Reaksi Cannizzaro

Dari Wikipedia bahasa Indonesia, ensiklopedia bebas

Belum Diperiksa
Langsung ke: navigasi, cari

Reaksi Cannizzaro, dinamakan dari penemunya Stanislao Cannizzaro, adalah sebuah reaksi
kimia yang melibatkan disproporsionasi aldehida tanpa hidrogen pada posisi alfa yang diinduksi
oleh basa.[1][2] Cannizzaro pertama kali menyelesaikan transformasi ini pada tahun 1853, ketika
dia mendapatkan benzil alkohol dan asam benzoat dari reaksi antara benzaldehida dengan kalium
karbonat.

Produk oksidasi reaksi ini adalah asam karboksilat dan produk redoksnya adalah alkohol. Untuk
aldehida dengan atom hidrogen pada posisi alfa, misalnya RCHR'CHO, reaksi yang lebih
difavoritkan adalah kondensasi aldol, yang berawal dari deprotonasi hidrogen alfa ini. Beberapa
tinjauan telah diterbitkan. [3]

Daftar isi
1 Mekanisme reaksi
2 Variasi
3 Referensi
4 Lihat

Mekanisme reaksi

Langkah awal reaksi ini adalah adisi nukleofilik basa (misalnya anion hidroksi) ke karbon
karbonil aldehida. Alkoksida yang dihasilkan kemudian terdeprotonasi, menghasilkan di-anion,
dikenal sebagai zat antara Cannizzaro. Pembentukan zat antara ini memerlukan lingkungan basa
yang kuat.

Kedua-dua zat antara ini dapat bereaksi lebih lanjut dengan aldehida dengan mentransfer sebuah
hidrida, "H". Sifat hidridik C-H ditingkatkan oleh sifat penyumbang elektron oksigen alfa anion.
Transfer hidrida ini secara bersamaan menghasilkan anion hidroksil dan karboksilat. Bukti lebih
lanjut mengenai sifat hidridik dari zat antara Cannizzaro ini dapat terlihat pada pembentukan H2
ketika ia bereaksi dengan air.

Hanya aldehida yang tidak dapat membentuk ion enolat yang mengalami reaksi Cannizzaro.
Aldehida tidak boleh terdapat proton yang terenolisasi. Di bawah kondisi basa yang
memfasilitasi reaksi, aldehida dapat membentuk enolat yang kemudian akan mengalami
kondensasi aldol. Aldehida yang dapat mengalami reaksi Cannizzaro meliputi formaldehida dan
aldehida aromatik seperti benzaldehida.

Variasi
Terdapat pula kondisi khusus reaksi Cannizzaro silang. Variasi ini lebih umum terlihat
belakangan ini karena reaksi Cannizzarro yang asli menghasilkan campuran alkohol dan asam
karboksilat. Sebagai contoh, aldehida tanpa hidrogen alfa apapun dapat direduksi dengan
keberadaan formaldehida. Formaldehida dioksidasi membentuk asam format dan alkhol yang
diinginkan didapatkan dengan rendemen yang tinggi.

Referensi
1. ^ Cannizzaro, S. (1853). "Ueber den der Benzosure entsprechenden Alkohol". Liebigs
Annalen 88: 129130. doi:10.1002/jlac.18530880114.
2. ^ List, K.; Limpricht, H. (1854). "Ueber das sogenannte Benzooxyd und einige andere
gepaarte Verbindungen". Liebigs Annalen 90: 190210. doi:10.1002/jlac.18540900211.
3. ^ Geissman, T. A. Org. React. 1944, 2, 94. (Review)