Nama : Aisya Sabrina

NPM : 2008109010003
Prodi : Farmasi

Latihan Kimia Organik

1. Jelaskan mekanisme reaksi etard !

2. Jelaskan mekanisme Alkilasi Friedel-Crafts !
3. Jelaskan mekanisme Asilasi Friedel-Crafts !
4. Jelaskan mekanisme Reaksi Gattermann-koch !
5. Mengapa jika anilin direaksikan dengan Br2 menjadi tribromo

Jawab :

1. Mekanisme reaksi berlangsung melalui sebuah reaksi ene dengan kromil klorida,
membentuk kompleks Étard yang diendapkan. Kompleks Étard kemudian diuraikan
oleh penataan ulang sigmatropik dalam kondisi reduksi untuk mencegah oksidasi
lebih lanjut menjadi asam karboksilat. Kondisi reduksi untuk dekomposisi
kompleks Étard disediakan oleh air jenuh natrium sulfit. Pelarut khas untuk reaksi
termasuk karbon disulfida, diklorometana khloroform, dan karbon tetraklorida,
dengan karbon tetraklorida yang paling umum. Untuk mendapatkan produk
aldehida yang sangat murni, endapan kompleks Étard sering dimurnikan sebelum
dekomposisi untuk mencegah reaksi dengan reagen yang tidak bereaksi. Reaksi
biasanya dilakukan selama beberapa hari sampai beberapa minggu dan hasilnya
tinggi.

2. Alkilasi Friedel-Crafts melibatkan alkilasi dari cincin aromatik dan alkil

halida menggunakan katalis asam Lewis.Dengan menggunakan feri klorida sebagai
katalis, gugus alkil melekat pada posisi ion klorida sebelumnya.
 Reaksi ini memiliki beberapa kerugian, di antaranya adalah produk reaksi ini
lebih nukleofilik dari reaktan reaksi dikarenakan pendonor elektron rantai alkil.
Oleh karena ini, hidrogen yang lainnya tersubstitusikan oleh rantai alkil lainnya,
menghasilkan molekul yang kelebihan gugus alkil. Jika atom klorin tidak berada
dalam karbon tersier, reaksi penataan-ulang akan terjadi. Ini dikarenakan
stabilitas karbokation tersier yang lebih stabil dari karbokation sekunder maupun
primer. Rintangan sterik dapat digunakan untuk membatasi banyaknya alkilasi
yang terjadi seperti pada t-butilasi 1,4-dimetoksibenzena.

Alkilasi tidak hanya terbatas pada alkil halida: reaksi Friedel-Crafts dapat terjadi
pada seluruh zat antara karbokation seperti zat antara dari reaksi alkena dengan
asam protik ataupun asam Lewis. Dalam satu kajian, elektrofilnya adalah ion
bromonium yang diturunkan dari alkena dan NBS:[2]

Dalam
reaksi
 ini, samarium(III) triflat dipercaya mengaktfkan pendonor NBS halogen pada
formasi ion halonium.

3. Asilasi Friedel-Crafts adalah asilasi cincin aromatik dengan asil

klorida menggunakan katalis asam lewis yang kuat. Asilasi Friedel-Crafts dapat
terjadi dengan asam anhidrida. Kondisi reaksi ini sama dengan alkilasi Friedel-
Crafts di atas. Reaksi ini memiliki beberapa keuntungan dari reaksi alkilasi. Oleh
karena efek penarikan elektron dari gugus karbonil, hasil reaksi keton selalu kurang
reaktif dari reaktan, oleh karena itu asilasi berganda tidak terjadi. Selain itu, juga
tidak terjadi penataan-ulang karbokation karena ion karbonium distabilkan oleh
struktur resonans dengan muatan positif pada oksigen.

Reaksi asilasi Freidel-Crafts sangat bergantung pada stabilitas reagen asil klorida.
Formil klorida, sebagai contohnya, sangat tidak stabil untuk diisolasikan. Oleh
karena itu sintesis benzaldehida via lintasan Friedel-Crafts memerlukan sintesis
formil klorida secara in situ. Ini dapat dilakukan melalui reaksi Gatterman-
Koch yang mereaksikan benzena dengan karbon monoksida dan hidrogen
klorida pada tekanan tinggi dan dikatalisasikan dengan campuran aluminium
klorida dan kupro klorida.
Mekanisme reaksi
Tahap pertama reaksi terdiri dari disosiasi atom klor menjadi kation asil:

Kemudian diikuti dengan serangan nukelofilik arena terhadap gugus asil:

Pada akhirnya atom klor bereaksi menjadi HCl dan katalis AlCl3 terbentuk kembali
seperti semula:
4. reaksi Gattermann-Koch, adalah varian dari reaksi Gattermann di mana karbon
monoksida (CO) digunakan sebagai pengganti hidrogen sianida.

Berbeda dengan reaksi Gattermann, reaksi ini tidak berlaku

untuk substrat fenol dan fenol eter . Meskipun formil klorida yang sangat tidak
stabil awalnya didalilkan sebagai perantara, kation formil (yaitu, karbon monoksida
terprotonasi), [HCO] + , sekarang dianggap bereaksi langsung dengan arena tanpa
pembentukan awal formil klorida. Selain itu, ketika seng klorida digunakan sebagai
asam Lewis sebagai pengganti aluminium klorida misalnya, atau ketika karbon
monoksida tidak digunakan pada tekanan tinggi, adanya jejak tembaga (I)
klorida atau nikel (II) kloridako-katalis sering diperlukan. Ko-katalis logam transisi
dapat berfungsi sebagai "pembawa" dengan terlebih dahulu bereaksi dengan CO
membentuk kompleks karbonil, yang kemudian diubah menjadi elektrofil aktif.
5. Anilin merupakan senyawaorganik dengan rumus C 6 H 5 N H 2 .Terdiri dari gugus
fenil yang terikat pada gugus amino , anilin adalah amina aromatik yang paling
sederhana . Ini adalah bahan kimia komoditas yang signifikan secara industri , serta
bahan awal serbaguna untuk sintesis kimia halus . Penggunaan utamanya adalah
dalam pembuatan prekursor poliuretan , pewarna, dan bahan kimia industri lainnya.
Seperti kebanyakan amina yang mudah menguap, baunya seperti ikan busuk .
Itu menyalamudah terbakar dengan karakteristik nyala api berasap dari senyawa
aromatik. Secara kimiawi, ini dianggap sebagai turunan benzene yang kaya
electron, dan sebagai konsekuensinya, bereaksi cepat dalam reaksi substitusi
aromatic elektrofilik.

Jika air brom ditambahkan ke anilin, yang air brom adalah decolourised dan
putih endapan dari 2,4,6-Tribromoaniline terbentuk. Untuk menghasilkan produk
yang tersubstitusi tunggal, diperlukan proteksi dengan asetil klorida:
Anilin dapat bereaksi dengan brom bahkan dalam suhu kamar di dalam air. Asetil
klorida ditambahkan untuk mencegah tribrominasi.Reaksi membentuk 4-
bromoaniline adalah melindungi amina dengan asetil klorida, kemudian
menghidrolisis kembali membentuk anilin. Reaksi industri skala terbesar dari
anilin melibatkan alkilasinya dengan formaldehida .