Nama : Aisya Sabrina

NPM : 2008109010003
Prodi : Farmasi

Latihan Kimia Organik

1. Jelaskan mekanisme reaksi etard !

2. Jelaskan mekanisme Alkilasi Friedel-Crafts !
3. Jelaskan mekanisme Asilasi Friedel-Crafts !
4. Jelaskan mekanisme Reaksi Gattermann-koch !
5. Mengapa jika anilin direaksikan dengan Br2 menjadi tribromo

Jawab :

1. Mekanisme reaksi berlangsung melalui sebuah reaksi ene dengan kromil klorida,

membentuk kompleks Étard yang diendapkan. Kompleks Étard kemudian
diuraikan oleh penataan ulang sigmatropik dalam kondisi reduksi untuk mencegah
oksidasi lebih lanjut menjadi asam karboksilat. Kondisi reduksi untuk
dekomposisi kompleks Étard disediakan oleh air jenuh natrium sulfit. Pelarut khas
untuk reaksi termasuk karbon disulfida, diklorometana khloroform, dan karbon
tetraklorida, dengan karbon tetraklorida yang paling umum. Untuk mendapatkan
produk aldehida yang sangat murni, endapan kompleks Étard sering dimurnikan
sebelum dekomposisi untuk mencegah reaksi dengan reagen yang tidak bereaksi.
Reaksi biasanya dilakukan selama beberapa hari sampai beberapa minggu dan
hasilnya tinggi.

2. Alkilasi Friedel-Crafts melibatkan alkilasi dari cincin aromatik dan alkil

halida menggunakan katalis asam Lewis.Dengan menggunakan feri
klorida sebagai katalis, gugus alkil melekat pada posisi ion klorida sebelumnya.
Reaksi ini memiliki beberapa kerugian, di antaranya adalah produk reaksi ini
lebih nukleofilik dari reaktan reaksi dikarenakan pendonor elektron rantai alkil.
Oleh karena ini, hidrogen yang lainnya tersubstitusikan oleh rantai alkil lainnya,
menghasilkan molekul yang kelebihan gugus alkil. Jika atom klorin tidak berada
dalam karbon tersier, reaksi penataan-ulang akan terjadi. Ini dikarenakan
stabilitas karbokation tersier yang lebih stabil dari karbokation sekunder maupun
primer. Rintangan sterik dapat digunakan untuk membatasi banyaknya alkilasi
yang terjadi seperti pada t-butilasi 1,4-dimetoksibenzena.

Alkilasi tidak hanya

terbatas pada alkil halida: reaksi Friedel-Crafts dapat terjadi pada seluruh zat
antara karbokation seperti zat antara dari reaksi alkena dengan asam protik
ataupun asam Lewis. Dalam satu kajian, elektrofilnya adalah ion
bromonium yang diturunkan dari alkena dan NBS:[2]
 Dalam reaksi ini, samarium(III) triflat dipercaya mengaktfkan pendonor NBS
halogen pada formasi ion halonium.

3. Asilasi Friedel-Crafts adalah asilasi cincin aromatik dengan asil

klorida menggunakan katalis asam lewis yang kuat. Asilasi Friedel-Crafts dapat
terjadi dengan asam anhidrida. Kondisi reaksi ini sama dengan alkilasi Friedel-
Crafts di atas. Reaksi ini memiliki beberapa keuntungan dari reaksi alkilasi. Oleh
karena efek penarikan elektron dari gugus karbonil, hasil reaksi keton selalu
kurang reaktif dari reaktan, oleh karena itu asilasi berganda tidak terjadi. Selain
itu, juga tidak terjadi penataan-ulang karbokation karena ion karbonium
distabilkan oleh struktur resonans dengan muatan positif pada oksigen.

Reaksi asilasi Freidel-Crafts sangat bergantung pada stabilitas reagen asil klorida.
Formil klorida, sebagai contohnya, sangat tidak stabil untuk diisolasikan. Oleh
karena itu sintesis benzaldehida via lintasan Friedel-Crafts memerlukan sintesis
formil klorida secara in situ. Ini dapat dilakukan melalui reaksi Gatterman-
Koch yang mereaksikan benzena dengan karbon monoksida dan hidrogen
klorida pada tekanan tinggi dan dikatalisasikan dengan campuran aluminium
klorida dan kupro klorida.
Mekanisme reaksi
Tahap pertama reaksi terdiri dari disosiasi atom klor menjadi kation asil:

Kemudian diikuti dengan serangan nukelofilik arena terhadap gugus asil:

Pada akhirnya atom klor bereaksi menjadi HCl dan katalis AlCl3 terbentuk
kembali seperti semula:
4. reaksi Gattermann-Koch, adalah varian dari reaksi Gattermann di mana karbon
monoksida (CO) digunakan sebagai pengganti hidrogen sianida. 

Berbeda dengan reaksi Gattermann, reaksi ini tidak berlaku

untuk substrat fenol dan fenol eter . Meskipun formil klorida yang sangat tidak
stabil awalnya didalilkan sebagai perantara, kation formil (yaitu, karbon
monoksida terprotonasi), [HCO] + , sekarang dianggap bereaksi langsung dengan
arena tanpa pembentukan awal formil klorida. Selain itu, ketika seng klorida
digunakan sebagai asam Lewis sebagai pengganti aluminium klorida misalnya,
atau ketika karbon monoksida tidak digunakan pada tekanan tinggi, adanya
jejak tembaga (I) klorida atau nikel (II) kloridako-katalis sering diperlukan. Ko-
katalis logam transisi dapat berfungsi sebagai "pembawa" dengan terlebih dahulu
bereaksi dengan CO membentuk kompleks karbonil, yang kemudian diubah
menjadi elektrofil aktif. 
5. Anilin merupakan senyawaorganik dengan rumus C 6 H 5 N H 2 .Terdiri dari gugus
fenil yang terikat pada gugus amino , anilin adalah amina aromatik yang paling
sederhana . Ini adalah bahan kimia komoditas yang signifikan secara industri ,
serta bahan awal serbaguna untuk sintesis kimia halus . Penggunaan utamanya
adalah dalam pembuatan prekursor poliuretan , pewarna, dan bahan kimia industri
lainnya. Seperti kebanyakan amina yang mudah menguap, baunya
seperti ikan busuk . Itu menyalamudah terbakar dengan karakteristik nyala api
berasap dari senyawa aromatik. Secara kimiawi, ini dianggap sebagai turunan
benzene yang kaya electron, dan sebagai konsekuensinya, bereaksi cepat dalam
reaksi substitusi aromatic elektrofilik.

Jika air brom ditambahkan ke anilin, yang air brom adalah decolourised dan

putih endapan dari 2,4,6-Tribromoaniline terbentuk. Untuk menghasilkan produk
yang tersubstitusi tunggal, diperlukan proteksi dengan asetil klorida:
Anilin dapat bereaksi dengan brom bahkan dalam suhu kamar di dalam air. Asetil
klorida ditambahkan untuk mencegah tribrominasi.Reaksi membentuk 4-
bromoaniline adalah melindungi amina dengan asetil klorida, kemudian
menghidrolisis kembali membentuk anilin. Reaksi industri skala terbesar dari
anilin melibatkan alkilasinya dengan formaldehida .