MAKALAH KIMIA ORGANIK LANJUT

KONDENSASI ALDOL DAN KONDENSASI ALDOL SILANG

DISUSUN OLEH :

DEVI AYU SEPTIANI [E1M 015 020]

LAILI HIDAYATI [E1M 015 038]

PROGRAM STUDI PENDIDIKAN

FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENGETAHUAN

UNIVERSITAS MATARAM

2017
 KONDENSASI ALDOL DAN KONDENSASI ALDOL SILANG

A. Pengertian
1. Kondensasi Aldol
Reaksi kondensasi atau adisi adalah reaksi penggabungan dari dua atau lebih
molekul organik yang sama atau berlainan yang akan bergabung menjadi molekul
organik yang lebih besar, dengan atau tanpa hilangnya suatu molekul kecil seperti air.
Kata aldol diturunkan dari aldehid dan alkohol yang merupakan produk dari
aldehid -hidroksi yang bila direaksikan dengan alkil keton dan alkil aldehid. Dalam
kondisi sedikit asam atau basa, keton yang mempunyai minimal satu atom hidrogen
akan kehilangan proton yang kemudian akan menyerang aldehid dan membentuk
produk aldol. Sehingga kondensasi aldol atau adisi aldol merupakan sebuah reaksi
penggabungan senyawa organik dimana ion enolat bereaksi dengan senyawa karbonil
membentuk -hidroksi aldehida atau -hidroksi keton yang diikuti dengan dehidrasi
(hilangnya air) membentuk enon terkonjugasi. Dimana ion enolat merupakan anion
hasil dari reaksi antara aldehid dalam suasana basa sehingga terjadinya protonasi.
Reaksi kondensasi aldol dapat digabungkan oleh senyawa aldehida yang
mempunyai hidrogen . Reaksi kondensasi aldol terjadi pada satu jenis aldehida atau
keton dengan adanya asam atau basa encer. Senyawa hasil reaksi kondensasi aldol
adalah aldehida -hidroksi yang sering disebut dengan senyawa aldol. Senyawa aldol
adalah senyawa yang mempunyai gugus fungsi aldehida dan alkohol sekaligus.
Pada kondensasi aldol terdapat tiga tahap, yaitu tahap pertama pembentukan
ion enolat, tahap kedua adisi nukleofilik, dan tahap ketiga reaksi asam-basa dengan
air. Dalam kondensasi aldol, ikatan yang akan terbentuk yaitu ikatan antara atom
karbon dari aldehid yang mengandung hidrogen alfa dengan atom karbon karbonil
pada aldehid lainnya. Karena keasaman atom hidrogen dari senyawa karbonil
tersebut memungkinkan terjadinya reaksi sehingga menghasilkan suatu produk
gabungan keduanya yaitu suatu aldehida dan suatu alkohol. Reaksi kondensasi
hampir mirip dengan reaksi polimerisasi. Perbedaannya, pada reaksi kondensasi
penggabungan molekul hanya melibatkan dua atau tiga molekul yang berkondensasi
sedangkan pada polimerasi dapat sampai ratusan atau bahkan jutaan molekul.
Disamping itu masih ada beberapa jenis reaksi kondensasi yang lain seperti :
a. Kondensasi Knoevenagel, yaitu reaksi kondensasi menggunakan amina sebagai
basa.

KONDENSASI ALDOL & KONDENSASI ALDOL SILANG_ DEVI A.S & LAILI H. | 1
 b. Kondensasi Claisen, melibatkan dua senyawa ester.
c. Reaksi Perkin, menggunakan aldehid aromatik dan enolatnya terbentuk dari
anhidrid.
d. Kondensasi Dieckmann, melibatkan dua molekul ester yang sama dan
menghasilkan molekul siklik.
e. Anelasi Robinson, melibatkan sebuah senyawa keton , -tak jenuh dan sebuah
gugus karbonil yang telah mengalami reaksi Michael, kemudian mengalami
kondensasi aldol.
f. Reaksi Guerbet, aldehida yang terbentuk dari alkohol secara insitu, kemudian
mengalami kondensasi terhadap dirinya sendiri menghasilkan dimer alkohol.

2. Kondensasi Aldol Silang

Suatu aldehida tanpa hidrogen tidak dapat membentuk ion enolat dan
dengan demikian tidak dapat berdimerisasi (penggabungan dua molekul sejenis
menjadi satu molekul yang lebih besar) dalam suatu kondensasi aldol. Namun jika
aldehida yang tidak memiliki hidrogen dicampur dengan aldehida yang memiliki
hidrogen , maka kondensasi antara keduanya dapat terjadi. Sehingga reaksi inilah
yang disebut dengan kondensasi aldol silang (cross aldol condensation). Dimana
pada kondensasi aldol silang melibatkan aldehida yang berbeda. Suatu kondensasi
aldol silang sangat berguna bila hanya satu senyawa karbonil yang memiliki hidrogen
alfa, kalau tidak akan diperoleh produk campuran. Metil keton dapat digunakan
dengan memuaskan dalam kondensasi aldol silang dengan aldehida yang tidak
mengandung hidrogen alfa.

B. Mekanisme Reaksi
1. Kondensasi Aldol
Persamaan umum:

Dalam suasana asam

KONDENSASI ALDOL & KONDENSASI ALDOL SILANG_ DEVI A.S & LAILI H. | 2
 Kondensasi aldol yang menggunakan katalis asam biasanya mengalami reaksi
eliminasi karena terbentuk tak jenuh senyawa karbonil seperti dijelaskan melalui
mekanisme reaksi di bawah ini :

Mekanisme reaksi kondensasi yang dikatalis asam adalah menyangkut dengan

pembentukan enol dan protonasi senyawa karbonil. Tahap-tahap reaksi diuraikan
dengan asetaldehid sebagai contoh :

Jadi terbentuk -hidroksilaldehid yang kemudian mengalami dehidrasi pada

alkohol karena dikatalisis oleh asam membentuk 2-butenal. Sesuai dengan
mekanisme berikut:

Dalam suasana basa

Tahap 1, Pembentukan Ion Enolat
Kondensasi aldol dapat juga menggunakan katalis basa. Hidrogen yang
terletak pada atom karbon yang berdekatan dengan ikatan rangkap karbon-oksigen
bersifat asam dan dapat dengan mudah dipindahkan oleh basa. Bila suatu aldehid
diolah dengan basa seperti NaOH akan membentuk ion enolat yang dapat bereaksi
dengan gugus karbonil dari molekul aldehid yang lain. reaksi ini disebut dengan
reaksi aldol. Kondensasi aldol merupakan suatu reaksi adisi dimana tidak dilepaskan

KONDENSASI ALDOL & KONDENSASI ALDOL SILANG_ DEVI A.S & LAILI H. | 3
 suatu molekul kecil. Misalnya, jika suatu asetaldehid diolah dengan larutan NaOH
berair, terbentuklah ion enolat dalam konsentrasi rendah.

Tahap 2, Adisi Nukleofilik

Ion enolat bereaksi dengan suatu molekul aldehid lain dengan cara mengadisi
pada karbon karbonil untuk membentuk suatu ion alkoksida, yang kemudian merebut
suatu proton dari dalam air untuk menghasilkan aldol produk itu.

Contoh lain kondensasi aldol :

Tahap 3, Reaksi Asam-Basa Dengan Air

Suatu senyawa karbonil -hidroksi, seperti suatu aldol, mudah mengalami

dehidrasi, karena ikatan rangkap dalam produk berkonjugasi dengan gugus
karbonilnya. Oleh karena itu suatu aldehida tak jenuh , dapat dengan mudah
diperoleh sebagai produk suatu kondensasi aldol.

KONDENSASI ALDOL & KONDENSASI ALDOL SILANG_ DEVI A.S & LAILI H. | 4
 Bila dehidrasi menghasilkan suatu ikatan rangkap yang berkonjugasi dengan
suatu cincin aromatik, seringkali dehidrasi itu berlangsung sertamerta (spontan)
bahkan juga dalam larutan basa.

Reaksi kondensasi aldol yang melibatkan dua aldehid yang berbeda memiliki
hidrogen kurang bermanfaat karena hasil yang didapat berupa produk campuran.
Hal ini dapat diilustrasikan untuk reaksi yang terjadi ketika asetaldehid dicampurkan
dengan propionaldehid dengan kehadiran suatu basa.
Suatu aldehida tanpa hidrogen tidak dapat membentuk ion enolat dan
dengan demikian tidak dapat berdimerisasi dalam suatu kondensasi aldol. Namun
jika suatu asetaldehid semacam itu dicampur dengan aldehid yang memiliki hidrogen
, maka kondensasi antara keduanya dapat terjadi,sebagai contoh:

2. Kondensasi Aldol Silang

Tahap 1, Pembentukan Suatu Enolat

Tahap 2, Adisi Aldol Silang

KONDENSASI ALDOL & KONDENSASI ALDOL SILANG_ DEVI A.S & LAILI H. | 5
 Contoh dari kondensasi aldol silang

C. Aplikasi
1. Kondensasi Aldol
Jurnal judul Reaksi Kondensasi Aldol Antara Furfural Dan Aseton
Menggunakan Katalis Mgo/-Al2o3 Dengan Metode Microwave Assisted
Organic Synthesis (Maos) ditulis oleh Khibrun Nisa, Siti Mariyah Ulfa*,
Mohammad Farid Rahman.
(Terlampir).

Berikut mekanisme reaksinya

2. Kondensasi Aldol Silang

Jurnal judul Sintesis Sinamaldehida Berbasis Reaksi Kondensasi Aldol
Silang Antara Benzaldehida dan Asetaldehida Menggunakan Katalis

KONDENSASI ALDOL & KONDENSASI ALDOL SILANG_ DEVI A.S & LAILI H. | 6
Heterogen ditullis oleh Indo Aribinuko1, Antonius Herry Cahyana1, Widayanti
Wibowo.
(Terlampir)

Berikut mekanisme reaksinya

KONDENSASI ALDOL & KONDENSASI ALDOL SILANG_ DEVI A.S & LAILI H. | 7
 DAFTAR PUSTAKA

Aribinoko, indo., dkk. 2013. Sintesis Sinamaldehida Berbasis Reaksi Kondensasi Aldol

Silang Antara Benzaldehida dan Asetaldehida Menggunakan Katalis Heterogen. Departemen

Kimia FMIPA UI No Volume -:-.

Fessenden, Ralp J., Joan S. Fessenden. 1994. Kimia Organik. Jakarta: Erlangga.

Nisa, Khibrun., dkk. 2014. Reaksi Kondensasi Aldol Antara Furfural Dan Aseton

Menggunakan Katalis Mgo/-Al2o3 Dengan Metode Microwave Assisted Organic Synthesis

(Maos). Kimia Student Journal No.1 Vol.2: 380-385.

KONDENSASI ALDOL & KONDENSASI ALDOL SILANG_ DEVI A.S & LAILI H. | 8