TUGAS SINTESIS SENYAWA ORGANIK

Jenis-Jenis Reaksi Organik

OLEH:
Laode muh. kamal (F1C10 019)

JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS HALUOLEO
KENDARI
2010

1. Alkilasi Friedel Craft

Alkilasi Friedel-Crafts melibatkan alkilasi dari cincin aromatik dan alkil halida
menggunakan katalis asam Lewis. Dengan menggunakan feri klorida sebagai katalis,
gugus alkil melekat pada posisi ion klorida sebelumnya.
Mekanisme Reaksi :

2. Asilasi Friedel Craft

Asilasi Friedel-Crafts adalah asilasi cincin aromatik dengan asil klorida
menggunakan katalis asam lewis yang kuat. Asilasi Friedel-Crafts dapat terjadi dengan
asam anhidrida. Kondisi reaksi ini sama dengan alkilasi Friedel-Crafts di atas. Reaksi ini
memiliki beberapa keuntungan dari reaksi alkilasi. Oleh karena efek penarikan elektron
dari gugus karbonil, hasil reaksi keton selalu kurang reaktif dari reaktan, oleh karena itu
asilasi berganda tidak terjadi. Selain itu, juga tidak terjadi penataan-ulang karbokation
karena ion karbonium distabilkan oleh struktur resonans dengan muatan positif pada
oksigen.

Reaksi asilasi Freidel-Crafts sangat bergantung pada stabilitas reagen asil

klorida. Formil klorida, sebagai contohnya, sangat tidak stabil untuk diisolasikan. Oleh

karena itu sintesis benzaldehida via lintasan Friedel-Crafts memerlukan sintesis formil
klorida secara in situ. Ini dapat dilakukan melalui reaksi Gatterman-Koch yang
mereaksikan benzena dengan karbon monoksida dan hidrogen klorida pada tekanan
tinggi dan dikatalisasikan dengan campuran aluminium klorida dan kupro klorida.
Mekanisme Reaksi :
Tahap pertama reaksi terdiri dari disosiasi atom klor menjadi kation asil :

Kemudian diikuti dengan serangan nukelofilik arena terhadap gugus asil :

Pada akhirnya atom klor bereaksi menjadi HCl dan katalis AlCl3 terbentuk kembali
seperti semula:

3. Reaksi Mannic
Reaksi Mannich adalah reaksi senyawa metilena aktif dengan formaldehid dan
suatu amina (biasanya amina sekunder) membentuk senyawa beta amino karbonil.
Reaksi ini biasanya dilakukan di dalam air, methanol, etanol atau asam asetat.

Reaksi Mannich merupakan salah satu contoh adisi nukleofilik amina ke sebuah
gugus karbonil yang diikuti oleh eliminasi anion hidroksil menjadi basa Schiff. Basa
Schiff merupakan elektrofil yang bereaksi dalam dua langkah pada adisi nukleofilik
kedua dengan karbanion yang dihasilkan dari senyawa yang mengandung proton asam.
Oleh karena itu, reaksi Mannich mengandung sifat elektrofilik dan nukleofilik. Reaksi
Mannich juga dianggap sebagai reaksi kondensasi.
Pada reaksi Mannich, amonia atau amina primer atau sekunder digunakan untuk
aktivasi formaldehida. Amina tersier dan amina aril akan berhenti pada tahap basa Schiff
karena ia kekurangan proton untuk membentuk zat antara imina. Senyawa -CH-asam
(Nukleofil) dapat berupa senyawa karbonil, senyawa nitril, senyawa asetilena, senyawa
nitro alifatik, senyawa - alkil-piridina, atau senyawa imina. Penggunaan heterolingkar
seperti furan, pirola, dan tiofena juga dimungkinkan, karena struktur mereka menyerupai
bentuk enol dari senyawa karbonil.
Reaksi Mannich memerlukan temperatur reaksi yang tinggi, waktu reaksi yang
lama, dan pelarut protik. Pembentukkan produk sampingan yang tidak diinginkan
merupakan fenomena yang umumnya terpantau.
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi Mannich dimulai dengan pembentukan ion iminium dari amina
dan formaldehida.

Karena reaksi berjalan dalam lingkungan asam, senyawa dengan gugus fungsi
karbonil akan bertautomer menjadi bentuk enol. Setalah itu, ia akan menyerang ion
iminium.

4. Kondensasi Claisen
Kondensasi Claisen adalah kondensasi dua molekul ester dengan katalis basa
memberikan suatu beta keto ester. Jadi etil asetat bereaksi membentuk etil asetoasetat.
Setidaknya salah satu pereaksi harus enolizable (memiliki -proton dan mampu
menjalani deprotonasi untuk membentuk anion enolat ). Ada beberapa kombinasi yang
berbeda dari senyawa karbonil nonenolizable dan enolizable yang membentuk sedikit
berbeda jenis dari Kondensasi Claisen.
Dasar yang digunakan tidak harus mengganggu reaksi dengan melakukan
nukleofilik substitusi atau tambahan dengan karbon karbonil. Untuk alasan ini, natrium
konjugat alkoksida dasar alkohol terbentuk (misalnya natrium etoksida jika etanol
terbentuk) sering digunakan, karena alkoksida adalah ulang. Dalam Kondensasi Claisen
campuran, sebuah basis non-nukleofilik seperti diisopropilamida lithium , atau LDA,
dapat digunakan, karena hanya satu senyawa yang enolizable. LDA tidak dapat
digunakan dalam Claisen klasik atau Kondensasi Dieckmann, karena hampir semua ester
akan dikonversi menjadi ester enolat dan kondensasi tidak akan terjadi.
Bagian alkoksi ester harus menjadi baik gugus lepas . Metil dan etil ester, yang
menghasilkan ethoxy meninggalkan kelompok dan metoksi, masing-masing, biasanya
digunakan. Berikut ini adalah jenis-jenis kondensasi Claisen :
Kondensasi Calisen klasik dimana hanya satu ester enolizable digunakan.

Kondensasi Claisen campuran dimana ester enolizable atau keton dan ester
nonenolizable digunakan.

 Kondensasi Dieckman dimana molekul dengan dua kelompok intermolekul ester

bereaksi , membentuk siklik -keto ester. Dalam hal ini, cincin yang terbentuk tidak
boleh tegang , biasanya 5 - atau-beranggota rantai 6 atau cincin.

Mekanisme Reaksi :

5. Reduksi Wolf Kishner

Reduksi Wolf Kishner adalah reaksi kimia yang sepenuhnya mengurangi suatu
keton (atau aldehida ) ke alkana. Pada reduksi Wolf-Kishner ini aldehid dan keton dapat
diubah menjadi gugus metilena, bila dipakai hidrazon yang sesuai dengan alkali berair
dalam pelarut yang mempunyai titik didih tinggi.

Mekanisme Reaksi :

6. Oksidasi Bayer Villiger

Oksidasi Bayer Villiger merupakan reaksi pengubahan keton menjadi ester oleh
oksidasi asam per-. Oksidasi ini biasanya berlangsung karena asam per- yang
mengandung asam kuat sebagai katalis, misalnya asam sulfat atau asam p-toluenasulfonat.

Asam per- yang sering digunakan adalah CH 3COOOH, CF3COOOH asam

perbenzoat dan asam m-kloro perbezoat (MCPBA).

Mekanisme Reaksi :

CF3CO3H

In CF3COOH
O

C-CH3

CF3CO3H
In CF3COOH

OCOCH3

7. Reaksi Banford Steven

Reaksi Banford-Steven adalah reaksi kimia dimana pengobatan tosylhydrazones
dengan basa kuat menghasilkan alkena.

Mekanisme Reaksi :

8. Reaksi Barton
Reaksi Barton merupakan suatu reaksi, dimana kalau ester nitrit diiradiasi
terjadi pemutusan homolitik membentuk nitrogen oksida (NO) dan suatu radikal
alkoksi. Kemudian radikal alkoksi ini dapat mengabstruksi atom hydrogen yang
tidak teraktifkan membentuk alkohol -oksimino.
Mekanisme Reaksi :

9. Penataan Ulang Beckmann

Penataan ulang Beckmann, dinamai kimiawan Jerman Otto Ernst
Beckmann (1853-1923), adalah asam-katalis penataan ulang dari oxime ke
amida siklik oximes hasil lactams.

Contoh reaksi ini dimulai dengan Sikloheksanon dan membentuk caprolactam

merupakan salah satu aplikasi yang paling penting dari penataan ulang
Beckmann, sebagai caprolactam adalah bahan baku dalam produksi Nylon 6 .
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi dari penataan ulang Beckmann umumnya diyakini
terdiri dari alkil migrasi dengan pengusiran dari kelompok hidroksil untuk
membentuk ion nitrilium diikuti oleh hidrolisis :

10. Penataan Ulang Curtius

Penataan Ulang Curtius adalah reaksi kimia yang melibatkan penataan
ulang dari azida asil ke isosianat.

Mekanisme Reaksi :
Langkah pertama dari penataan ulang Curtius adalah hilangnya nitrogen
gas membentuk nitrene asil. Setelah terbentuk, nitrenes asil sangat cepat
mengatur ulang oleh migrasi R-kelompok yang membentuk diinginkan isosianat.

11. Penataan Ulang Lossen

Penataan ulang Lossen adalah reaksi kimia dari asam hydroxamic 1
dengan agen dehidrasi (seperti klorida tosyl ) untuk membentuk-derivatif 2 O,
yang secara spontan menata kembali untuk membentuk isosianat. Asam
Hydroxamic umumnya disintesis dari yang berhubungan ester.

Mekanisme Reaksi :

OH

H+

+OH
2

H2O

O=C=N

C
H-O

-CO2

H+

12. Penataan Ulang Benzidin

\

H2N

13. Penataan Ulang Bayer Villiger

Penataan ulang Bayer Villiger adalah reaksi oksidasi organik dimana

keton dioksidasi menjadi ester dengan bantuan asam peroksi atau hydrogen
peroksida. Kunci utama penataan ulang Bayer Villiger adalah stereospecificity
dan peramalan regiochemistry. Penamaannya didasarkan pada nama kimiawan
jerman Johann Friedrich Wilhelm Adolf von Baeyer (1835-1917) dan kimiawan
asal Swiss Victor Villiger (1868-1934).

Reagent kdchusus yang digunakan untuk reaksi penataan ulang ini adalah
asam meta-kloroperoksibenzoat (Mcpba), asam peroksiasetat atau asam
peroksitrifloroasetat. Senyawa-senyawa keton (misalnya siklobutanon) reaktif
bereaksi dengan hidrogen peroksida atau hidroperoksida untuk membentuk
lakton. Reagen awal yang dipublikasikan pada tahun 1899 adalah asam Caro
yang ditemukan hanya dalam waktu setahun. Dinatrrium fosfat atau natrium
bikarbonat adalah larutan penyangga yang sering ditambahkan untuk
mencegah terjadinya transesterifikasi atau hidrolisis.
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi diawali dengan penambahan asam peroksi ke karbonil
untuk membentuk intermediat tetrahedral yang disebut intermediat Criegee.
Keadaan transisi pada tahap ini diperkirakan sebagai pelepasan sebuah
hidrogen beserta tiga molekul asam peroksi dengan interaksi linear O-H-O.

selanjutnya adalah perpindahan salah satu karbon terdekat ke oksigen dengan

hilangnya sebuah asam karboksilat. Jika karbon yang berpindah adalah kiral
maka stereokimianya dipertahankan.

Kecenderungan perpindahan :
H > alkil tersier > sikloheksil > alkil, aril sekunder, > alikil primet > metil

Dalam keadaan transisi untuk tahap perpindahan ini sudut R-C-O-O dihedral
dapat mencapai 180 untuk memaksilmalkan interaksi antara ikatan sigma R-C
dan ikatan sigma antibonding O-O. tahap ini biasanya dibantu oleh dua atau tiga
unit asam peroksi yang memungkinkan proton hidroksil ke posisi baru.
Untuk keton tidak simetris, perpindahan gugus biasanya dapat menstabilkan
muatan positif. Sehingga, keton siklik menghasilkan lakton dan aldehid
biasanya menghasilkan asam karboksilat meskipun format dapat dibentuk dari
perpindahan gugus tersier atau gugus fenil kaya elektron atau cincin aromatik
(Reaksi Dakin). Terkadang alkohol dibentuk ketika sifat hidrolitikal format tidak
stabil.

14. Penataan Ulang Carrol

Penataan ulang Carroll adalah reaksi penataan ulang dalam kimia
organik dan melibatkan transformasi dari - keto allyl ester ke-allyl-ketocarboxylic asam . ini reaksi organik disertai oleh dekarboksilasi dan produk
akhir adalah sebuah , -allylketone. Penataan ulang Carroll adalah adaptasi
dari penataan ulang Claisen dan efektif sebuah Allylation decarboxylative.

Mekanisme Reaksi :
Penataan ulang Carroll (1940) di hadapan dasar dan dengan suhu reaksi
yang tinggi (jalur A) terjadi melalui perantara enol yang kemudian menata
kembali dalam electrocyclic Claisen penataan ulang. Dengan paladium (0)
sebagai katalis , reaksi (Tsuji, 1980) adalah jauh lebih ringan (jalur B) dengan
kation allyl intermediate / anion karboksilat asam organologam kompleks.

15. Penataan Ulang Cope

Penataan Ulang Cope secara ekstensif dipelajari adalah reaksi organik
yang melibatkan pergeseran 3,3-sigmatropic. Ini dikembangkan oleh Arthur C.
Cope. Sebagai contoh 3-metil-1 ,5-hexadiene dipanaskan untuk 300 C
menghasilkan 1,5-heptadiene.

Mekanisme Reaksi :
Meskipun penataan ulang Cope adalah terpadu dan pericyclic , juga
dapat dipertimbangkan untuk pergi melalui sebuah keadaan transisi yang penuh
semangat dan struktural setara dengan diradical. Ini merupakan penjelasan
alternatif yang tetap setia dengan sifat bermuatan negara transisi Cope, sambil
mempertahankan prinsip-prinsip simetri orbital. Hal ini juga menjelaskan
kebutuhan energi yang tinggi untuk melakukan penataan ulang Cope. Meskipun
digambarkan dalam konformasi kursi , yang Cope juga dapat terjadi dengan
cyclohexadienes dalam perahu "" konformasi.

Penataan ulang ini banyak digunakan dalam sintesis organik. Ini adalah
simetri -diperbolehkan ketika suprafacial pada semua komponen. Keadaan
transisi molekul melewati sebuah perahu atau kursi seperti keadaan
transisiContoh penataan ulang Cope adalah sebuah ekspansi cyclobutane
cincin ke -cyclooctadiene 1,5 cincin:

Dalam hal ini, reaksi harus melewati perahu keadaan transisi untuk
menghasilkan dua cis ikatan rangkap Sebuah ikatan rangkap trans dalam cincin
akan terlalu tegang . Reaksi terjadi dalam kondisi termal. Penggerak reaksi
adalah hilangnya strain dari cincin cyclobutane.

16. Penataan Ulang Favorski

Penataan ulang Favorskii merupakan reaksi yang paling terutama
penyusunan kembali cyclopropanones dan halo- keton yang menyebabkan
asam karboksilat derivatif. Dalam kasus-halo keton siklik, penataan ulang
Favorski merupakan kontraksi cincin. Penataan ulang ini berlangsung di depan
dasar, kadang-kadang hidroksida , untuk menghasilkan asam karboksilat tetapi
sebagian besar waktu baik sebagai alkoksida dasar atau amina untuk
menghasilkan suatu ester atau amida , masing-masing. , '-Dihaloketones
menghilangkan HX bawah kondisi reaksi untuk memberikan , -unsaturated
senyawa karbonil.
Dalam kasus keton -halo cylic, penataan ulang terjadi seperti yang
digambarkan di bawah ini.

Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi diduga melibatkan pembentukan enolat di sisi keton
jauh dari klorin atom. Enolat ini cyclizes ke cyclopropanone perantara yang
kemudian diserang oleh hidroksida nukleofil .

17. Penataan Ulang Fries

Penataan ulang Fries merupakan penataan ulang asam Lewis yang telah
dikatalisasikan dengan ester fenil menjadi o atau p-asilfenol.
Mekanisme Reaksi :

18. Penataan Ulang Pinacol

Penataan Ulang Pinacoladalah sebuah metode untuk mengkonversi 1,2diol ke karbonil senyawa dalam kimia organik . Penataan ulang ini berlangsung
di bawah kondisi asam. Nama reaksi berasal dari penataan pinacol untuk
pinacolone .

Mekanisme Reaksi :

19. Reduksi Birch

Reduksi Birch adalah sebuah reaksi organik yang sangat berguna dalam
kimia organik sintetik. Dalam reduksi Birch, bila suatu senyawa aromatik
direaksikan dengan larutan alkali (Na, Li) kemudian ditambahkan alkohol dalam
amoniak cair, maka cincin aromatiknya akan direduksi sebagian. Logam litium
dalam larutan etil amina juga menghasilkan reaksi transfer elektron yang sama.
Pada prosesnya terjadi reduksi dua elektron yang menyangkut zat antara anion
radikal dan sebagai smber protonnya adalah alkohol yang menghasilkan diena
non-konyugasi.

Mekanisme Reaksi :

20. Siklisasi Bischler-Napieralski

Siklisasi Bischler-Napieralski adalah reaksi intramolekuler substitusi
elektrofilik

aromatic

untuk

siklisasi

-ariletilamida

or

-ariletilcarbamat.

Ditemukan pertama kali pada tahun 1893 oleh August Bischler dan Bernard
Napieralski, dalam keanggotaan Basle Chemical Works dan Universitas Zurich.
Reaksi kebanyakan digunakan khusus untuk sintesisi dihidroisokuinolin, yang
sesudah itu dapat didehidrasi menadi isokuinolin.

Mekanisme Reaksi :

Mekanisme I melibatkan intermediat dicklorophosphoril imine-ester,

sedangkan mekanisme II melibatkan intermedia ion nitrilium (keduanya
ditunjukkan dalam tanda urung). Mekanisme ini sedikit berbeda untuk eliminasi
oksigen karbonil yang dimulai dari amida. Dalam mekanisme I, eliminasi terjadi
dengan

with

pembentukan

amina

setelah

siklisasi,

sedangkan

dalam

mekanisme II, hasil eliminasi intermediat nitrilium intermediate sebelumnya

untuk siklisasi. Sekarang ini, dipercayai bahwa kondisi reaksi yang berbeda
mempengaruhi akhir suatu mekanisme.
Dalam beberapa literatur, mekanisme II ditambah untuk membentuk
intermediat amidoil klorida yang diproduksi dengan mensubstitusi klorida untuk
gugus asam Lewis sebelum ke ion nitrilium. Karena nitrogen dehidroisokuinolin
nitrogen adalah basa, diperlukan netralisati untuk memperoleh produk
diprotonasi.

21. Reaksi Bredereck

Mekanisme Reaksi :

22. Reaksi Bucherer

Reaksi Bucherer dalam kimia organik adalah konversi reversible
Naphthol untuk naphtylamine di hadapan amonia dan natrium bisulfit.

Mekanisme Reaksi :
Pada langkah pertama dari mekanisme reaksi sebuah proton menambah
atom karbon dengan kerapatan elektron tinggi sehingga dengan preferensi ke
C2 atau C4 dari naphthol. Hal ini menyebabkan resonansi stabil 1a aduk - 1e.
De-aromatisasi

cincin

pertama

sistem

naftalen

terjadi

dengan

mengorbankan 25 kkal / mol. Dalam langkah berikutnya sebuah bisulfit anion

menambah C3 melalui 1e. Hal ini menyebabkan pembentukan 3a yang
tautomerizes ke 3b lebih stabil dengan asam sulfonat dari tetralone. Sebuah
adisi nukleofilik berikut dari amina dengan pembentukan 4a dan 4b Tautomer
yang kehilangan air untuk membentuk resonansi yang stabil kation 5a. Senyawa
ini terdeprotonasi ke imina 5b atau enamina 5c tapi ekuilibrium ada antara
kedua spesies. Enamina menghapuskan natrium bisulfit dengan pembentukan
napthylamine 6.

Penting untuk menekankan bahwa ini adalah reaksi reversibel. Reaksi ini
diringkas sebagai berikut:

23. Reaksi Cannizaro

Reaksi Cannizzaro adalah reaksi disproporsi dua molekul aldehid dengan
katalis basa, menghasilkan suatu alkohol dan asam. Bila aldehid mempunyai
hydrogen alfa, eradi kondensasi aldol sehingga aldehid aromatik atau alifatik
tanpa hydrogen alfa amat penting dalam reaksi ini.

Mekanis
me Reaksi :
O-

H
H

H
-

OH
OH

COOH
H3O
CH2OH

24. Reaksi Carrol

Reaksi Carrol adalah merupakan salah satu variasi dari penataan ulang
Claisen.Ester alil yang diperoleh dari pergantian ester etil asetoasetat dengan
alil alcohol atau dengan mereaksikan dikepena dengan alil alcohol yang dapat
mengalami pergeseran sikmatropik (suatu migrasi ikatan sigma dalam senyawa
rantai) yang diikuti oleh dekarboksilasi untuk menghasilkan -keto olefin.
Mekanisme Reaksi :

25. Reaksi Reimer-Tieman

Reaksi Reimer-Tieman suatu reaksi bila fenol dikondensasikan dengan
klorform dalam suasana basa, akan tejadi reaksi karena penyerangan elektrofilik
diklorokarbena pada suatu feoksida untuk menghasilkan suatu o-hidroksi
benzaldehid.

Mekanisme Reaksi :

26. Pyrolisis Chugaev

Pyrolisis Chugaev adalah reaksi kimia melibatkan eliminasi air dari
alkohol

untuk

menghasilkan

lalkena.

Intermediatnya

adalah

xanthate.

Dinamakan dari kimawan Rusia Lev Aleksandrovich Chugaev (a.k.a. Leo

Aleksandrovich Tschugaeff), lahir 16 Oktober 1873, Moskow, meninggal 9
Oktober 1922.

Pada tahap pertama, kalium xanthate terbentuk dari alkoksida dan

karbon disulfida (CS2). Dengan iodometana, ditambahkan ke xanthate.

Sekitar 200C, alkena dibentuk melalui syn-elimination. Dalam keadaan transisi

atom hidrogen dari siklik dipindahkan dari -C-atom ke. Produk samping terurai
menjadi carbonil sulfida (OCS) and metanatiol.

27. Reaksi Claisen-Schmidt

Reaksi antara keton dan aldehida (kondensasi aldol menyeberang) atau
antara dua aldehida juga disebut reaksi Claisen-Schmidt.
Mekanisme Reaksi :

28. Reduksi Clemensen

Reduksi Clemensen merupakan reduksi klasik, yaitu gugus karbonil
direduksi dengan seng yang diaktifkan dan asam hidroklorida menjadi gugus
metilena.

Mekanisme Reaksi :

H+

CH3

CH3

Zn
Cl

Zn
OH

Cl-

+
OH2

CH3

Zn -Cl

CH3

ZnCl
ZnCl
ZnCl
H+

CH3

ZnCl

C
ZnCl
-

Cl-

CH3

Cl

CH2CH3

29.
Eliminasi Cope
Eliminasi Cope adalah merupakan reaksi eliminasi dari oksida amina
untuk membentuk alkena dan hidroksilamin. Mekanisme reaksi melibatkan
intramolcular 5-beranggota siklik keadaan transisi, yang mengarah ke
penghapusan syn produk. Ini reaksi organik memberikan hasil yang sama
dengan eliminasi Hofmann, tetapi dasar adalah bagian dari meninggalkan grup.
Amina oksida disusun oleh oksidasi dari sesuai amina dengan oksidan seperti m
CPBA. Penghilangan sebenarnya hanya membutuhkan panas.
Mekanisme Reaksi :

29. Reaksi Criegee

Penataan ulang Criegee adalah reaksi penataan ulang bernama setelah
Rudolf Criegee. Dalam reaksi organik sebuah alkohol tersier dipotong dalam
oksidasi organik oleh peroxyacid ke keton. Asam sering digunakan adalah asam
p-nitroperoxybenzoic karena nitrobenzoic asam anion-p adalah gugus lepas
yang baik.
Mekanisme Reaksi :

30. Degradasi Curtius

Mekanisme Reaksi :

31. Reaksi Darzen

Reaksi Darzen adalah reaksi kimia dari keton atau aldehida dengan
haloester- untuk membentuk sebuah , - epoxy ester , juga disebut glycidic
ester.

Mekanisme Reaksi :

Proses reaksi dimulai ketika sebuah basa kuat digunakan untuk

membentuk Karbanion di halogenasi posisi. Karena ester, Karbanion ini adalah

resonansi -stabil enolat , yang membuatnya relatif mudah untuk membentuk. Ini
nukleofilik struktur serangan lain karbonil Komponen, membentuk ikatan karbonkarbon yang baru. Kedua langkah pertama mirip dengan basis-katalis reaksi
aldol. Anion oksigen dalam ini seperti produk aldol kemudian melakukan sebuah
intramolekul SN2 serangan pada bantalan-posisi-nukleofilik halida sebelumnya,
menggantikan halida untuk membentuk suatu epoksida. urutan reaksi ini adalah
demikian merupakan reaksi kondensasi , karena ada rugi bersih sebesar HCl
ketika dua molekul reaktan bergabung.
Peran utama dari ester ini adalah untuk memungkinkan deprotonasi awal
terjadi, dan kelompok-kelompok fungsional karbonil dapat BSE digunakanJika
bahan awal adalah -halo amida , produk adalah , -epoksi amida. Jika
seorang-halo keton digunakan, produk adalah , -epoksi keton.

32. Reaksi Emmon

Reaksi Emmon adalah reaksi kimia dari stabil phosphonate karbanion
dengan aldehida (atau keton ) untuk menghasilkan didominasi E- alkena .

Mekanisme Reaksi :
Reaksi Emmons dimulai dengan deprotonasi dari phosphonate untuk
memberikan phosphonate Karbanion 1. Selain nukleofilik dari Karbanion ke atas
aldehida 2 (atau keton) menghasilkan 3a atau 3b adalah membatasi langkahtingkat. Jika R2 = H, maka intermediet 3a dan 4a dan intermediet 3b dan 4b
dapat interconvert satu sama lain. Final penghapusan dari 4a dan 4b 5 Ealkena-alkena hasil dan Z 6.

33. Reaksi Emmon-Wittig

Reaksi Emmon-Wittig reaksi kimia yang distabilkan phosphonate

carbanions oleh aldehid or keton untuk menghasilkan predominantly E-alkena.

Pada tahun 1958, Leopold Horner memperkenalkan modifikasi reaksi Wittig

yang menggunakan stabilisasi phosphonate carbanions. William S. Wadsworth
dan William D. Emmons lebih jauh menegaskan reaksi ini
Dalam perbandingan penggunaan phosphonium ylides dalam reaksi
Wittig, stabilisasi phosphonate carbanions lebih nucleofilik dan lebih basa.
Dengan demikian, stabilisasi phosphonate carbanions dapat menjadi alkil, tidak
seperti phosphonium ylides. Garam dialkilphosphat yang dihasilkan mudah
untuk dihilangkan dengan ekstraksi pelarut.

Mekanisme Reaksi :
Reaksi dimulau dengan deprotonasi phosphonate yang

menghasilkan give

karbanion fosfanat 1. penambahan nukleofilik karbanion ke aldehd 2 (atau

keton) menghasilkang 3a atau 3b. If R2=H, kemudian intermediat 3a dan 4a dan
intermediat 3b dan 4b dapat interconvert dengan lainnya. Akhir eliminasi 4a dan
4b menghasilkan E-alkene 5 and Z-alkene 6.

Perbandingan isomer alkena 5 dan 6 bergantung atas hasil stereokimia pada

awal penambahan karbanion and kemampuan intermediat untuk berimbang.
Gugus penarik elektron alpha phosphonate dibutuhkan untuk

mengakhiri

eliminasi yang terjadi. Ketidakadaan gugus penarik elektron, produk akhir

adalah -hidroksiphosphonate 3a and 3b. Tetapi, -hidroksiphosphonates dapat
diubah menjadi alkena melalui reaksi dengan diisopropilcarbodiamida

34. Penataan Ulang Favorsky

Penataan ulang favorsky yang paling terutama penyusunan kembali
siklopropana dan halo- keton yang menyebabkan asam karboksilat derivatif.
Dalam kasus-halo keton siklik, penataan ulang Favorski merupakan kontraksi
cincin. Penataan ulang ini berlangsung di depan dasar, kadang-kadang
hidroksida, untuk menghasilkan asam karboksilat tetapi sebagian besar waktu

baik sebagai alkoksida dasar atau amina untuk menghasilkan suatu ester atau
masing-masing amida. ,'-Dihaloketones menghilangkan HX bawah kondisi
reaksi untuk memberikan , -unsaturated senyawa karbonil.

Mekanisme Reaksi :

35. Reaksi Friedlander

Reaksi Friedlander adalah reaksi kimia 2-aminobenzaldehydes dengan
keton untuk membentuk quinoline derivatif. Reaksi ini telah dikatalisis oleh asam
trifluoroasetat, asam toluenasulfonat, yodium, dan asam Lewis.

Mekanisme Reaksi :

36. Penataan Ulang Fries

Penataan ulang Fries adalah reaksi penataan ulang dari fenil ester ke
hidroksi aril keton oleh katalisis dari asam Lewis.

Mekanisme Reaksi :

37. Sintesis Gatermann-Koch

Mekanisme Reaksi :
O

CO + HCl

CuCl AlCl3
H

Cl

CHO
OHC

H+
CH3

H+

CH2
CH2

C+

AlCl4

38. Reaksi Griess

39. Reaksi Grignard

Mekanisme Reaksi :

+
OH2

OH
OH

OH

H3O
O

Et

Et

BrMgO

HO

Et-MgBr

40. Reaksi Grundmann

Reaksi Grundmann adalah reaksi kimia yang menghasilkan aldehid dari
asil halida.

41. Reaksi ozonolisis Harris

Reaksi ozonolisis Harris merupakan reaksi oksidasi ikatan rangkap oleh
ozon.Dilain hal, reaksi inidigunakan untuk menentukan tempat ikatan rangkap
pada senyawa yang belum diketahui.
Mekanisme reaksi :
CH3

CH3

CH3

CH3

-78o C
H

O
CH3

CH3

CH3

CH
O
+

O-

Zn (dust)

CH

CH

2 CH3-CHO

CH3

42. Reaksi Horner-Emmons

Reaksi Horner-Emmons adalah reaksi kimia dari karbanion phospat stabil
dengan aldehid (atau keton) untuk menghasilkan didominasi E-alkena.

Mekanisme Reaksi :

Reaksi Horner-Emmons dimulai dengan deprotonasi dari phosphonate

untuk memberikan phosphonate Karbanion 1. Selain nukleofilik dari Karbanion
ke atas aldehida 2 (atau keton) menghasilkan 3a atau 3b adalah membatasi
langkah-tingkat. Jika R2 = H, maka intermediet 3a dan 4a dan intermediet 3b
dan 4b dapat interconvert satu sama lain. Final penghapusan dari 4a dan 4b 5
E-hasil dan alkena-alkena 6 Z.

43. Reaksi Houben-Hoesch

44. Reaksi Hunsdiecker

Reaksi Hunsdiecker (disebut juga reaksi Borodin setelah Alexander

Borodin ) adalah reaksi organik garam perak dari asam karboksilat dengan
halogen untuk menghasilkan halide organik. Controhnya adalah reaksi
halogenasi . Reaksi ini dinamai dari Heinz Hunsdiecker dan Clare Hunsdiecker .
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi Hunsdiecker diyakini melibatkan intermedit radikal
organik. Garam perak dari asam karboksilat 1 dengan cepat akan bereaksi
dengan bromin membentuk intermediate 2. Pembentukan diradikal pasangan 3
memungkinkan dekarboksilasi radikal untuk membentuk pasangan diradical 4,
yang dengan cepat akan bergabung kembali untuk membentuk halida organik
yang diinginkan 5.

45. Reaksi Jacobsen

46. Reaksi oksidasi Jones

Oksidasi Jones adalah reaksi kimia digambarkan sebagai oksidasi asam
kromat untuk mengoksidasi aldehid dan alkohol. Kecenderungan asam kromat
untuk menyerang ikatan karbon sekunder khususnya ikatan karbon tersier
merupakan dasar untuk Penetapan Kuhn-Roth perihal sejumlah gugus metal
dalam suatu molekul.
Reaksi suatu alkohol dengan larutan asam kromat berair dalam aseton
membentuk ester kromat yang seimbang dan kemudian senyawa Cr (IV)
dieliminasi sehingga diperoleh keton. Senyawa Cr (IV) diubah menjadi Cr (III)
yang stabil melalui sederetan reaksi cepat lainnya.

Mekanisme Reaksi :

R
+ HCrO4-

CH - OH

+ 2H+

OH

O -- Cr
OH

R'

OH
O

+ BH+

CrIII

O = Cr
OH

H
OH
CrO3/H2SO4

H2O/CH3COCH3
CH3

CH3

47. Reaksi Knoevenagel

Reaksi kondensasi Knoevenagel adalah pembentukan suatu alfa, beta
asam tidak jenuh atau alfa, beta ester tidak jenuh secara sintesis dengan cara
mereaksikan aldehid atau keton dengan senyawa metilena aktif dengan
sejumlah katalis asam karboksilat.

Mekanisme Reaksi :

CO2Et

H
CO2Et

CO2Et

HO

NH2

CO2Et
O

CO2Et

CO2Et

CO2Et

CO2Et

48. Reaksi Knorr-Paal

Sintesis Knorr-Paal adalah reaksi kimia di mana 1,4-diketon dikonversi

menjadi furan , tiopen atau pirol . Reaksi ini dinamai dari Carl Paal dan Ludwig
Knorr.
Sintesis furan membutuhkan katalis asam

[4]

Amina berpartisipasi dalam sintesis pirol primer:

dan tiopen oleh senyawa fosfor pentasulfide :

Dengan hidrazin dan diketon produk reaksi adalah pirasol

49. Reaksi Mc Fadyen-Stevens

Reaksi Mc Fadyen-Stevens dalah reaksi kimia terbaik digambarkan
sebagai

katalis

thermal

dekomposisi-dasar

acylsulfonylhydrazides

untuk

aldehida.

Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi McFadyen-Stevens masih dalam penyelidikan. Dua
kelompok secara independen mengusulkan mekanisme fragmentasi heterolytic.
Mekanisme ini melibatkan deprotonasi dari asil sulfinamide diikuti oleh protonmigrasi 1,2 untuk memberikan alkoksida (3). Runtuhnya hasil alkoksida dalam
fragmentasi menghasilkan aldehida diinginkan (4), gas nitrogen , dan ion
sulfinate aril (5).

50. Reaksi Merwin-Pondorf-Verley

Reaksi Merwin-Pondorf-Verley merupakan reduksi senyawa karbonil yan
dikatalisa aluminium isopropoksida. Reduksi ini mungkin melibatkan tingkat
transisi siklik dengan mentransfer sebuah ion hidrida. Sehingga reduksi ini bila
digunakan benzaldehid akan dihasilkan benzyl alkohol.
Mekanisme Reaksi :
OH

C6H5-CHO + CH3-CH-CH3

Al(i-Pr)3

C6H5CH-OH

Al

MeCOMe

Al
O

Me
C

C 6H 5 - C
H
H

C6H5 - C - H
Me
H

Me

Me

51. Oksidasi Oppenauer

Oksidasi Oppenauer adalah oksidasi berkatalis aluminium alkoksida
suatu alkohol sekunder untuk menghasilkan keton seperti diilustrasikan berikut
ini. Reaksi ini adalah kebalikan reaksi reduksi Merwein-Pondorf-Verley.

Mekanisme Reaksi :

52. Reaksi Paterno-Buchi

Reaksi Paterno-Buchi adalah sikloadisi antara keadaan dasar n ke
keadaan terbangkit * (n -- *) senyawa karbonil dan olefin dalam keadaan
dasar membentuk okse-tana. Ini adalah cara yang baik untuk mensintesis
ester melingkar beranggota empat.
Mekanisme Reaksi :

53. Reaksi Kondensasi Perkin

Reaksi Perkin adalah sebuah reaksi organik yang dikembangkan oleh
William Henry Perkin yang dapat digunakan untuk membuat asam sinamat oleh
kondensasi aldol dari aromatik aldehid dan anhidrida asam di hadapan garam
alkali dari asam.

Mekanisme Reaksi :

54. Reaksi oksidasi Pfitzer-Moffat

Reaksi oksidasi Pfitzer-Moffat adalah cara oksidasi yang umumnya
berguna dan dilakukan dengan cara menambahkan alcohol dengan larutan
disikloheksil karbodiimida (DCC) dan pridinium trifluo-roasetat dalam dimetil

sulfoksida. Kadang-kadang dgunakan asam fosfat sebagai ganti piridinium

trifluoro asetat, kemudian ditambahkan ke pelarut yang inert seperti benzene
atau 1,2-di-metoksi etana (DME) memberikan hasil yang lebih baik.
Oksidasi ini banyak digunakan pada alkohol primer menjadi aldehid,
tanpa terjadi oksidasi selanjutnya sehingga terbentuk asam karboksilat.
Mekanisme reaksi :
R-CH2-OH

N=C=N

+ DMSO + CF3CO2H.Py

H+
N=C=N
-

O
SMe2

H+
H
N-C=N
Me

O
Me2S+

R-CH2-O-S+
O-CH2 -R

CH2

Me
R-CH-O-S+

CH2

R-CHO

O2CCF3

55. Reaksi Pictet-Spengler

Reaksi

Pictet-Spengler

adalah

reaksi

kimia

di

mana

suatu

arylethylamine seperti tryptamine ringclosure mengalami setelah kondensasi

dengan aldehida. Biasanya sebuah katalis asam digunakan dan campuran
reaksi dipanaskan, tetapi beberapa senyawa reaktif memberikan hasil yang baik
bahkan pada kondisi fisiologis. Reaksi Pictet-Spengler dapat dianggap sebagai
kasus khusus dari reaksi Mannich.

Mekanisme Reaksi :

56. Reaksi sintesis Pschor

Kelompok Z bisa CH 2, CH 2 CH 2, NH dan CO (untuk fluorenon) untuk hanya

beberapa. nama

57. Reaksi Ramberg-Backlund

Reaksi Ramberg-Backlund merupakan reaksi organik mengkonversi halo sulfone menjadi alkena dalam kehadiran dasar dengan ekstrusi belerang
dioksida.

Mekanisme Reaksi :

R - CH - SO2 - CH2 - R'

OH

SO2
R CH

CH - R'

SO2
R - CH

CHR'

- SO2

RCH = CHR'

58. Reaksi Reformasky

Reaksi Reformasky adalah reaksi metalasi dari alfa bromo ester dengan
seng diikuti kondensasi dengan aldehid memberikan beta hidroksi ester atau
alfa, beta ester tidak jenuh yang dihasilkan dari dehidrasi.

Mekanisme Reaksi :

ZnBr
Zn

Br

O
CH2
H

EtO

EtO

Br
Zn
O

hot
H3+O

EtO

CO2Et
R

R
OH

R - CHCH2CO2Et

59. Reaksi Reissert

Reaksi Reissert adalah serangkaian reaksi kimia yang mengubah quinolin

menjadi asam quinaldic . Quinolin akan bereaksi dengan asam klorida dan
potasium sianida untuk menghasilkan 1-asil-2-ciano-1,2-dihidroquinolin, juga
dikenal sebagai senyawa Reissert. Hidrolisis menghasilkan asam quinaldic yang
diinginkan.

Reaksi Reissert juga sukses dengan isoquinolines dan kebanyakan piridin

60. Reaksi ritter

Reaksi Ritter adalah reaksi kimia yang mengubah sebuah Nitrile menjadi
N-alkil amida menggunakan reagen berbagai alkylating, misalnya, asam kuat
dan isobutylene.

Mekanisme Reaksi :
Setiap substrat mampu menghasilkan sebuah ion carbenium stabil merupakan
bahan awal yang cocok; alkohol primer tidak bereaksi dalam kondisi seperti ini,
dengan pengecualian dari alkohol benzilik:

Ion carbenium menambah nitrogen Nitrile untuk memberikan ion nitrilium

perantara, yang mengalami hidrolisis ke amida bersangkutan berdasarkan air
kerja-up

61. Reaksi Robinson-Schopf

Reaksi Robinson-Schopf adalah reaksi yang menghasilkan triopinon.

Tropinon adalah alkaloid , disintesis tahun 1917 oleh Robert Robinson sebagai
sintetis prekursor untuk atropin , komoditi langka selama Perang Dunia I .
Mekanisme Reaksi :
The main features apparent from the reaction sequence below are: Gambaran
utama dijelaskan melalui urutan reaksi di bawah ini:
1. Penambahan nukleofilik dari Metilamina untuk suksinaldehid , diikuti oleh
hilangnya air untuk membuat sebuah imina
2. Penambahan intramolekul imina untuk unit aldehida kedua dan
penutupan cincin pertama
3. Reaksi Mannich intarmolekul dari enolat aseton dicarboksilat
4. New enolate formation and new imine formation with loss of water for
Pembentukan enolat baru dan formasi imina baru dengan hilangnya air
untuk
5. Reaksi Manich intramolekul kedua Mannich dan penutupan cincin kedua
6. Kehilangan 2 gugus karboksilat untuk tropinone

62. Reaksi Rosenmund

Reaksi Rosenmund adalah reaksi kimia yang mengurangi suatu halida
asam ke aldehida menggunakan gas hidrogen di paladium--karbon pada
diracuni dengan barium sulfat.

Mekanisme Reaksi :
Mekanisme ini mungkin melibatkan pembentukan Cu (III) spesies melalui
penambahan oksidatif dari aril halida. Setelah eliminasi reduktif kemudian
mengarah ke produk:

Kelebihan tembaga sianida dan penggunaan, kutub-titik didih tinggi pemurnian

pelarut membuat produk yang sulitSelain itu, temperatur tinggi (sampai 200 C)
menurunkan toleransi kelompok fungsional. Penggunaan sianida logam alkali
atau reagen cyanation seperti cyanohydrins, jumlah katalis tembaga (I) iodida
dan iodida kalium, memungkinkan sebuah katalis cyanation ringan, dari
berbagai aril bromida.

Jika aril iodida, natrium sianida dan tembaga (I) iodida digunakan, mekanisme
yang sederhana mirip dengan yang dari tipe reaksi Ullmann dapat diusulkan:

Reaksi dengan aril bromida dan iodida ditambahkan logam alkali melibatkan
ekuilibria tambahan di mana aril bromida memberikan aril iodida lebih reaktif:

63. Reaksi Sandmeyer

Merupakan reaksi substitusi nukleofilik senyawa aromatic diazonium.
Misalnya anilin yang direaksikan dengan nitrit maka akan diubah menjadi kation
benzendiazonium.
Mekanisme Reaksi :

NH2

N = N -- OH

NH-NO

H+

HNO2

OH
+
H2O

CN

CuCN

KI

CuX

64. Reaksi Simmon-Schmid

Reaksi Simmon-Schmid adalah sebuah reaksi organik yang melibatkan

perpindahan alkil atas ikatan kimia karbon - nitrogen dalam azida dengan
pengusiran nitrogen.

[1]

Reagen gugus azida ini adalah asam hidrazoac dan

produk reaksi tergantung pada jenis reaktan: asam karboksilat membentuk

amina melalui intermediat isosianat (1) dan keton membentuk amida (2):

Suatu katalis yang dapat menjadi asam protik diperlukan biasanya asam sulfat
atau asam Lewis . Reaksi ini ditemukan pada tahun 1924 oleh Karl Friedrich
Schmidt (1887-1971),

[2]

yang berhasil mengkonversi benzofenon dan asam

hydrazoic menjadi benzanilid . Katalis ini secara teratur digunakan dalam kimia
organik untuk sintesis senyawa organik baru misalnya 2-kuinuklidon
Mekanisme Reaksi :
Reaksi asam karboksilat Schmidt dimulai dengan membentuk ion asilium
1 yang diperoleh dari protonasi dan hilangnya air. Reaksi dengan asam
hidrazoat membentuk keton azido terprotonasi 2 melalui reaksi penataan ulang
dengan kelompok alkil R migrasi atas ikatan CN dengan pengusiran nitrogen.
Isosianat terprotonasi diserang oleh air membentuk karbamat 4 yang setelah
deprotonasi kehilangan karbon dioksida menjadi amina .

Reaksi ini terkait dengan penataan ulang Curtius kecuali bahwa dalam reaksi ini
adalah terprotonasi azida dan karena itu dengan intermediet yang berbeda.
Dalam mekanisme reaksi untuk keton reaksi Schmidt gugus karbonil diaktifkan
oleh protonasi untuk penambahan nukleofilik oleh azida membentuk 3 perantara
yang kehilangan air dalam reaksi eliminasi untuk sementara imina 4 dimana
salah satu kelompok alkil bermigrasi dari karbon nitrogen dengan kerugian
nitrogen. A similar migration is found in the Beckmann rearrangement . Sebuah
migrasi serupa ditemukan dalam penataan ulang Beckmann . Attack by water
and proton loss converts 5 to 7 which is a tautomer of the final amide .
Menyerang dengan air dan kerugian proton mengkonversi 5-7 yang merupakan
Tautomer dari akhir amida

65. Reaksi Schiemann

Reaksi Schiemann (juga disebut-Schiemann reaksi Balz) adalah reaksi
kimia yang anilines (1) ditransformasi ke aril fluorida (3) melalui diazonium
fluoroborates (2). Dinamakan setelah para ahli kimia Jerman Gnther
Schiemann dan Gnther Balz, reaksi ini adalah rute lebih suka fluorobenzene
dan beberapa turunan terkait.

Mekanisme Reaksi :

66. Reaksi Teuber

Reaksi Teuber adalah suatu oksidasi radikal terinduksi suatu fenol atau
amina dengan menggunakan garam Fremy (kalium nitroso disulfonat). Berikut
ditunjukkan bahwa radikal Fremy mengambil satu hydrogen yang terikat sebagai
gugus hidroksil pada fenol dan molekul Fremy yang lain mengambil atom
hydrogen pada kedudukan para dan membentuk suatu p-kinon. Bila fenol itu
mempunyai substituent pada kedudukan para, hasilnya o-kinon.

Mekanisme Reaksi :

H
SO3K

O-N

HO - N(SO3K)2

SO3K

O - N (SO3K)2
H

H+
H

O - N (SO3K)2

67. Reaksi Tischenko-Claisen

68. Reaksi Ulmann

Reaksi Ulmann adalah metode sintesis turunan biaril atau diaril ester
dalam kehadiran tembaga.

Mekanisme Reaksi :

69. Reaksi Wichterle

Reaksi

Wichterle

adalah

varian

dari

annulation

Robinson

menggantikan vinil metil keton dengan 1,3-Dichloro-cis-2-butena .

yang

70. Reaksi Wittig

Reaksi Wittig adalah reaksi kimia dari aldehida atau keton dengan
triphenyl ylide fosfonium (sering disebut sebagai reagen Wittig) untuk
memberikan alkena dan oksida trifenilfosfina.

Mekanisme Reaksi :

71. Reaksi Michael

Reaksi Michael adalah adisi nukleofilik dari Karbanion atau lain nukleofil
ke alfa, beta tak jenuh senyawa karbonil. Ini termasuk kelas yang lebih besar
dari penambahan konjugat. Ini adalah salah satu metode yang paling berguna
untuk pembentukan ikatan CC ringan. Banyak varian asimetris ada.

Mekanisme Reaksi :

72. Reaksi Arndt-Eistert

Reaksi Arndt-Eistert memungkinkan pembentukan asam karboksilat
homologated atau turunannya dengan reaksi asam karboksilat diaktifkan
dengan diazomethane dan berikutnya Wolff-penataan ulang dari diazoketones
menengah di hadapan nukleofil seperti air, alkohol, atau amina.

Mekanisme Reaksi :

73. Reaksi Stecker

Reaksi Stecker adalah serangkaian reaksi kimia yang mensintesis suatu
asam amino dari aldehida (atau keton. Aldehida ini kental dengan amonium
klorida di hadapan potasium sianida untuk merupakan -aminonitrile, yang
selanjutnya dihidrolisis untuk memberikan asam amino yang dikehendaki.

Mekanisme Reaksi :

74. Reaksi Williamson

Reaksi Williamson adalah sebuah reaksi organik, membentuk eter dari
organohalide dan alkohol. Reaksi ini dikembangkan oleh Alexander Williamson
pada tahun 1850. Biasanya melibatkan reaksi dari ion alkoksida dengan alkil
utama halida melalui reaksi SN2. Reaksi ini penting dalam sejarah dari kimia
organik karena membantu membuktikan struktur eter.

Mekanisme Reaksi :

75. Reaksi oksidasi Collins

76. Reaksi Konstanecki