang. Hasil ini sesuai dengan
kontras merupakan lapisan silika dan inti kontras gelap adalah Fe3O4. Distribusi
45
senyawa Fe dapat dilihat pada gambar berupa titik titik berwarna hitam yang
magnetik. Semakin lama dilakukannya waktu aging, semakin besar dan banyak
aglomerasi yang terjadi pada masing-masing partikel hal ini ditandai dengan
gambar partikel yang menyatu membentuk partikel dengan ukuran yang lebih
adalah waktu aging 18 jam dengan luas permukaan 362,24 m2/g. Aglomerasi
yang paling banyak terjadi pada nanopartikel silika magnetik dengan variasi
waktu aging yang lebih besar. Bongkahan aglomerasi yang besar dapat dilihat
pada sampel dengan waktu aging 18 jam, namun hanya terlihat satu bongkahan
pada nanopartikel silika magnetik dengan waktu aging 24 dan 30 jam banyak
permukaan yang paling besar, maka disimpulkan bahwa sampel SiFeNPs F20
A18 merupakan nanopartikel silika magnetik yang optimum dari variasi waktu
aging yang telah dilakukan. Sampel SiFeNPs F20 A18 selanjutnya dipilih untuk
46
4.4 Modifikasi Permukaan Nanopartikel Silika Magnetik
variasi waktu aging yang optimum yaitu SiFeNPs F20 A18 kemudian
magnetik yang didominasi oleh gugus Si-OH membentuk agen nukleofilik Si-O-
yang akan menyerang gugus etoksi pada APTES. Reaksi fungsionalisasi gugus
yang dilakukan selama dua jam bertujuan untuk memperbanyak sentuhan atau
tabrakan antar molekul agar dapat mempercepat reaksi dengan energi potensial
yang dimiliki untuk membentuk ikatan antar gugus APTES dan nukleofil Si-O-.
Reaksi yang terjadi saat modifikasi APTES pada permukaan silika magnetik dapat
Si-OH
HO-Si Si-OH Si-OH
HO-Si
HO-Si α-Fe Si-OH + EtO
EtO
+
HO-Si α-Fe
O
O Si NH3
+
Si NH3
HO-Si Si-OH EtO O
Si-OH HO-Si
Si-OH
Gambar 9. Reaksi modifikasi SiFeNPs dengan APTES
fungsi yang dimiliki molekul APTES pada hasil karakterisasi FTIR. Afinitas dari
APTES dengan permukaan silanol cukup tinggi (Cuoq et al., 2013) olehkarenanya
47
Toluen yang bebas dari air dipakai sebagai pelarut dalam reaksi
sebagai pelarut dalam reaksi untuk meminimalisir keberadaan air karena APTES
memiliki sifat yang secara hidrolitik tidak stabil. Reaksi permukaan dengan
terjadi karena sifat APTES yang mudah terhidrolisis dengan kehadiran molekul
air dan dapat mengalami kondensasi inter atau intramolekul. APTES memiliki
tiga gugus etoksi pada setiap molekulnya dan dapat mengalami polimerisasi
dengan keberadaan air, yang mana dapat meningkatkan jumlah dari struktur
silan pada permukaan tapi juga pada formasi dari oligomer dan polimer silan
dalam bulk atau larutan (Zhu et al., 2012). Dimungkinkan pula hidrolisis
inter/intra dari ikatan siloksan pada APTES dapat terjadi (Cuoq et al., 2013).
sisa APTES yang tidak berikatan dengan permukaan silika. Hal ini dilakukan
untuk mencegah polimerisasi gugus APTES sisa yang tidak bereaksi dengan silika
dapat digunakan untuk mengetahui perbedaan gugus fungsi yang terdapat pada
48
sampel dengan perlakuan sebelum dikalsinasi, setelah dikalsinasi dan setelah
SiFe
SiFe Cal
100 SiFe+APTES
80
% transmittance
Si-O
Si-O-Si
60
40
NH2
20
OH
Si-O
0
0 1000 2000 3000 4000
Hasil analisis FTIR dapat dilihat pada Gambar 13. Pita serapan melebar
di area 3414 cm-1 menunjukkan adanya ikatan hidrogen pada gugus Si-OH dengan
vibrasi stretching dari gugus silanol. Puncak dengan frekuensi tinggi pada area
spektrum 800-1250 cm-1 menandakan adanya ikatan bending asimetris dari Si–O
menunjukkan ikatan vibrasi bending antara Si–O–Si dan vibrasi asimetrik dari Si–
O (Luyt et al., 2009). Dalam penelitian ini, ikatan Si – O – Si terdeteksi pada pita
serapan 794,67 cm-1 dan 673,16 cm-1. Ikatan bending asimetris dari Si–O
49
Proses kalsinasi menyebabkan pita serapan OH pada 3414 cm-1 terlihat
kuantifikasi gugus silanol dan jumlah silanol adalah aspek penting dalam evaluasi
reaktifitas kimia dari nanopartikel silika. Luas permukaan modifikasi kimia dari
silika seperti percabangan dengan gugus fungsi organik dan memasukan ion
logam sangat bergantung pada konsentrasi gugus silanol disetiap silika (Rahman
kemunculan C-H stretching pada pita serapan 2931 cm-1. APTES diyakini telah
menyelimuti permukaan silika nanopartikel (Huang et al., 2010). Ikatan C-H pada
pita serapan 2929,87 cm-1 muncul dalam hasil analisis FTIR pada penelitian ini.
Vibrasi stretching N-H berada pada 3000 cm-1 untuk NH2 dari molekul APTES
yang diharapkan ada namun tidak ditemukan karena memiliki momen dipol yang
lemah oleh sebab itu tidak dapat dilihat (Hozhabr et al., 2015)
menggunakan APTES dapat dilihat dari pita serapan 2931 cm-1 yang
menunjukkan kemunculan gugus C-H yang merupakan salah satu gugus fungsi
50
BAB V
PENUTUP
5. 1 Simpulan
nanopartikel silika magnetik. Sampel dengan sifat fisik yang terbaik adalah
2. Semakin lama waktu aging semakin kecil luas permukaan, waktu aging
terbaik adalah pada waktu 18 jam memiliki luas permukaan sebesar 362,24
m2/g.
lapisan berupa Fe berlapis silika dengan morfologi yang tidak rata akibat
5. 2 Saran
sifat
magnet tinggi agar pemisahan material dapat dilakukan dengan lebih mudah
saat aplikasi.
51
2. Proses modifikasi permukaan silika magnetik dengan APTES sebaiknya
52
DAFTAR PUSTAKA
Afraz, A., Hajian, A., Niknam, Z., Mosayebi, E., Yusefi, A., & Sillanpää, M.
(2017). Amin-functionalized magnetic-silica core-shell nanoparticles for
removal of Hg 2+ from aqueous solution. Journal of Dispersion Science and
Technology, 38(5), 750–756.https://doi.org/10.1080/01932691.2016.1193815
Akbari, B., Tavandashti, M. P., & Zandrahimi, M. (2011). Particle size
characterization of nanoparticles- a practicalapproach. Iranian Journal of
Materials Science and Engineering, 8(2), 48–56.
Akbarzadeh, A., Samiei, M., & Davaran, S. (2012). Magnetic nanoparticles:
Preparation, physical properties, and applications in biomedicine. Nanoscale
Research Letters, 7(1), 144. https://doi.org/10.1186/1556-276X-7-144
Bacsik, Z., Mink, J., & Keresztury, G. (2004). FTIR spectroscopy of the
atmosphere. I. Principles and methods. Applied Spectroscopy Reviews, 39(3),
295–363. https://doi.org/10.1081/ASR-200030192
Bard, A. J., & Faulkner, L. R. (2015). Fundamentals and Fundamentals and
Applications. Molecular Biology (Vol. 8). https://doi.org/10.1016/B978-0-
08-098353-0.00003-8
Barua, S., Gogoi, S., Khan, R., & Karak, N. (2019). Silicon-Based Nanomaterials
and Their Polymer Nanocomposites. Nanomaterials and Polymer
Nanocomposites. Elsevier Inc. https://doi.org/10.1016/b978-0-12-814615-
6.00008-4
Brinker C., George S., (1990), The Physics and Chemistry of Sol Gel Processing,
Academic Press, USA
Bunaciu, A. A., Udriştioiu, E. gabriela, & Aboul-Enein, H. Y. (2015). X-Ray
Diffraction: Instrumentation and Applications. Critical Reviews in Analytical
Chemistry, 45(4), 289–299. https://doi.org/10.1080/10408347.2014.949616
Choudhary, S. (2018). Characterization of amorphous silica nanofiller effect on
the structural, morphological, optical, thermal, dielectric and electrical
properties of PVA–PVP blend based polymer nanocomposites for their
flexible nanodielectric applications. Journal of Materials Science: Materials
in Electronics, 29 (12), 10517–10534. https://doi.org/10.1007/ s10854-018-
9116-y
Cotton, F. A., & Wilkinson, G. (1989). Kimia Anorganik Dasar. Jakarta:
Universitas Indonesia Press.
Cuoq, F., Masion, A., Labille, J., Rose, J., Ziarelli, F., Prelot, B., & Bottero, J. Y.
(2013). Preparation of amino-functionalized silica in aqueous conditions.
Applied Surface Science, 266, 155–160. https://doi.org/10.1016/j.apsusc.
2012.11.120
53
Deng, Y. H., Wang, C. C., Hu, J. H., Yang, W. L., & Fu, S. K. (2005).
Investigation of formation of silica-coated magnetite nanoparticles via sol-
gel approach. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering
Aspects, 262(1–3), 87–93. https://doi.org/10.1016/j.colsurfa.2005.04.00
Ebrahimi-Gatkash, M., Younesi, H., Shahbazi, A., & Heidari, A. (2017). Amino
functionalized mesoporous MCM-41 silica as an efficient adsorbent for
water treatment: batch and fixed-bed column adsorption of the nitrate anion.
Applied Water Science, 7(4), 1887–1901. https://doi.org/10.1007/s13201-
015-0364-1
Eddy, D. R., Rostika, A., & Janati, D. (2016). Sintesis Silika Metode Sol-Gel
Sebagai Penyangga Fotokatalis TiO2 Terhaddap Penurunan Kadar Kromium
Dan Besi. Jurnal Sains Materi Indonesia,17(2), 82–89.
Egerton, R. F. (2016). Physical principles of electron microscopy: An introduction
to TEM, SEM, and AEM, second edition. Physical Principles of Electron
Microscopy: An Introduction to TEM, SEM, and AEM, Second Edition.
https://doi.org/10.1007/978-3-319-39877-8
Fadhlulloh, M. a, Rahman, T., & Nandiyanto, A. B. D. (2014). Review Tentang
Sintesis SiO2 Nanopartikel 1 Program Studi Kimia , Jurusan Pendidikan
Kimia , Fakultas Pendidikan Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam ,
Universitas Pendidikan Indonesia , Jl . Dr . Setiabudi no 229 , Bandung
40154 , Jawa Barat , Indonesia, 5(1), 30–45.
Fitriyana, D. F., Sulardjaka, Iskandar N., Dzulfikar M. (2018). Pengaruh
SuhuHydrothermal Terhadap Karakteristik Zeolit yang Disintesis dari
LimbahGeotermal. Momentum, 14(1), 46-50.
Gan, S.-C., Ji, G.-J., Zou, H.-F., Gao, G.-M., Miao, L.-N., & Liu, D.-R. (2009).
Influence of surfactant surface coverage and aging time on physical
properties of silica nanoparticles. Colloids and Surfaces A: Physicochemical
and Engineering Aspects, 350(1–3), 33–37. https://doi.org/ 10.1016/
j.colsurfa. 2009.08.030
Gomez-Zamorano, L. Y., Vega-Cordero, E., & Struble, L. (2016). Composite
geopolymers of metakaolin and geothermal nanosilica waste. Construction
and Building Materials, 115, 269–276. https://doi.org/10.1016/
j.conbuildmat. 2016.03.002
Haddad, P. S., Evandro D. L., Mauricio B. S. Gerardo G. F., Leite C. A. P., Itri R.
(2004).Synthesis and Characterization of Silica Coated Magnetic
Nanoparticles. ProgrColloid Polym Sci (2004) 128: 232–238.
https://doi.org/10.1007/b97092
Ho Van, T. T., Hong N. V. H., Bach L. G., Dinh T. P., Core–Shell Fe@SiO2
Nanoparticles Synthesized via Modified Stober Method for High Activity in
Cr(VI) Reduction. Journal of Nanoscience and Nanoparticles.18(10), 6867-
6872. https://doi:10.1166/ jnn.2018.15721
54
Hozhabr Araghi, S., & Entezari, M. H. (2015). Amino-functionalized silica
magnetite nanoparticles for the simultaneous removal of pollutants from
aqueous solution. Applied Surface Science, 333, 68–77. https://doi.org/
10.1016/j.apsusc.2015.01.211
Huang, Y. F., Wang, Y. F., & Yan, X. P. (2010). Amine-functionalized magnetic
nanoparticles for rapid capture and removal of bacterial pathogens.
Environmental Science and Technology, 44(20), 7908–7913. https://doi.org/
10.1021/es102285n
Huber, D. L. (2005). Synthesis, properties, and applications of iron nanoparticles.
Small, 1(5), 482–501. https://doi.org/10.1002/smll.200500006
Jenie, S. N. A., Ghaisani, A., Ningrum, Y. P., Kristiani, A., Aulia, F., & Petrus, H.
T. M. B. (2018). Preparation of silica nanoparticles from geothermal sludge
via sol-gel method. AIP Conference Proceedings, 2026, 1–6.
https://doi.org/10.1063/1.5064968
Kirupakar B.R, Vishwanath B. A., Sree P.M., Deenadayalan (2016). Vibrating
Sample Magnetometer and Its Application In Characterisation Of Magnetic
Property Of The Anti Cancer Drug Magnetic Microspheres. International
Journal OfPharmaceutics & Drug Analysis, 4(5), 227-253.
Kulkarni, S. A., Sawadh, P. S., Palei, P. K. (2014) Synthesis and Characterization
of Superparamagnetic Fe3O4@SiO2 Nanoparticles. Journal of the Korean
ChemicalSociety, 58(1),100-104. https://dx.doi.org/ 10.5012/ jkcs. 2014.58.1.
100
Le, V. H., Thuc, C. N. H., & Thuc, H. H. (2013). Synthesis of silica nanoparticles
from Vietnamese rice husk by sol–gel method. Nanoscale Research Letters,
8(1), 58. https://doi.org/10.1186/1556-276x-8-58
Lenza, R. F. S., & Vasconcelos, W. L. (2001). Preparation of Silica by Sol-Gel
Method Using Formamide, 4(3), 189–194.
Li, J., & Lin, Y. S. (2008). Facile synthesis of ordered mesoporous silica with
high γ-Fe2O3 loading via sol-gel process. Journal of Materials Science,
43(18), 6359–6365. https://doi.org/10.1007/s10853-008-2900-y
Liu, J., Dong, H., Tang, W., Zeng, M., Yin, Y., Yu, R., & Xia, R. (2016).
Enhanced high-frequency absorption of anisotropic Fe3O4/graphene
nanocomposites. Scientific Reports, 6(1), 1–10.
https://doi.org/10.1038/srep25075
Liu, X., Xing, J., Guan, Y., Shan, G., & Liu, H. (2004). Synthesis of amino-silane
modified superparamagnetic silica supports and their use for protein
immobilization. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering
Aspects, 238(1–3), 127–131. https://doi.org/10.1016/j.colsurfa.2004.03.004
Lu, Y., Yin, Y., Mayers, B. T., & Xia, Y. (2002). Modifying the Surface
Properties of Superparamagnetic Iron Oxide Nanoparticles through a Sol-Gel
55
Approach. Nano Letters, 2(3), 183–186. https://doi.org/10.1021/nl015681q
Luyt, A. S., Dramićanin, M. D., Antić, Ž., & Djoković, V. (2009). Morphology,
mechanical and thermal properties of composites of polypropylene and
nanostructured wollastonite filler. Polymer Testing, 28(3), 348–356.
https://doi.org/10.1016/j.polymertesting.2009.01.010
Ma, C., Li, C., He, N., Wang, F., Ma, N., Zhang, L.,Wang, Z. (2012). Preparation
and characterization of monodisperse core-shell Fe3O4@SiO2 microspheres
and its application for magnetic separation of nucleic acids from E. coli
BL21. Journal of Biomedical Nanotechnology, 8(6), 1000–1005.
https://doi.org/10.1166/jbn.2012.1454
Ma, H., Shieh, K., & Qiao, T. X. (2006). Study of Transmission Electron
Microscopy (TEM) and Scanning Electron Microscopy (SEM). Nature and
Science, 4(3), 14–22. https://doi.org/10.7537/marsnsj040306.03
Muljani, S., Pujiastuti, C., Wicaksono, P., & Lutfianingrum, R. (2018). Sillica
Gel-Amine from Geothermal Sludge. Jounal of Physics, 953(1), 1–7.
Nandanwar, R., Singh, P., & Haque, F. Z. (2013). Synthesis and Properties of
Silica Nanoparticles by Sol-Gel Method for the Application of Green
Chemistry. Material Science Research India.
Niazi, A., Poddar, P., & Rastogi, A. K. (2000). A precision, low-cost vibrating
sample magnetometer. Current Science, 79(1), 99–109.
Pauzan, M., Kato, T., Iwata, S., & Suharyadi, E. (2013). Pengaruh Ukuran Butir
dan Struktur Kristal terhadap Sifat Kemagnetan pada Nanopartikel Magnetit
(Fe3O4). Prosidinga Pertemuan Ilmiah XXVII HFI, 24–28.
56
https://doi.org/10.1155/2012/132424
Respati, S. M. B. (2008). Macam-Macam Mikroskop dan Cara Penggunaan.
Jurnal Momentum, 4(2), 42–44.
Sadeghi, S., Azhdari, H., Arabi, H., & Moghaddam, A. Z. (2012). Surface
modified magnetic Fe3O4 nanoparticles as a selective sorbent for solid phase
extraction of uranyl ions from water samples. Journal of Hazardous
Materials, 215–216, 208–216. https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2012.02.054
Santhosh, C., Daneshvar, E., Kollu, P., Peräniemi, S., Grace, A. N., & Bhatnagar,
A. (2017). Magnetic SiO2@CoFe2O4 nanoparticles decorated on graphene
oxide as efficient adsorbents for the removal of anionic pollutants from
water. Chemical Engineering Journal, 322, 472–487.
https://doi.org/10.1016/j.cej. 2017.03.144
Schubert, U. (2015). The Sol-Gel Handbook: Synthesis, Characterization, and
Applications. Wiley-VCH Verlag GmbH and Co. KGaA. WeinheimSing, K.
(2001). The use of nitrogen adsorption for the characterisation of porous
materials. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering
Aspects, 187–188, 3–9. https://doi.org/10.1016/S0927-7757(01)00612-4
Singh, L. P., Bhattacharyya, S. K., Kumar, R., Mishra, G., Sharma, U., Singh, G.,
& Ahalawat, S. (2014). Sol-Gel processing of silica nanoparticles and their
applications. Advances in Colloid and Interface Science, 214, 17–37.
https://doi.org/10.1016/j.cis.2014.10.007
Sitorus, M. (2009). Spektroskopi Elusidasi Struktur Molekul Organik. Graha Ilmu.
Jakarta
Sukaryadi, D. (2013). Aspek Endapan (Scaling) Pada Rencana PLTP Siklus
Binari di Lapangan Panas Bumi Dieng, Jawa Tengah. Ketenagalistrikan dan
EnergiTerbaharukan, 12(1), 1-10.
Sulungbudi, G. T., Sukirman, E., & Sarwanto, Y. (2012). Struktur Dan Sifat
Magnetik Nanopartikel Magnetik ( Fe-R ) ( R = Fe , Tb , Dy , Co ) Dari
Hasil Proses Milling Energi Tinggi. Jurnal Sains Materi Indonesia, 13(3),
159–167.
Sunaryono, S., Taufiq, A., Nurdin, N., & Darminto, D. (2016). Kontribusi Filler
Magnetik Fe3O4 pada Efek Histerisis Magneto-Elastisitas Komposit Ferogel.
Jurnal Fisika Dan Aplikasinya, 9(1), 37. https://doi.org/10.12962/
j24604682.v9i1.837
Taib, S., & Suharyadi, E. (2015). Sintesis Nanopartikel Magnetite (Fe3O4) dengan
Template silika (SiO2) dan Karakterisasi Sifat. Indonesian Journal of Applied
Physics, 5(1), 23–30.
Thurn, K. T., Brown, E. M. B., Wu, A., Vogt, S., Lai, B., Maser, J. Woloschak, G.
E. (2007). Nanoparticles for Applications in Cellular Imaging. Nanoscale
Research Letters, 2(9), 430–441. https://doi.org/10.1007/s11671-007-9081-5
57
Unger, K. K. (1979). Chapter 1 General chemistry of silica. Journal of
Chromatography Library, 16(C), 1–14. https://doi.org/10.1016/S0301-
4770(08)60805-2
Vivero, E. J (2012). Silica Nanoparticles: Preparation, Properties, and Uses.
Noves Science Publisher.Inc. New York
Wang, Z. L. (2000). 3 Transmission Electron Microscopy and Spectroscopy of
Nanoparticles (Vol. 1).
Winatapura, D. S., & Yusuf, S. (2018). Sintesis Komposit Fe3O4-SiO2-TiO2 Dan
Aplikasinya Untuk Mendegradasi Limbah Zat Warna Methylene Blue.
Jurnal Sains Materi Indonesia, 15(3), 147–152. Retrieved from
http://jurnal.batan.go.id/index.php/jsmi/article/view/4351/3812
Yamagata, C., Elias, D. R., Rafaela, M., Paiva, S., Misso, A. M., & Regina, S.
(2012). Influence of the Precursor Concentration on the Characteristics of
Silica Powder Obtained from Na2SiO3 by a Facile Low Temperature
Synthesis Process. Journal of Materials Science and Engineering, 2(8), 429–
436.
Yuan, M. L., Tao, J. H., Yan, G. J., Tan, M. Y., & Qiu, G. Z. (2010). Preparation
and characterization of Fe/SiO2 core/shell nanocomposites. Transactions of
Nonferrous Metals Society of China (English Edition), 20(4), 632–636.
https://doi.org/10.1016/S1003-6326(09)60190-4
Zhang, F. (2010). Chemical Vapor Deposition of Silanes and Patterning on
Silicon. BYU ScholarsArchive. Retrieved from http://hdl.lib.byu.edu/
1877/etd4151
Zhu, M., Lerum, M. Z., & Chen, W. (2012). How to prepare reproducible,
homogeneous, and hydrolytically stable aminosilane-derived layers on silica.
Langmuir, 28(1), 416–423. https://doi.org/10.1021/la203638g
58
LAMPIRAN
Proses Penetrelan pH
Proses Reaksi Modifikasi Permukaan
Menggunakan APTES
59
Lampiran 2. Hasil Analisis Nanopartikel Silika Magnetik dengan XRD
Counts
Sample LIPI2 F1.6A18H
Iron 0,7 %
Cristobalite alpha 99,3 % A
2000
1000
10 20 30 40 50 60 70 80
Position [°2Theta] (Copper (Cu))
2000
Iron 2,3 %
Cristobalite alpha 97,7 % B
1000
0
10 20 30 40 50 60 70 80
Position [°2Theta] (Copper (Cu))
1000
10 20 30 40 50 60 70 80
Position [°2Theta] (Copper (Cu))
60
Counts
Sample LIPI4 F10A18H
Iron - Alpha 16,2 %
Iron - Alpha 21,6 %
D
Cristobalite low 62,2 %
2000
1000
0
10 20 30 40 50 60 70 80
Position [°2Theta] (Copper (Cu))
2000
1000
10 20 30 40 50 60 70 80
Position [°2Theta] (Copper (Cu))
61
Lampiran 3. Hasil Analisis FTIR
SiFeNPs
100
80
% transmittance
60
40
20
0
500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
wave number
Gambar hasil analisis FTIR sampel SiFeNPs sebelum dikalsinasi
SiFeNPs Cal
90
80
70
% transmittance
60
50
40
30
20
10
500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
wave number
Gambar hasil analisis FTIR sampel SiFeNPs setelah dikalsinasi
62
SiFeNPs+APTES
90
80
70
% transmittance
60
50
40
30
20
10
500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
wave number
Gambar hasil analisis FTIR sampel SiFeNPs setelah modifikasi permukaan
dengan APTES
63
Lampiran 4. Hasil Analisis VSM
64
Kurva Histeresis SiFeNPs F10 A18
65
Kurva Histeresis SiFeNPs F20 A18
66