ELEKTROKIMIA
“METODE KOLORIMETRI”
Matakuliah Elektrokimia
MEDAN
2019
BAB I
PENDAHULUAN
2.1.2 Buku 2
Judul buku : Konsep Dasar Kimia Analitik
2.1.3 Buku 3
Judul buku : Modern Analytical Chemistry
Instrumentasi untuk kolorimetri Gbr.37.1 terdiri dari sel elektrolisis, potentiostat dan
sebuah pengintegrasikan perangkat untuk menentukan jumlah coulumb dengan persamaan
rata-rata.
𝑡
𝑄= ∫𝐼
0
Terdapat dua jenis sel untuk kolorimetri. Pertama terdiri dari a platinum - kasa
elektroda dan elektroda penghitung kawat platinum, yang terpisah dari tes larutan dengan
tabung berpori yang mengandung elektrolit pendukung yang sama dengan larutan uji..
Elektroda referensi calomel jenuh, disambungkan ke larutan uji oleh jembatan garam.
Seringkali jembatan ini juga mengandung elektrolit yang sama dengan larutan uji. Tipe sel
kedua adalah tipe pool merkuri. Katoda merkuri sangat berguna untuk memisahkan elemen
yang mudah dikurangi sebagai langkah awal dalam suatu analisis. Misalnya, tembaga, nikel,
kobalt, perak, dan kadmium mudah dipisahkan dari ion seperti aluminium, titanium, logam
alkali dan fosfat. Unsur-unsur yang diendapkan larut dalam merkuri; bahkan terjadi sedikit
evolusi hidrogen pada potensial yang diterapkan tinggi karena efek tegangan berlebih besar.
asam pikrat yang sama dapat dijangkau untuk produk triamino fenol
metode koulometrik dapat digunakan untuk memantau oksigen dalam aliran gas dan cairan
dengan menggunakan reaksi elektrokimia berikut
Produk arus yang mengalir dan waktu yang diperlukan untuk indikasi titik ekivalen
pada contoh di atas, menghasilkan arus total yang sesuai dengan sampel. Seperti sebelumnya,
aliran arus harus dari efisiensi 100% untuk oksidasi perak. Persyaratan ini dipenuhi dalam
contoh ini dengan menggunakan elektroda perak dengan luas yang memadai, dan batasan
ukuran arus yang digunakan. Jadi, singkatnya waktu yang dibutuhkan untuk menyelesaikan
analisis adalah waktu yang dibutuhkan sistem pengukuran untuk mendeteksi keberadaan ion
perak berlebih. Waktu yang diperlukan untuk pencampuran menyeluruh dari solusi adalah
faktor utama dari waktu respons ini.
Keuntungan titrasi kolorimetrik dirangkum sebagai berikut:
2. Reagen yang terlalu tidak stabil untuk disimpan sebagai solusi standar sering dapat
dihasilkan secara kolorimetrik dengan mudah. Contoh: Cl2, Ag+, dan Cr2+
3. Jumlah reagen yang sangat kecil dapat ditambahkan dengan mudah dan dapat diukur
secara akurat
5. Operasi jarak jauh dimungkinkan, suatu kelebihan dalam studi spesies radioaktif
6. Titrasi dapat menjadi perfoma sepenuhnya secara otomatis: misalnya, sistem deteksi titik
ekuivalen dapat mengoperasikan terputusnya arus penghasil listrik.
Sel titrasi kolorimetrik terdiri dari generator elektroda, gulungan kawat platinum,
elektroda kasa tempat pereaksi terbentuk dan elektroda tambahan untuk pelengkap yang
memiliki luas permukaan relatif besar, ibarat strip persegi panjang. Produk yang terbentuk di
elektroda dalam beberapa kali akan menyebabkan gangguan. Sebagai contoh, generasi agen
pengoksidasi anoda sering disertai dengan evolusi hidrogen dari katoda; yang jika tidak
dibiarkan lolos dari larutan ini, reaksi akan menyebabkan zat pengoksidasi.
Metode kolorimetrik dapat diterapkan pada titrasi sebagian besar asam dan basa yang
ada. dapat diuji dengan asidimetri dan alkalimetri konvensional. Titrasi dalam pelarut tidak
berair seperti asetonitril dan asam asetat glecial dapat dilakukan.
Titrasi Redoks
Metode analisis kolometri adalah dasar elektrolisis yang lengkap dari analisis. Dengan
lengkap kita artinya bahwa analisis adalah kualitatif mengoksidasi atau mereduksi dalam
elektoda atau reaktan kualitatif dengan sebuah reagen yang dihasilkan dalam proses
elektroda. Disana ada dua bentuk dari kolometri: kontrol – potensial kolometri yang mana
sebuah potensial tetap yang mana sebuah arus yang tetap melewati sel elektrokimi.
Q = Nfn
Sebuah coulomb juga ekivalen dengan A, kemudian untuk arus konstan, i adalah muatan
Q = ite
Dimana te adalah waktu elektrolisis. Jika variasi arus dengan waktu, sebagai kontol-
potensial kolometri, kemudia total muatan
𝑡= 𝑡
Q = ∫𝑡=0 𝑒 𝑖 (𝑡) 𝑑𝑡
Metode yang paling mudah untuk menentukan 100 % efisiensi arus untuk
mempertahankan proses elektroda pada potensial tetap diizinkan untuk analisis kuantitatif
oksidasi atau reduksi tanpa simultan oksidasi atau reduksi sebuah jenis interferensi . Sebagai
peningkatan elektolisis untuk menganalisis penurunan konsentrasi, sebagai arus. Hasil arus-
versus – waktu profil untuk kontrol – potensial kolometri, yang juga diketahui sebagai
potentiostatik kolometri. Integrasi area dibawah kurva.
Digunakan untuk arus konstan didalam potensial tetap. Kontrol – arus kolometri, juga
diketahui sebagai amperostatik coulometri atau titrasi kolometri, mempunyai dua keuntungan
kontrol – potensial kolometri. Pertama, digunakan arus konstan membuat analisis sejak arus
tidak menurun oleh waktu. Kemudian, jenis analisis waktu untuk kontrol – arus kolometri.
Kedua, dengan arus tetap total muatan adalah produk sederhana dari arus dan waktu. Sebuah
metode untuk integrasi arus- kurva waktu, untuk itulah adalah kebutuhan.
Gunakan arus yang konstan menghadirkan dua masalah eksperimen penting harus
dipecahkan jika hasil akurasi berisi. Pertama, sebagai elektrolisis yang terjadi konsentrasi
analisis, untuk itulah, arus untuk oksidasi dan reduksi menurun stabil. Untuk memelihara arus
konstan potensial sel harus mengubah sampai oksidasi yang lain atau reaksi reduksi dapat
terjadi pada proses elektroda. Masalah kedua adalah membutuhkan metode menentukan
ketika analisis sudah terelektolisis. Didalam kontrol – coloumetri potensial.
Mengurus Efisiensi Arus, untuk ilustrasi mengapa perubahan proses potensial elektroda lebih
dari 100 % efisiensi arus. Analisis coulometri untuk Fe2+ untuk oksidasi Fe3+ dengan 1M
H2SO4
Fe2+(aq) Fe3+(aq) + e-
Diagram tangga untuk sistem ini ditunjukkan pada Gambar 11.24a. Awalnya potensi
elektroda kerja tetap hampir konstan pada level dekat potensial standard - state untuk
pasangan redoks Fe 3+/ Fe2+. Namun, ketika konsentrasi Fe 2+menurun, potensi elektroda yang
bekerja bergeser ke arah valasi yang lebih positif. Reaksi dapat memberikan arus yang
diperlukan. Dengan demikian, dalam hal ini potensial pada akhirnya meningkat ke tingkat di
mana oksidasi H2O yang terjadi.
Karena arus disebabkan oleh arus contoh yang lebih baik, dengan menambahkan
potensi daya dari kerja elektroda bergeser ke oksidasi po yang lebih positif dari H, o tidak
berkontribusi pada efisiensi analisis kurang dari 100%. Menjaga 100% efisiensi arus produk
dari setiap reaksi oksidasi yang bersaing dengan cepat dan kuantitatif dengan sisa berlebih
dari Ce terhadap larutan analitik. Jika spesies yang akan dioksidasi adalah Ce.
Ce3+(aq) Ce4+(aq) + e-
Ce3+ yang diproduksi laju proses elektrode bercampur dengan larutan tersebut.
Penentuan Titik Akhir Menambahkan mediator memecahkan masalah
mempertahankan efisiensi arus 100%, tetapi tidak memecahkan masalah menentukan kapan
elektrolisis analit selesai. Dengan menggunakan contoh yang sama, sekali semua Fe2+ telah
teroksidasi, arus terus mengalir sebagai akibat dari oksidasi Ce dan, pada akhirnya, oksidasi
H2O. Yang diperlukan adalah sarana untuk menunjukkan kapan oksidasi Fe2+ selesai. Dalam
hal ini, lebih mudah untuk memperlakukan analisis koulometrik saat ini yang terkendali
seolah-olah elektrolisis analit hanya terjadi sebagai hasil dari reaksinya dengan mediator.
Reaksi antara analit dan mediator, seperti yang ditunjukkan pada reaksi 11.31, identik dengan
yang ditemui dalam titrasi redoks. Dengan demikian, titik akhir yang sama yang digunakan
dalam titrimetri redoks (lihat Bab 9), seperti indikator visual, dan pengukuran potensiometri
dan konduktometri, dapat digunakan untuk menandai titik akhir dari analisis koulometrik saat
ini yang dikendalikan. Sebagai contoh, ferroin dapat digunakan untuk memberikan titik akhir
visual untuk analisis metrik okuler berbasis-Ce3+ untuk Fe.
Komponen instrumental lain yang diperlukan untuk titrasi koulometri arus terkontrol
adalah jam yang akurat untuk mengukur waktu elektrolisis, dan saklar untuk memulai dan
menghentikan elektrolisis. Jam analog dapat membaca waktu hingga 0.01 detik terdekat,
tetapi kebutuhan untuk sering berhenti dan memulai elektrolisis di dekat titik akhir
menyebabkan ketidakpastian netto ±0.1 dtk. Jam digital menyediakan pengukuran waktu
yang lebih akurat, dengan kemungkinan kesalahan ±1 ms. Saklar harus mengontrol aliran
arus dan jam, sehingga penentuan waktu elektrolisis yang akurat dimungkinkan. Metoda
koulometrik terkontrol saat ini umumnya adalah titrasi Titrasi Koulometrik karena
kemiripannya dengan titrasi konvensional. coulorimetri mencatat, dalam membahas reaksi
determinasi koulometrik arus terkontrol yang digunakan dalam persamaan antara kedua
teknik juga ada. Combin Titik titrat saat ini ana identik dengan bangsa Fe2+, bahwa oksidasi
Fe2+ oleh Ce merupakan titrasi redoks. Kami telah memiliki analit yang memberikan
persamaan 11.23 dan 11.24 dan pemecahan untuk mol 11.32 mol asam kuat Bandingkan
persamaan ini dengan hubungan antara basa dengan konsentrasi yang diketahui.
Titran dalam titrasi konvensional diganti dalam titrasi koulometrik oleh sumber arus konstan
yang arusnya analog dengan molaritas titran. Waktu yang dibutuhkan untuk elektrolisis
lengkap menggantikan volume titran, dan sakelar untuk memulai dan menghentikan
elektrolisis memiliki fungsi yang sama dengan stopcock buret.
𝑖
N = [𝑛𝐹](te)
N = (Mbase) (Vbase)
Aplikasi Kuantitatif
Titrasi Coulometri, Coulometry dapat digunakan untuk analisis kuantitatif dari kedua
metode anorganik dan organik dibahas dalam bagian berikut ini contoh dari koulometrik
kontrol-potensial dan arus kolometri terkontrol adalah yang didiskusikan pada bab ini.
Potensi Coulometry-Mayoritas analisis koulometrik potensial-terkontrol melibatkan
penentuan kation dan anion anorganik, termasuk logam dan halida. Memberikan ringkasan
dari beberapa metode ini. Kemampuan untuk mengontrol selektivitas dengan secara hati-hati
memilih potensial elektroda yang bekerja, membuat coulometry potensial terkontrol sangat
berguna untuk analisis paduan. Misalnya, komposisi paduan yang mengandung Ag, Bi, Cd,
dan Sb
Reaksi elektrolitik ditulis dalam hal perubahan keadaan oksidasi. Spesies yang
sebenarnya dalam larutan tergantung pada komposisi matriks sampel. dapat ditentukan
dengan melarutkan sampel dan menempatkannya dalam matriks 0,2 M H2SO4. Elektroda
kerja platinum direndam dalam larutan dan ditahan pada potensial konstan +0,40 V versus
SCE. Pada potensial Ag (1) ini, endapan pada elektroda Pt sebagai Ag, dan ion logam
lainnya tetap dalam larutan. Ketika elektrolisis selesai, muatan total digunakan untuk
menentukan jumlah perak dalam paduan. Potensi elektroda platinum kemudian bergeser ke -
0,08 v dibandingkan SCE, menyetorkan Bi pada elektroda kerja. Ketika analisis koulometrik
untuk bismut selesai, antimon ditentukan dengan menggeser potensi elektroda yang bekerja
ke 3 V versus SCE, elektrodeposisi pada elektroda Pt pada potensial-0,80 V versus SCE. -0,3
menyetorkan Sb. Akhirnya, kadmium ditentukan mengikuti bidangnya yang lain di mana
coulometry potensial terkontrol telah menemukan aplikasinya dalam kimia nuklir, di mana
unsur-unsur seperti uranium dan polonium dapat ditentukan pada tingkat jejak. Misalnya,
jumlah mikrogram medium uraniu H2SO4 dapat ditentukan dengan mereduksi U (VI)
menjadi U (IV) pada elektroda kerja merkuri. m dalam koulometri potensial Terkendali Co
juga dapat diterapkan pada analisis kuantitatif senyawa organik, meskipun jumlah aplikasi
secara signifikan lebih sedikit dari pada analit anorganik. Salah satu contoh adalah
pengurangan enam elektron dari gugus nitro, -NO2, menjadi amina primer, -NH, pada
elektroda merkuri. Larutanasam pikrat, misalnya, dapat dianalisis dengan mereduksi menjadi
triaminofenol
Coulometri
Hukum Faraday menyatakan bahwa bila sejumlah tertentu listrik dilewatkan melalui suatu
elektrolit akan menghasilkan suatu perubahan kimia pada elektroda yang besarnya sebanding
dengan jumlah listrik tersebut, yaitu :
𝑄𝑀
W= 𝑛𝐹
Prinsip ini dimanfaatkan untuk penentuan kualitatif, bila efisiensi arus adalah 100% dan tidak
ada reaksi samping. Metode ini dikenal sebagai analisis coloumetri. Analisis ini dapat
dilakukan dengan dua cara yaitu: a) Arus Konstan – dimana banyaknya zat yang terendapkan
ditentukan oleh banyaknya waktunya, b)Pada potensial konstan kemudian arus diturunkan
secara eksponensial dari nilai yang relatif besar sampai nol. Pada kedua proses, besaran yang
diukur adalah integral dari idt. Apabila endapannya tidak dapat ukur beratnya secara tepat,
maka pengurangan berat setelah deposisilah yang ditentukan
Prosedur analisis coulometri dapat diklasifikasikan menurut tipe reaksi elektroda
berupa: disolusi, elektrodeposisi, oksidasi, reduksi dan sebagainya. Bila reaksi pada elektroda
menyangkut zat yang akan ditentukan. Bila reaksi pada elektroda menyangkut zat yang akan
ditentukan, maka ini dikenal sebagai proses langsung sedangkan proses tidak langsung terjadi
bila reaksi pada elektroda menyangkut suatu zat lain yang dapat bereaksi dengan zat yang
ditentukan secara kualititatif.
Titrasi Coulometri
Suatu selubung yang dibuat dari membran penukar ion (kation atau anion) dapat
digunakan. Dengan selubung ini kation atau anion tidak dapat keluar dari bagian anoda.
Berbagai reagen dibuat cara ini misalkan H+, OH-, Ag+ atau oksidator seperti Ce(IV), Mn
(III), Ag(ll), Br2, Cl2, l2, Fe(CN)63- dan reduktor seperti Fe(ll), Fe(CN)64- , Ti(lll). Dengan
demikian semua prosedur volumetrik untuk penentuan zat- zat seperti diatas dapat diganti
dengan teknik coulometri. Standar primer dalam teknik ini adalah kombinasi sumber arus dan
waktu.
BAB III
KELEBIHAN DAN KELEMAHAN
3.1 Kelebihan Isi Buku
3.1.1 Kelebihan Isi Buku 1
1. Pada awal pembahasan metode kolorimetri ini diberikan mengenai pendahuluan
tentang apa itu metode kolorimetri dan jenis-jenisnya sehingga hal itu bermanfaat
bagi pembaca sebagai sebuah gambaran metode kolorimetri.
2. Pada buku ini, disertai berbagai macam reaksi-reaksi yang terjadi pada proses metode
kolorimetri.
3. Dalam buku ini, disebutkan tentang kelebihan dari metode kolorimetri yang
digunakan secara singkat dan jelas
4. Pada buku ini, juga ditampilkan mengenai gambar-gambar yang berkaitan dengan
proses metode kolorimetri beserta penjelasannya sehingga hal itu berguna bagi
pembaca untuk mengetahui lebih dalam metode kolorimetri.
4.2 Saran
Berdasarkan review buku terdapat hal yang dapat digunakan sebagai perbaikan, pada
buku ini lebih diperbanyak lagi supaya orang yang membaca mampu memahami buku
seutuhnya dan contoh yang disajikan juga dimuat lebih banyak lagi agar mahasiswa
dalam mengerjakan soal lebih memahami maksud dan tujuan soal atau bisa memuat
perkembangan ilmu penelitian. Sebaiknya kalimat yang digunakan pada buku ini saling
berkoordinasi yang berkelanjutan.