Modul Volume 3 Akhir

MODUL 3
Penyusun:
Sulistiowati, S.Si, M.Pd.
Dra. Leila Nuryati, M.Pd
R. Yudi Yudianingrum
DEPARTEMEN PERINDUSTRIAN REPUBLIK INDONESIA

PUSDIKLAT INDUSTRI
SEKOLAH MENENGAH ANALIS KIMIA BOGOR
Jl.Binamarga I Ciheuleut Baranang Siang Bogor
2008
ARGENTOMETRI
KATA PENGANTAR
Modul ini berjudul ”Analisis Volumetri”sebagai bahan ajar bagi siswa kelas XI
semester 4. Modul “Analisis Volumetri” dikembangkan dengan mengintegrasikan
kompetensi keterampilan, pengetahuan, dan sikap secara utuh sehingga siswa memiliki
pemahaman konsep dan sikap serta tanggungjawab dalam memecahkan masalah kimia.
Materi modul ini meliputi pembahasan tentang teori analisis volumetri, dasar,
cara titrasi dan penentuan titik akhir, standar primer dan beberapa contoh penetapan
dengan menggunakan metoda Argentometri.
Modul ini digunakan untuk melangsungkan proses pembelajaran maupun kerja
mandiri. Untuk merefleksi keberhasilan belajar, diharapkan siswa melatih diri secara
intensif dengan cara mengerjakan tugas dan evaluasi yang tersedia dalam modul. Untuk
mengetahui tingkat keberhasilan, siswa dapat melihat kriteria penilaian yang ditetapkan.
Melalui modul ini diharapkan siswa memiliki pengetahuan, keterampilan, dan
sikap untuk mencapai unit kompetensi ” Membuat dan Menstandarisasi Larutan Kerja
(Ka.Lab. 07) dan Melaksanakan Prosedur Analisis Volumetri (Ka.Lab. 13)”. Dengan
keinginan belajar yang tinggi serta upaya yang sungguh-sungguh maka keberhasilan
dapat diraih.
Penyusun
i
DAFTAR ISI MODUL
ARGENTOMETRI............................................................................................................3
KATA PENGANTAR.........................................................................................................i
DAFTAR ISI MODUL......................................................................................................ii
PENDAHULUAN.............................................................................................................5
A. Deskripsi......................................................................................................................5
B. Prasyarat......................................................................................................................5
C. Petunjuk Penggunaan Modul.......................................................................................5
D. Tujuan Akhir................................................................................................................6
E. Kompetensi..................................................................................................................6
F. Cek Kemampuan.........................................................................................................7
PEMBELAJARAN............................................................................................................8
A. Rencana Belajar Siswa................................................................................................8
B. Kegiatan Belajar..........................................................................................................9
A.1. Kegiatan Belajar 1..............................................................................................9
A.1.1. Tujuan Kegiatan Pembelajaran 1............................................................9
A.2.1. Uraian Materi..........................................................................................9
1) Reaksi – reaksi Pengendapan.....................................................................10
2) Kurva Penitaran..........................................................................................11
3) Penentuan Titik Akhir.................................................................................13
a) Pembentukan suatu endapan berwarna.....................................13
b) Pembentukan suatu senyawaan berwarna yang dapat larut......16
c) Penggunaan indikator adsorpsi.................................................18
d) Metode kekeruhan....................................................................21
4) Cara Penitaran Argentometri......................................................................22
a) Cara Mohr.................................................................................22
b) Cara Volhard (Pembentukan Endapan Berwarna)....................24
c) Cara Fayans (Cara Adsorbsi)....................................................25
5) Bahan Baku................................................................................................26
6) Beberapa Contoh Penetapan Presipitimetri................................................27
a) Penetapan Kadar NaCl dalam Garam Dapur (Cara Mohr).......27
b) Penetapan Kadar NaCl dalam Garam Dapur (Cara Fayans)....28
c) Penetapan Kadar NaCl dalam Garam Dapur (Cadra Volhard). 29
7) Tes Formatif 1.............................................................................................31
8) Kunci Jawaban Tes Formatif 1...................................................................33
ii
KOMPLEKSOMETRI....................................................................................................34
PENDAHULUAN...........................................................................................................35
A. Deskripsi....................................................................................................................35
B. Prasyarat....................................................................................................................35
C. Petunjuk Penggunaan Modul.....................................................................................35
D. Tujuan Akhir..............................................................................................................36
E. Kompetensi................................................................................................................36
F. Cek Kemampuan.......................................................................................................37
PEM BELAJARAN.........................................................................................................38
A. Rencana Belajar Siswa..............................................................................................38
B. Kegiatan Belajar........................................................................................................39
A.1. Kegiatan Belajar 2............................................................................................39
A.1.1. Tujuan Kegiatan Pembelajaran 2..........................................................39
A.2. Uraian Materi....................................................................................................39
1) Pengertian Senyawa Kompleks..................................................................39
a) Ikatan dalam Senyawa Kompleks........................................................40
b) Ion Logam dan Ligand.........................................................................40
c) Beberapa Jenis Senyawa Kompleks.....................................................41
2) Kestabilan Senyawa Kompleks..................................................................43
3) Komplekson................................................................................................49
a) Contoh beberapa komplekson..............................................................50
b) Kompleks EDTA dengan ion logam.....................................................53
c) Penurunan kurva penitaran EDTA........................................................55
4) Indikator.....................................................................................................58
a) Sifat – sifat indikator ion logam...........................................................59
b) Teori penggunaan penunjuk ion logam secara visual...........................60
c) Beberapa contoh indikator ion logam...................................................61
5) Larutan Dapar (Buffer)...............................................................................73
6) Penggunaan EDTA dalam Titrimetri..........................................................74
7) Bahan Baku Primer Larutan EDTA............................................................78
8) Beberapa Contoh Penetapan Kompleksometri...........................................78
a) Penetapan Kadar Magnesium (Penitaran Langsung)...........................78
b) Penetapan Kesadahan Jumlah (Tetap dan Sementara) Air dengan
Penunjuk Eriochrome Black T.............................................................79
c) Penitaran Kadar Besi dalam Tawas Ferriamonium (Penitaran Kembali)
..............................................................................................................81
iii
d) Penetapan Kadar Nikel dalam Nikel Sulfat (Penitaran Kembali)........82
e) Penetapan Kadar Kalsium (Penitaran Substitusi).................................83
f) Penetapan Kadar Sulfat dalam Natrium Sulfat.....................................84
9) Rangkuman.................................................................................................86
10) Tes Formatif 1.............................................................................................87
1) Kunci Jawaban Tes Formatif 1...................................................................89
PENUTUP.......................................................................................................................90
DAFTAR PUSTAKA......................................................................................................91
iv
PENDAHULUAN
A. Deskripsi
Modul ini berisikan materi untuk mencapai kompetensi melaksanakan Analisis
Volumetri yang mencakup kemampuan mempersiapkan larutan analisis
melaksanakan analisis volumetrik serta melaporkan hasil analisis dalam satuan .
B. Prasyarat
Sebelum mempelajari modul ini Anda harus sudah memiliki kemampuan :
1. Mengaplikasikan Kesehatan dan Keselamatan Kerja (K3)
2. Mengaplikasikan Dasar-dasar Kerja Laboratorium (DKL)
3. Menggunakan Prosedur Analisis (MPA)
C. Petunjuk Penggunaan Modul

1. Petunjuk Peserta Didik
a. Bacalah modul ini dengan hati-hati. Bagian ini merupakan keterampilan
dan pengetahuan yang kalian perlukan untuk dapat sukses dalam
mempelajari.
b. Tanyakan dan mintakan persetujuan guru bagaimana kalian dapat
mempelajari unit ini.
c. Jika kalian tidak Praktik Kerja Lapangan, kalian boleh menggunakan modul
ini sebagai petunjuk untuk belajar dan isi dari materi ini dapat dipraktikkan
dalam simulasi di tempat kalian belajar.
d. Pembimbing kalian akan menerangkan tentang hal yang penting yang
kalian perlukan saat kalian melakukan pekerjaan.
e. Kalian akan diberi kesempatan bertanya secara singkat pada saat istirahat,
kemudian praktikkanlah keahlian yang baru didapat dengan demikian
kalian dapat meningkatkan kesempatan berpikir dan juga untuk percaya
diri.
f. Lakukan lebih banyak lagi pekerjaan latihan dan bertanya kepada
pembimbing guru.
g. Koreksilah dirimu sendiri sampai akhir masing-masing bagian.
h. Apabila kalian sudah selesai tunjukkanlah kepada pembimbing guru
5
2. Petunjuk Guru
dan pengetahuan yang diperlukan oleh siswa dalam mencapai kompetensi
ini.
b. Bimbinglah siswa agar siswa tidak mendapat kesulitan dalam mempelajari
unit ini.
c. Jika siswa tidak Praktik Kerja Lapangan, siswa perlu bimbingan yang lebih
intensive untuk dapat mengusai unit kompetensi ini, sehingga siswa dapat
mempraktikkan di sekolah masing-masing.
d. Bimbinglah siswa untuk melengkapi keperluan dalam menyiapkan
pekerjaan ini.
e. Berilah kesempatan bertanya pada siswa.
f. Berikan lebih banyak lagi latihan pekerjaan pada siswa.
g. Berikan penilaian kemajuan belajar, sehingga tujuan akhir dapat dicapai
dengan baik.
D. Tujuan Akhir
Setelah mempelajari Modul ini siswa akan mampu :
1. Mempersiapkan larutan analisis
2. Melakukan prosedur analisis
3. Melaporkan hasil pengujian
E. Kompetensi
Kompetensi yang harus dicapai melalui modul ini, mencakup aspek-aspek :
Kompetensi : Melaksanakan Analisis Volumetri
Sub Kompetensi : Melakukan Prosedur Analisis
Kriteria Unjuk Kerja : Menggunakan peralatan volumetric (gelas, non gelas dan
alat penunjang), melakukan titrasi Argentometri,
mencatat data dan menghitung konsentrasi sampel,
menggunakan/membersihkan/merawat dan menyimpan
larutan dan peralatan sesuai dengan lnstruksi Kerja (IK).
Pengetahuan : Pengenalan dan penggunaan alat-alat analisis volumetric,
Teori Argentometri, pH, indikator Argentometri, kurva
6
penitaran Argentometri, larutan baku Argentometri,
beberapa contoh penetapan Argentometri dan
perhitungan-perhitungan .
Keterampilan : Terampil dalam mengunakan peralatan analisis volume-
tric, terampil dalam melakukan titrasi Argentometri
sesuai dengan syarat pengujian.
Sikap : Teliti dan cermat dalam melakukan titrasi Argentometri.
F. Cek Kemampuan
Berikut ini merupakan lembaran pengecekan kemampuan siswa terhadap Isi materi
yang akan dicapai pada modul. Lembar isian tersebut harus dipandang sebagai alat
evaluasi diri, oleh karena itu harus diisi dengan sejujurnya, dan apabila sebagian
besar pertanyaan sudah dikuasai, maka siswa dapat mengerjakan soal atau minta
pengujian praktik pada guru.
Beri tanda cek (√) pada tingkat penguasaan sesuai yang ada.
Tingkat Penguasaan
No Aspek yang harus dikuasai
Baik Sedang Kurang
1. Pengetahuan siswa tentang analisis
Volumetri
2. Pengetahuan siswa tentang Pengendapan
3. Pengetahuan siswa tentang indicator -
indikator pengendapan
4. Pengetahuan siswa tentang kurva
penitaran Argentometri
5. Pengetahuan siswa tentang larutan baku
Argentometri
6. Pengetahuan siswa tentang beberapa
contoh penetapan Argentometri
7. Keterampilan siswa dalam
menstandarisasi larutan
8. Keterampilan siswa dalam melakukan
titrasi Argentometri
Keterangan tingkat penguasaan kalian :

 Baik : 80 - 100
 Sedang : 60 - 79
 Kurang : 0 – 59
7
PEMBELAJARAN
Rencana Belajar Siswa

Tabel berikut merupakan rambu-rambu rencana pembelajaran dengan
menggunakan modul ini. Rambu-rambu ini bersifat fleksibel dan dapat
dimodifikasi sesuai dengan kondisi sekolah.
Jenis Kegiatan Tanggal Waktu Tempat Perubahan Tanda
Belajar dan Alasan Tangan
Guru
KBB 1. 2 jp/2,5 Kelas dan
Pembahasan tentang jp laboratorium
teori analisis volume-
trik, pengenalan, dan
penggunaan alat
volumetric.
teori pengendapan,
pH, dan pe-ngenalan
serta pembuatan indi-
kator Presipitimetri.
Kurva penitaran Ar- jp laboratorium
gentometri dan pem-
buatan larutan baku
Argentometri serta
beberapa contoh pe-
netapan Argento-
metri.
Kegiatan Belajar
A.1.Kegiatan Belajar 1
A.1.1.Tujuan Kegiatan Pembelajaran 1
Melalui kegiatan belajar satu ini, diharapkan siswa mampu :
8
1. Mengetahui dan menjelaskan Argentometri
2. Mengetahui dan menjelaskan penggolongan Argentometri
3. Mengetahui dan menjelaskan penggolongan teknik Argentometri
4. Mengetahui dan menjelaskan pengenalan alat-alat Argentometri
5. Mengetahui dan menjelaskan perhitungan dalam analisis
Argentometri
A.1.2.Uraian Materi
Pendahuluan
Presipitimetri adalah suatu cara titrasi berdasarkan reaksi
pengendapan (precipitate = endapan). Titrasi yang melibatkan titrasi
pengendapan ini tidak banyak dalam analisis titrimetrik. Contohnya
reaksi redoks dan titrasi asam-basa. Walaupun banyak reaksi
pengendapan yang kita ketahui, akan tetapi hanya sedikit yang dapat kita
pergunakan dalam metode ini. Ada beberapa syarat yang harus dipenuhi,
yaitu :
a. Mempunyai kelarutan atau hasil kali kelarutan yang sangat kecil,
sehingga relative tidak dapat larut.
b. Reaksi terbentuknya endapan harus cepat.
c. Hasil titrasi tidak akan menyimpang cukup besar akibat dari adsorbsi
atau kopresipitasi.
d. Harus dapat dideteksi pada titik setara selama penitaran.
Cara yang paling penting yang akan dibahas pada presipitimetri adalah
Argentometri yaitu yang berdasarkan reaksi dengan perak nitrat :
Ag+ + X- → AgX
Dimana : X- = Cl-, Br-, I-, CNS-, dan sebagainya.
Cara lain yang biasa dipakai ialah merkurometri, suatu penitaran dengan
Hg2(NO3)2
Hg22+ + 2X- → Hg2X2
Ada 3 cara dalam argentometri yang disebabkan pada perbedaan
penentuan titik akhir atau pemakaian indikator, yaitu :
a. Cara Mohr : Penunjuk K2CrO4
b. Cara Volhard : Penunjuk tawas feri ammonium (Fe3+)
9
c. Cara Fayans : Penunjuk Flouresein.
1) Reaksi – reaksi Pengendapan

Proses-proses pengendapan yang paling penting dalam
analisis titrimetri, memanfaatkan perak nitrat sebagai reagensia
(proses Argentometri). Juga anion seperti halogen atau tiosianat.
Salah satu alasan terbatasnya penggunaan reaksi semacam ini adalah
kurangnya indikator. Maka perubahan kita tentang teori ini akan
terbatas pada proses-proses Argentometri saja, tentu saja prinsip yang
sama dapat diterapkan untuk reaksi-reaksi pengendapan lainnya.
Marilah kita tinjau perubahan dalam konsentrasi ion yang terjadi
selama titrasi 100 cm3 natrium klorida 0,1 M dengan perak nitrat 0,1
M. Hasil kali kelarutan perak klorida pada temperature laboratorium
adalah 1,2 x 10-10. Konsentrasi awal ion klorida, [Cl-] adalah 0,1mol
per dm3 atau pCl- = 1. Bila 50 cm3 perak nitrat 0,1 M telah
ditambahkan, 50 cm3 natrium klorida 0,1M akan tertinggal; dalam
volume total cm3; jadi [Cl-] = 50 x 0,1/50 = 3,33 x 10-2, atau pCl =
1,48. Dengan 90 cm3 larutan perak nitrat, [Cl-] = 10 x 0,1/190 = 5,3 x
10-3, atau pCl- = 2,28.
sekarang aAg+ x aCl-~[Ag+] x [Cl-] = 1,2 x 10-10= Ksol.AgCl
atau pAg+ + pCl- = 9,92 = pAgCl
Pada perhitungan terakhir,pCl- = 1,48, maka pAg+ = 9,92-1,48 =
8,44. Dengan cara ini, berbagai konsentrasi ion-ion klorida dan
perak dapat dihitung sampai dengan titik ekuivalen. Pada titik
ekuivalen:
Ag+ = Cl- = Ksol  AgCl
pAg+ = pCl- = 1/2pAgCl = 9,92/2 = 4,96

dan terdapatlah suatu larutan perak klorida jenuh tanpa kelebihan
perak atau klorida. Dengan 100,1 cm3 larutan perak nitrat, [Ag+] =
0,1 x 0,1/200,1 = 5 x 10-5, atau pAg = 4,30; pAgCl- – pAg+ = 9,92 –
4,30 = 5,62.
2) Kurva Penitaran
10
Sebagaimana dalam penitaran Asidi-alkali metri atau
oksidimetri, kurva penitaran merupakan hal yang penting dalam
presipitimetri. Kurva dibuat dengan memplot pX-, terhadap ml
penitar. Misal kita menitar 100 ml NaCl 0,1 N dengan AgNO3 0,1 N.
Untuk memudahkan menghitung, Ksp AgCl = 10-10
a) Awal titrasi
pCl- = -log[NaCl] = -log 10-1 = 1
b) Penambahan AgNO3 90 ml
90%Cl- telah diendapkan
Sisa Cl- =10 x 0,1 mmol = 1 mmol
Volume = 190
[Cl-] = 1/190 = 5,26 x 10-3
pCl- = - log 5,26 x 10-3 = 2, 28
c) Penambahan AgNO3 99 ml
99%Cl- telah diendapkan
Sisa Cl- =1 x 0,1 mmol = 0,1 mmol
Volume = 199
[Cl-] = 0,1/199 = 5,03 x 10-4
pCl- = - log 5,03 x 10-4 = 3,30
d) Penambahan AgNO3 99,9 ml
99,9%Cl- telah diendapkan
Sisa Cl- =0,1 x 0,1 mmol = 0,01 mmol
Volume = 199,9
[Cl-] = 0,01/199,9 = 5,00 x 10-5
pCl- = - log 5,00 x 10-5 = 4,30
e) Penambahan AgNO3 100 ml
100%Cl- telah diendapkan, merupakan titik setara
Ksp AgCl =[Ag+] [Cl-] = 10-10
[Ag+] [Cl-] = Ksp.AgCl
= 10 10 = 10-5
pCl- = - log 10-5 = 5
f) Penambahan AgNO3 100,1 ml
11
Mulai titik ini titran akan kelebihan.
Berdasarkan Ksp, maka :
Ksp
[Cl-] =
[Ag  ]
0,1  0,1mmol
[Ag+] = = 5 x 10-5
200,1
10 10
[Cl-] = = 2 x 10-6
5  10 5
pCl- = -log 2 x 10-6 = 5,70
g) Penambahan AgNO3 110 ml

10  0,1 mmol
[Ag+] = = 4,67 x 10-3
210
10 10
[Cl-] = = 2,10 x 10-8
4,67  10 3
pCl- = -log 2,10 x 10-8 = 7,68

Dari perhitungan diatas bila penambahan sedikit demi sedikit
kita akan dapat memplotnya menjadi suatu kurva penitaran seperti
terlihat pada gambar.
I-
Br-
Cl-
pX
-
ml AgNO3
Kurva penitaran halide dengan

AgNO3
Dari kurva penitaran akan terlihat daerah tegak terletak pada
titik setara, panjang daerah titik tegak dipengaruhi oleh Ksp, seperti
halnya Ka untuk asam – basa.
12
3) Penentuan Titik Akhir
Banyak metode dipergunakan dalam penetapan titik akhir
dalam reaksi ini, tetapi hanya yang paling penting akan disebutkan di
sini.
a) Pembentukan suatu endapan berwarna.

Ini dapat diilustrasikan dengan prosedur Mohr untuk
penetapan klorida dan bromida. Pada titrasi suatu larutan netral
dari, misalnya, ion klorida dengan larutan perak nitrat, sedikit
larutan kalium kromat ditambahkan untuk berfungsi sebagai
indikator. Pada titik akhir, ion kromat ini bergabung dengan ion
perak untuk membentuk perak kromat merah, yang sangat sedikit
sekali dapat larut.
Teori dari proses ini adalah sebagai berikut. Di sini, kita
mempunyai kasus pengendapn fraksional (sebagian), di mana
kedua garam yang sangat sedikit sekali dapat larut itu, adalah
perak klorida (Ksol 1,2 x 10-10) dan perak kromat (Ksol 1,7 x 10 -
12
). Mari kita tinjau satu contoh nyata yang dap at dijumpai dalam
praktek yaitu, titrasi dari, misalnya, natrium klorida 0,1 M dengan
perak nitrat 0,1 M dengan adanya beberapa cm3 larutan kalium
kromat encer. Perak klorida adalah garam yang lebih sedikit
dapat larut, dan, lagi pula konsentrasi awal klorida adalah tinggi,
maka perak klorida akan mengendap. Pada titik pertama di mana
perak kromat yang merah tepat mengendap, kita mendapatkan
kedua-dua garam dalam keadaan seimbang dengan larutan, maka:
[Ag+] x [Cl-] = Ksol.AgCl = 1,2 x 10-10
[Ag+]2 x [CrO42-] = Ksol.Ag2CrO4 = 1,7 x 10-12
Ksol  AgCl Ksol  Ag2O4
[Ag+]= =
[Cl  ] [CrO4 2  ]
[Cl  ] Ksol  AgCl 1,2  10 10

= = = 9,2 x 10-5
2
[CrO 4 ] Ksol  Ag 2 CrO 4 1,7  10 12
Pada titik ekuivalen [Cl-] = Ksol  AgCl = 1,1 x 10-5. Jika

perak kromat harus mengendap pada konsentrasi ion klorida ini:
13
2 2
 [Cl  ]   1,1  105 
[CrO4 ] = 
2-
5
 =  
 5  = 1,4 x 10
-2
 9,2  10   9,2  10 
atau larutan kalium kromat itu harus 0,014 M. Perlu diperhatikan,

bahwa sedikit kelebihan larutan perak nitrat harus ditambahkan,
sebelum warna merah dari perak kromat dapa terlihat. Dalam
praktek, umumnya digunakan larutan kalium kromat yang lebih
encer (0,003-0.005M), karena larutan kromat dengan konsentrasi
0,01-0.02M memberi warna jingga tua yang jelas kepada larutan,
yang agak menyubarkan pendeteksian awal munculnya perak
kromat itu. Kita dapat dengan mudah menghitung sesatan yang
terbawa dengan ini, karena jika CrO42-= (katakanlah), 0,003,
perak kromat akam mengendap bila:
Ksol  Ag 2 CrO 4 1,7  10 12

[Ag+] = 2 = = 2,4 x 10-5
CrO 4 3  10 3
Jika digunakan konsentrasi teoritis dari indikator:

1,7  10 12
[Ag+] = = 1,1 x 10-5
1,4  10  2
Selisihnya adalah 1,3 x 10-5 ekuivalen dm-3. Jika volume

larutan pada titik ekuivalen adalah 150 cm3, maka ini sesuai
dengan 1,3 x 10-5 x 150 x 10 4/1000 = 0,02 cm3 perak nitrat 0,1
M. Ini adalah sesatan titrasi teoritis, maka dapat diabaikan.
Dalam praktek yang sebenarnya, satu faktor lain harus
dipertimbangkan, yaitu misalnya kelebihan sedikit larutan perak
nitrat yang harus ditambahkan sebelum mata dapat mendeteksi
perubahan warna larutan; ini adalah pada tingkat satu tetes atau
kira-kira 0,05cm3 dari perak nitrat 0,1 M. Sesatan titrasi akan
bertambah dengan bertambahnya keenceran larutan yang sedang
dititrasi, dan sangat berarti (kira-kira 0,4 %) dalam larutan encer,
misalnya, 0,01 M, pada mana konsentrasi kromat adalah pada
tingkat 0,003-0,005 M.
Ini paling mudah diperhitungkan, dengan suatu penetapan
blanko indikator, misalnya, dengan mengukur volume larutan
perak nitrat standar yang diperlukan untuk memberi pewarnaan
14
yang dapat diamati, bila ditambahkan kepada air suling yang
mengandung indikator yang sama banyak seperti yang digunakan
pada titrasi. Volume ini lalu dikurangkan dari volume larutan
standar yang digunakan.
Perlu disebut di sini, bahwa titrasi ini hendaknya
dilakukan dalam larutan netral atau sangat sedikit sekali basa,
yakni, dalam jangkau pH 6,59. Dalam larutan asam reaksi yang
berikut terjadi:
CrO42- + 2H+  2HCrO4-  Cr2O72- + H2O
HCrO4- adalah asam lemah, akibatnya konsentrasi ion kromat
berkurang dan hasil kali kelarutan perak kromat mungkin tak
terlampaui. Dalam larutan yang basa, perak hidroksida (Ksol 2,3
x 10-8) mungkin akan mengendap. Suatu metode sederhana untuk
membuat larutan yang asam menjadi netral adalah dengan
menambahkan kalsium karbonat atau natrium hydrogen karbonat
murni dengan berlebih. Larutan yang basa dapat diasamkan
dengan asam asetat, lalu ditambahkan kalsium karbonat yang
sedikit berlebih. Hasil kali larutan perak kromat naik dengan
menaiknya temperature kamar. Dengan menggunakan campuran
kalium kromat dan kalium dikromat dalam proporsi sedemikian
sehingga memberi kelarutan yang netral, telah dikurangi
seminimal mungkin, bahaya menaikkan pH (tanpa sengaja)
larutan yang tak dibuferkan sehingga melampaui batas yang
dapat diperolehkan; indikator campuran itu mempunyai efek
membuferkan, dan menyesuaikan pH larutan menjadi 7,0+0,1.
Dengan adanya garam-garam ammonium, pH tak boleh
melampaui 7,2, disebabkan oleh efek ammonia yang
konsentrasinya berarti, terhadap keterlarutan garam-garam perak.
Titrasi dari iodide dan dari tiosianat tak begitu berhasil karena
perak iodide dan perak tiosianat mengabsorpsi ion kromat begitu
kuat seminggu diperoleh titik akhir yang palsu dan agak tak jelas.
b) Pembentukan suatu senyawaan berwarna yang dapat larut.
15
Contoh prosedur ini adalah metode Volhard untuk titrasi
perak dengan adanya asam nitrat bebas dengan larutan kalium
atau amoniuam tiosianat standar. Indikatornya adalah larutan
besi(III) nitrat atau larutan besi(III) ammonium sulfat.
Penambahan larutan tiosianat itu menghasilkan mula-mula
endapan perak tiosianat (Ksol 7,1 x 10-13):
Ag + + SCN-  AgSCN
Bila reaksi ini telah lengkap, kelebihan tiosianat yang
paling sedikit pun akan menghasilkan pewarnaan coklat
kemerahan, disebabkan oleh terbentuknya suatu ion kompleks:
Fe3+ + SCN-  [FeSCN]2+
Metode ini dapat diterapkan untuk penetapan klorida,
bromide, dan iodide dalam larutan asam. Larutan perak nitrat
standar yang berlebih, ditambahkan, dan kelebihannya dititrasi
balik dengan larutan tiosianat standar. Untuk penaksiran klorida,
terdapat dua kesetimbangan selama titrasi dari kelebihan ion
perak:
Ag+ + Cl-  AgCl
Ag+ + SCN-  AgSCN
Kedua garam yang sangat sedikit sekali dapat larut, akan
berada dalam keadaan setimbang dengan larutan, maka:
[Cl  ] Ksol  AgCl 1,2  10 10
= Ksol  AgSCN
= = 169
[ SCN  ] 7,1  10 13
Bila kelebihan perak telah bereaksi, tiosianat dapat

bereaksi dengan perak klorida, karena perak tiosianat merupakan
garam yang lebih sedikit dapat larut, sampai angka banding [Cl-]/
[SCN-] dalam larutan adalah 169:
AgCl + SCN-  AgSCN + Cl-
Ini akan terjadi sebelum timbul reaksi dengan ion-ion besi
(III) dalam larutan, maka akibatnya akan terdapat sesatan titrasi
yang besar sekali. Karena itu mutlak perlu untuk mencegah reaksi
antara tiosianat dengan perak klorida. Ini dapat dicapai dengan
16
beberapa cara, dengan yang pertama mungkin adalah yang lebih
terpercaya:
(1.) Perak klorida itu disaring sebelum dititrasi balik. Karena
pada tahap ini endapan akan terkontaminasi dengan ion
perak yang teradsorpsi, suspensi harus dididihkan selama
beberapa menit untuk mengkoagulasi perak klorida, dengan
demikian menghilangkan bagian terbesar dari ion perak
yang teradsorpsi dari permukaannya sebelum disaring.
Filtrat yang telah dingin lalu dititrasi.
(2.) Setelah penambahan perak nitrat, ditambahkan kalium nitrat
sebagai koagulan, dan suspensi dididihkan selama kira-kira
3 menit, didinginkan, lalu segera dititrasi. Terjadilah
desorpsi ion-ion perak dan, pada pendinginan, adsorsi ulang
sangat dicegah dengan adanya kalium nitrat.
(3.) Suatu cairan yang tak tercampurkan, ditambahkan untuk
‘melapisi’ partikel-partikel klorida itu dengan demikian
melindungi mereka dari interaksi dengan tiosianat. Cairan
yang paling berhasil nitrobenzene, (kira-kira 10 cm3 untuk
setiap 50 mg klorida): suspensi itu dikocok baik-baik untuk
mengkoagulasi endapan sebelum titrasi balik.
Dengan bromida, kita mempunyai kesetimbangan:

[Br  ] Ksol  AgBr 3,5  10 13
= Ksol  AgSCN
=
[SCN  ] 7,1  10 13
Sesatan titrasi adalah kecil, dan tak timbul kesulitan-

kesulitan dalam penetapan titik akhir. Perak iodide (Ksol
1,7 x 10-16) kurang dapat larut dibanding bromidanya;
sesatan titrasi dapat diabaikan, tetapi indikator besi(III) itu
tak ditambahkan sampai terdapat kelebihan perak, karena
iodide yang terlarut bereaksi dengan ion-ion Fe3+:
2Fe3+ + 2I-  2Fe2+ + I2
c) Penggunaan indikator adsorpsi
17
K. Fajans memperkenalkan satu tipe indikator yang
berguna untuk reaksi-reaksi pengendapan, sebagai hasil dari
penelitiannya tentang sifat adsorpsi. Aksi dari indikator-indikator
ini disebabkan oleh fakta bahwa pada titik ekuivalen, indikator
itu diadsorpsi oleh endapan, dan selama proses adsorpsi terjadi
suatu perubahan dalam indikator yang menimbulkan satu zat
dengan warna berbeda; maka mereka dinamakan indikator
adsorpsi. Zat-zat yang digunakan adalah entah zat-zat warna
asam, seperti zat-zat warna (dari) deret fuoresein, misalnya
fluoresein dan eosin yang digunakan sebagai garam natriumnya,
atau zat-zat warna basa, seperti zat warna (dari) deret rodamina
(misalnya rodamina 6 G), yang digunakan sebagai garam
halogennya
Teori tentang aksi indikator-indikator ini didasarkan pada
sifat koloid. Bila suatu larutan klorida dititrasi dengan larutan
perak nitrat, perak klorida yang mengendap mengadsorpsi ion-ion
klorida (suatu endapan cenderung mengadsorpsi ion-ionnya
sendiri); ini boleh disebut lapisan teradsorpsi primer, dan ia akan
menahan dengan adsorpsi sekunder, ion-ion bermuatan
berlawanan yang berada dalam larutan. Segera setelah tercapai
titik stoikiometri, ion perak akan terdapat berlebih; ion ini
sekarang akan diadsorpsi primer,dan ion nitrat akan ditahan
dengan adsorpsi sekunder. Jika fluoresein juga ada dalam larutan,
ion fluoresein negatif itu, yang lebih jauh lebih kuat diadsorpsi
ketimbang ion nitrat, akan segera diadsorpsi, dan akan
mengungkapkan kehadirannya di atas endapan itu, bukan dengan
warnanya sendiri, yang merupakan warna larutan, tetapi dengan
membentuk suatu kompleks dari perak yang merah jambu (pink)
dan ion fluoresein yang telah dimodifikasi, di atas permukaan
dengan runutan pertama (dari) kelebihan ion perak. Satu
pandangan lain adalah, bahwa selama adsorpsi dari ion fluoresein
itu, terjadi penataan ulang dari struktur ion dengan pembentukan
suatu zat yang berwarna. Adalah penting untuk diperhatikan,
18
bahwa perubahan warna terjadi pada permukaan endapan. Jika
sekarang klorida ditambahkan, suspensi itu akan tetap berwarna
merah jambu sampai ion klorida terdapat berlebih, lalu perak
yang diadsorpsi atau diubah menjadi perak klorida, yang lalu
akan diubah menjadi perak klorida, yang lalu akan mengadsorpsi
primer ion-ion klorida. Ion-ion fluoresein yang teradsorpsi
sekunder, akan keluar kembali ke dalam larutan, dengan memberi
warna kuning kehijauan larutan itu.
Kondisi-kondisi berikut akan menentukan pemilihan suatu
indikator adsorpsi yang sesuai:
(1.) Endapan harus memisah sejauh mungkin dalam keadaan
koloid. Garam-garam netral dalam jumlah yang banyak,
terutama garam dari ion-ion multivalent, harus dihindarkan
karena efek mengkoagulasi mereka. Larutan tak boleh
terlalu encer, karena jumlah endapan yang terbentuk akan
sedikit dan perubahan warna dengan indikator-indikator
tertentu jauh dari tajam.
(2.) Ion indikator itu harus bermuatan berlawanan dengan ion
dari zat pengendap.
(3.) Ion indikator itu tak boleh teradsorpsi sebelum senyawaan
yang bersangkutan telah mengendap lengkap, tetapi ia harus
teradsorpsi kuat segera setelah titik ekuivalen. Ion indikator
tak boleh terlalu kuat diadsorpsi oleh endapan; jika ini
terjadi, misalnya, eosin (tetrabromofluoresein) dalam titrasi
klorida perak, adsorpsi dari ion indikator itu dapat
merupakan proses primer dan akan terjadi sebelum titik
ekuivalen.
Satu kelemahan dari indikator adsorpsi adalah bahwa
perak halide terpekakan terhadap aksi cahaya oleh suatu lapisan
zat warna yang teradsorpsi. Untuk alasan inilah, titrasi harus
dilakukan dengan seminimum mungkin terkena sinar matahari.
Bila menggunakan indikator adsorpsi, hanya 2 x 10-4 sampai 3 x
10-3 mol warna per mol perak halide ditambahkan; konsentrasi
19
yang kecil ini digunakan agar supaya suatu fraksi yang cukup
berarti dari indikator yang ditambahkan, benar-benar teradsorpsi
di atas endapan.
Untuk titrasi klorida, boleh dipakai fluoresein. Indikator
ini merupakan asam yang sangat lemah (Ka=ca.1 x 10 -8), maka
bahkan sedikit saja dari asam-asam lain, akan mengurangi
ionisasi yang sudah sangat kecil sekali itu, dengan demikian
membuat deteksi dari titik akhir (yang bergantung secara esensial
pada adsorpsi anion bebasnya) menjadi entah tak mungkin, atau
sukar diamati. Jangkau pH optimum adalah antara 7 dan 10.
Diklorofluoresein adalah asam yang lebih kuat, dan dapat
digunakan dalam larutan yang sedikit asam dengan pH lebih
besar daripada 4,4; indikator ini mempunyai keuntungan lebih
jauh bahwa indikator ini dapat diterapkan dalam larutan yang
lebih lanjut.
Eosin (tetrabromofluoresein) adalah asam yang lebih kuat
ketimbang diklorofluoresein dan dapat digunakan sampai
serendah pH 1-2; perubahan warna adalah paling tajam dalam
larutan asam asetat (pH 3). Eosin begitu kuat diadsorpsi di atas
halide perak sehingga ia tak dapat digunakan untuk titrasi klorida;
ini disebabkan karena ion memberi penunjukan titik akhir yang
terlalu dini.
Dengan ion-ion yang lebih kuat mengadsorpsi Br-, I-, dan
SCN-, persaingan ini tidak serius, dan titik akhir yang sangat
tajam diperoleh pada titrasi ion-ion ini, bahwa dalam larutan-
larutan encer. Warna di atas andapan adalah merah ungu
(magenta). Bengali Merah Jambu (Rose Bengal)
(diklorotetraiodofluoresein) dan dimetil diiodofluoresein telah
dianjurkan untuk titrasi iodide.
Banyak zat warna lain telah dianjurkan sebagai indikator
adsorpsi, bukan saja untuk titrasi halide, tetapi juga untuk ion-ion
lain. Begitulah, ion sianida dapat dititrasi dengan larutan perak
nitrat standar dengan menggunakan difenilkarbazida sebagai
20
indikator adsorpsi; endapan berwarna violet pucat pada titik
akhir. Suatu pilihan dari indikator adsorpsi, sifat-sifatnya dan
penggunaannya.
d) Metode kekeruhan.
Munculnya kekeruhan kadang-kadang dimanfaatkan untuk
menandai titik akhir suatu reaksi, seperti dalam metode Liebig untuk
sianida. Satu metode yang harus dimasukkan di sini adalah prosedur
kekeruhan untuk penetapan perak dengan klorida, yang pertama
kali diperkenalkan oleh Gay Lussac. Suatu larutan natrium klorida
standar, dititrasi dengan larutan perak nitrat atau sebaliknya. Pada
kondisi tertentu, penambahan indikator tidaklah perlu, karena adanya
kekeruhan yang ditimbulkan oleh penambahan beberapa tetes dari
salah satu larutan itu kepada larutan yang lainnya akan menunjukan
bahwa titik akhir belum dicapai. Titrasi dilanjutkan terus sampai
penambahan larutan yang sesuai tak menghasilkan kekeruhan.
Diperoleh hasil-hasil yang tepat.
Prosedur ini dapat diilustrasikan dengan eksperimen
sederhana berikut, yang merupakan suatu modifikasi dari metode
Gay Lussac-Stas. Larutan natrium klorida itu ditambahkan kepada
larutan perak dengan adanya asam nitrat bebas dan sedikit barium
nitrat murni (yang terakhir ini untuk membantu koagulasi endapan).
Timbang dengan tepat kira-kira 0,40 g perak nitrat dan masukkan ke
dalam botol 200 cm3 yang tersumbat baik. Tambahkan kira-kira 100
cm3 air, beberapa tetes asam nitrat pekat, dan sebutir kristal kecil
barium nitrat. Titrasi dengan natrium klorida 0,1 M standar dengan
menambahkan 20 cm3 sekaligus, tutup botol, dan kocok kuat-kuat
sampai endapan perak klorida telah berkoagulasi dan mengenap
(turun ke bawah) meninggalkan larutan yang jernih. Volume larutan
natrium klorida yang dipakai harus sedemikian sehingga masih akan
tertinggal kelebihan perak. Teruskan menambahkan larutan klorida
setiap kalinya 1 cm3, dengan menutup dan mengocok sehabis setiap
penambahan, sampai tidak dihasilkan kekeruhan lagi: catat volume
total larutan natrium klorida. Ulangi penetapan, dengan
21
menggunakan satu contoh baru perak nitrat dengan berat yang kira-
kira sama, dan tambahkan lebih dahulu natriumklorida 0,1 M dengan
volume sebanyak yang pada titrasi pertama telah ditunjukan akan
diperlukan, dikurangi 1 cm3 setelah mana ditambahkan larutan
klorida itu setetes demi setetes (yaitu dalam porsi-porsi kirar-kira
0,05 cm3). Akan didapat, bahwa titik akhir dapat ditetapkan dalam
batas satu tetes.
4) Cara Penitaran Argentometri

Diatas telah disebutkan bahwa ada 3 cara argentometri karena
perbedaan penentuan titik akhir atau indikator yang dipergunakan.
a) Cara Mohr
Pada cara ini dipakai larutan K2CrO4 sebagai indikator
yang karena membentuk endapan berwarna dengan AgNO 3
berlebihan. Penitaran diakhiri apabila terjadi perubahan warna
endapan dari kuning menjadi merah cokelat dari perak khromat.
Jadi apabila ada sedikit warna kemerahan pertama yang
permanent, penitaran harus diakhiri.
Penambahan K2CrO4 harus hati-hati tidak boleh
berlebihan, karena bila berlebihan sebelum Cl- habis. Kepekatan
CrO42- yang diperlukan, dapat dihitung Ksp nya.
Ksp AgCl = 10-10
Pada titik setara :
[Ag+] = [Cl-] = 10 10 = 10-5
Ksp K2CrO4 = 2 x 10-12
[Ag+]2 [CrO42-] = 2 x 10-12
bila [Ag+] = 10-5
2-
2  10 12
[CrO4 ] = = 0,02
[10 5 ] 2
Jadi [CrO42-] paling besar 0,02M, biasanya 0,0001

sampai 0,005M. Untuk mengurangi kesalahan maka pada waktu
standarisasi larutan AgNO3 sebaiknya dipaki juga cara Mohr.
22
pH pada penitaran cara Mohr harus netral berkisar antara
6 - 10. Bila terlalu basa akan terbentuk endapan AgOH.
Sedangkan bila terlalu asam, Ag2CrO4 dapat larut karena [CrO42-]
akan berkurang sesuai reaksi :
CrO42- + 2H+  2HCrO4-  Cr2O72- + H2O
Pada pelaksanaan penitaran argentomtri, penambahan
AgNO3 akan membentuk AgCl yang koloid karena kelebihan Cl -.
Mendekati titik akhir muatan partikel telah dinetralkan, akibatnya
AgCl akan menggumpal (berkoagulasi). Oleh karena itu bila telah
terjadi koagulasi, titik akhir telah dekat sehingga penitaran harus
hati-hati. Cara Mohr dapat juga dipakai untuk menetapkan
Bromida dan Sianida, sedangkan Yodida tidak dapat karena
adanya efek adsorbsi.
b) Cara Volhard (Pembentukan Endapan Berwarna)

Cara Volhard berdasarkan pengendapan perak tiosianat
dalam larutan asam nitrat, dengan ion besi (III) untuk mendeteksi
kelebihan ion tiosianat.
Ag+ + CNS- → AgCNS
Fe3+ + CNS-→ FeCNS2+
Penitaran diakhiri apabila larutan berubah menjadi merah.
Ksp AgCNS sangat kecil yaitu 10-12. Dengan demikian AgX

yang mempunyai Ksp >Ksp AgCNS tidak dapat
Penitaran langsung terjadi bila kita menetapkan CNS-
dengan Ag+ sebagai titran atau sebaliknya. Untuk anion lain kita
menitarnya secara langsung yaitu menambahkan Ag+ dengan
CNS-. Akan tetapi untuk endapan yang mempunyai Ksp > Ksp
AgCNS tidak dapat ditetapkan seperti cara diatas karena endapan
tersebut dapat larut atau bereaksi dengan CNS-. Sebagai contoh :
Ksp AgCl = 10-10, Ksp CNS- = 10-12
AgCl + CNS- → AgCNS + Cl-
[Cl  ]
K= bila dikalikan [Ag+]
[CNS]
23
[Cl  ][Ag  ] Ksp AgCl 10 10
= = = =2
[CNS][Ag  ] Ksp AgCNS 10 12
Jadi reaksi bergeser ke kanan.
Bromida dan Yodida dapat dilakukan seperti diatas karena
mempunyai Ksp > Ksp AgCNS.
[Ksp AgBr = 10-12,3 . Ksp AgI = 10-16]
Dalam menetapkan klorida kita menetapkannya dengan
beberapa cara, yaitu :
(1.) Endapan AgCl disaring, dicuci sampai bebas Ag+. Saringan
diberi indikator kemudian dititar dengan KCNS. Cara ini
kurang baik karena pekerjaan bertambah sehingga
kesalahan penyaringan mungkin saja terjadi.
(2.) Modifikasi Y.R.Caldwell dan H.V.Moyer (1935). Memakai
nitrobenzene yang menyerupai minyak sehingga dapat
menyelimuti atau membungkus endapan AgCl, sehingga
tidak dapat bereaksi bila dititar dengan CNS-. Pada cara ini
pengocokan endapan AgCl dan nitrobenzene harus kuat
agar seluruh endapan terlapis nitrobenzene (memakai
Erlenmeyer asah).
(3.) Swift Melakukan penambahan ion besi (III) agak tinggi
yaitu sampai 0,2M, dan kesalahannya dapat ditekan sampai
0,1%
c) Cara Fayans (Cara Adsorbsi)

Apabila larutan perak nitrat diteteskan ke dalam larutan
NaCl, maka akan terbentuk AgCl yang berbentuk koloid. Partikel
AgCl akan mengsdsorbsi ion klorida membentuk lapisan primer
yang bermuatan negatif. Muatan negatif akan menarik muatan
positif membentuk lapisan sekunder.
24
M+ M+
(AgCl) . Cl- M+ M+ Cl- Cl- M+
Lapisan Primer Lapisan Sekunder M+ Cl- AgCl Cl- M+
M+ Cl- Cl- M+
M+ M+
Partikel AgCl bila kelebihan Cl-
Apabila perak nitrat kita tambahkan terus maka akhirnya

akan kelebihan Ag+ yang akan mengganti Cl- menjadi lapisan
primer.
X-
(AgCl) . Ag+ X- Ag+ Ag+
Lapisan Primer Lapisan Sekunder X- Ag+ AgCl Ag+ X-
X- X-
+
Ag
Partikel AgCl bila kelebihan Ag+
Fluoresin adalah suatu asam organic (untuk

mempermudah kita beri symbol HFl) akan terion menjadi Fl -.
Menurut Fayans bila pada endapan AgCl yang bermuatan positif
dan ion Fl-, maka ion tersebut akan ditarik menjadi lapisan
sekunder sebagai perak Fluorseinaf yang berwarna merah jambu.
Oleh karena itu titik akhir dicapai bila butir endapan berubah
warna dari putih ke merah jambu.
Beberapa hal yang perlu diperhatikan bila kita melakukan
penitaran cara Fayans :
(1.) pH larutan harus dikontrol jangan sampai terlalu rendah
karena akan mengurangi jumlah Fl- (ingat HFl adalah asam
lemah) sehingga perubahan warna sulit diamati. Untuk HFl
yang mempunyai Ka = 10-7, hanya dapat dilakukan dalam
keadaan nertal (pH±7). Diklorofluoresein yang
keasamannya lebih kuat dapat dititar pada pH ± 4.
25
(2.) Perhatikan jangan sampai selama penitaran endapan terkena
sinar matahari langsung karena sebagian AgCl ada yang
pecah sehinga sebelum titik akhir berubah warna menjadi
violet sampai abu – abu.
Eosin dapat juga dipakai sebagai indicator pada penitaran Br -, I-,
dan CNS- dengan pH 2.
5) Bahan Baku
Sebagai bahan baku primer dalam argentometri dapat dipaki
NaCl murni, karena dalam keadaan murni NaCl cukup mantap, tidak
higroskopis sehingga memenuhi persyaratan bahan baku primer.
Perak Nitrat merupakan bahan baku sekunder, sehingga untuk
menentukan titarnya perlu ditetapkan dulu dengan bahan baku
primer. Larutan perak nitrat mudah memecah apabila dalam kondisi
terkena sinar matahri. Oleh karena itu harus disimpan dalam botol
berwarna cokelat. Selain daripada itu perak nitrat adalah
pengoksidasi kuat sesuai dengan persamaan reaksi :
Ag+ → Ag + e-
Oleh karena itu, tidak boleh terkontaminasi zat organic,
penetapan titarnyapun tidak boleh terlalu lama, sebaiknya satu bulan
sekali ditetapkan titarnya. Bobot ekivalen AgNO3 = masa relatifnya =
169,9.
6) Beberapa Contoh Penetapan Presipitimetri

a) Penetapan Kadar NaCl dalam Garam Dapur (Cara Mohr)
(1.) Dasar
Bila larutan ion khlorida netral dititar dengan larutan perak
nitrat, maka akan mengendap perak khlorida. Untuk
menunjukkan titik akhir penitaran ditambahkan sedikit
larutan kalium khromat yang berwarna merah cokelat.
Seluruh perak khlorida akan mengenadap terlebih dahulu,
karena hasil kali kelarutannya lebih kecil dibandingkan
dengan hasil kali kelarutan perak khromat.
(2.) Reaksi
AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3
26
(Putih)
2AgNO3+ K2CrO4 Ag2CrO4 + 2KNO3
(Merah Cokelat)
(3.) Pereaksi – pereaksi yang diperlukan
i. Contoh garam dapur
ii. Larutan AgNO3 0,1 N
iii. Larutan penunjuk K2CrO4 5%
(4.) Cara Kerja
Kurang lebih 0,8 gram contoh garam dapur ditimbang
dengan teliti, dibilas dengan air suling ke dalam labu ukur
100 ml dan diencerkan sampai tanda garis. 25 ml larutan
contoh ini dipipet ke dalam Erlenmeyer 300 ml, dicurahi 25
ml air suling dan 2 ml K2CrO4 5%, dititar dengan larutan
perak nitrat 0,1 N, hingga terbentuk warna merah cokelat.
Penetapan ini diulangi dua kali.
(5.) Hasil
fp  V  N  58,5
Kadar NaCl =  100%
mg contoh
dengan pengertian :
V = ml larutan AgNO3 yang diperlukan
N = kenormalan larutan AgNO3
58,5 = bobot setara NaCl
fp = faktor pengenceran
(6.) Catatan
i. “Cara Mohr” hanya boleh dilakukan untuk larutan netral
atau dapat dinetralkan sebab perak khromat larut dalam
asam.
ii. Bila larutan bereaksi dengan asam, dapat dinetralkan
dengan boraks, MgO, atau NaHCO3.
iii. Sewaktu penitaran dengan perak nitrat hendaknya
dihindarkan dari cahaya langsung, agarg tidak terjadi
penguraian garam – garam perak.
27
iv. NaCl p.a. (99,9 – 100% murni) dapat dipergunakan
sebagai bahan baku. Jadi cara penetapan diatas dapat
digunakan untuk menetapkan kenormalan larutan AgNO3.
b) Penetapan Kadar NaCl dalam Garam Dapur (Cara Fayans)

(1.) Dasar
Larutan ion khlorida netral dititar dengan larutan perak
nitrat, maka akan mengendap perak khlorida. Untuk
menunjukkan titik akhir Fayans mempergunakan “Penunjuk
Adsorbsi”, yaitu larutan Fluoresein.
Endapan AgCl mengadsorbsi ion – ion semarga. Bila masih
ada kelebihan ion Cl-, maka yang akan diabsorbsi ion itu.
Setelah titik setara dilampaui sedikit, larutan tidak lagi
mengabsorbsi Cl-, tetapi yang diabsorbsi ion Ag+.
Penunjuk flouresein yang telah dibubuhkan lebih dahulu,
mengakibatkan larutan berubah warna kuning hijau.
Pada titik setara, penunjuk dan ion Ag+ diserap oleh
endapan sambil membentuk perakfluoresenat yang
berwarna merah jambu.
(2.) Reaksi
(Putih)
iii. Larutan penunjuk flouresein 0,01%
(4.) Cara Kerja
contoh ini dipipet ke dalam Erlenmeyer 300 ml, dicurahi 25
ml air suling dan 4 tetes larutan fluoresein 0,01%.
Kemudian dititar dengan larutan perak nitrat 0,1 N, hingga
terbentuk warna merah jambu.
28
(5.) Hasil
fp  V  N  58,5
mg contoh
dengan pengertian :
V = ml larutan AgNO3 yang diperlukan
N = kenormalan larutan AgNO3
fp = factor pengenceran
c) Penetapan Kadar NaCl dalam Garam Dapur (Cadra Volhard)

(1.) Dasar
Menurut Volhard, ion khlorida diendapkan dengan perak
nitrat berlebihan menjadi perak khlorida.
Kelebihan perak nitrat dititar dengan larutan baku
kalium/amoniumtiosianat. Sebagai penunjuk dipergunakan
larutan jenuh (NH4)2SO4.Fe2(SO4)3.24H2O. Ion Fe3+ dengan
kelebihan ion SCN- akan menghasilkan Fe[Fe(SCN)6] yang
berwarna merah.
Larutan harus diasamakan dengan HNO3 untuk
menghindarkan hidrolisis penunjuk, dan penitaran
dilakukan pada suhu biasa.
(2.) Reaksi
AgNO3+ KCNS AgCNS+ KNO3
6KCNS + Fe2(SO4)3 Fe[Fe(CNS)6] + 3 K2SO4

iii. Larutan KCNS 0,1 N
iv. Larutan HNO3 4 N
v. Larutan jenuh (NH4)2SO4.Fe2(SO4)3.24H2O
vi. Nitrobenzena
(4.) Cara Kerja
29
contoh ini dipipet ke dalam Erlenmeyer asah 300 ml, lalu
dibubuhi 2 ml nitrobenzene, 10 ml larutan HNO 3 4 N, dan
dan 25 ml larutan AgNO3 (dengan pipet). Kemudian
dikocok kuat – kuat, ditetesi 5 ml larutan jenuh tawas
feriamonium dan dititar dengan larutan KCNS 0,1 N,
hingga terbentuk warna merah yang mantap.
(5.) Hasil
fp  (25N1  VN 2 )  58,5
mg contoh
dengan pengertian :
V = ml larutan KCNS yang diperlukan
N1 = kenormalan larutan AgNO3
N2 = kenormalan larutan KCNS
(6.) Catatan
i. Pada akhirnya harus dikocok betul – betul untuk
menghindari diabsorbsinya ion Ag+ oleh endapan.
ii. Kesalahan lain yang mungkin terjadi :
AgCl + NH4SCN AgSCN + NH4Cl
Untuk menhindari ini, endapan dipisahakan dahulu,
antara lain dengan mengentuskan dahulu endapan AgCl
sebelum dilakukan penitaran dengan NH4SCN atau
melindunginya dengan nitrobenzene (1 ml).
(7.) Rangkuman
Presipitimetri adalah suatu cara titrasi berdasarkan reaksi
pengendapan (precipitate = endapan).
Ada beberapa syarat yang harus dipenuhi, yaitu :
30
a. Mempunyai kelarutan atau hasil kali kelarutan yang
sangat kecil, sehingga relative tidak dapat larut.
b. Reaksi terbentuknya endapan harus cepat.
c. Hasil titrasi tidak akan menyimpang cukup besar akibat
dari adsorbsi atau kopresipitasi.
d. Harus dapat dideteksi pada titik setara selama penitaran.
Ada 3 cara dalam Argentometri yang disebabkan
pada perbedaan penentuan titik akhir atau pemakaian
indikator, yaitu :
a. Cara Mohr : Penunjuk K2CrO4
b. Cara Volhard : Penunjuk tawas feri ammonium
(Fe3+)
c. Cara Fayans : Penunjuk Flouresein.
7) Tes Formatif 1
Cocokanlah jawaban Anda dengan kunci jawaban Tes Formatif 1 yang
terdapat di bagian akhir modul ini. Hitunglah jawaban Anda yang benar.
Kemudian gunakan rumus dibawah ini untuk mengetahui tingkat
penguasaan Anda terhadap materi Kegiatan Belajar 1.
1. Garam dengan kelarutan molar terkecil adalah …
a. AgBr b. Zn(OH)2
c. Ag2C2O4 d. Ag3AsO4
2. Berikut ini cara-cara dalam argentometri berdasarkan perbedaan
penentuan titik akhir atau pemakaian indicator, kecuali…
a. Mohr b. Volhard
c. Romijn d. Fayans
3. Berikut ini indicator yang dapat digunakan dalam argentometri,
kecuali…
a. tawas ferriamonium b. Fluoresin
c. K2CrO4 d. mureksid
4. Bahan baku primer untuk argentometri adalah …
a. Na2CO3 murni b. NaCl murni
c. K2CrO4 murni d. CaCO3 murni
31
5. Pada penitaran cara Mohr, bila pH larutan terlalu asam maka akan
terbentuk …
a. AgOH b. Ag2CrO4
c. Cr2O72- d. H+
6. Ion berikut tidak dapat ditetapkan dengan cara Mohr karena adanya
efek adsorbsi adalah …
a. Cl- b. Br-
c. I- d. CNS-
7. Sebanyak 0,8165 gram sample yang mengandung klorida ditetapkan
menurut cara Volhard. Contoh dilarutkan dan direaksikan dengan 50
mL larutan AgNO3 0,1214 N, dikocok dengan sejumlah nitrobenzene.
Kelebihan AgNO3 dititrasi dengan 11,76 mL KCNS 0,1019 N.
Berapa kadar klorida dalam sample?
a. 5, 29 % b. 10,58 %
c. 21,15 % d. 42,30 %
8. Berapa konsentrasi ion hydrogen minimum yang diperlukan untuk
melarutkan 0,0020 mol MgF2 dalam 1 liter larutan?
a. 0.0007 M b. 0.0014 M
c. 0,0021 M d. 0,0028 M
9. Titik akhir titrasi argentometri dengan cara Fayans ditunjukan oleh
…
a. warna kuning hijau menjadi merah jambu
b. tidak berwarna menjadi biru
c. warna kuning menjadi merah coklat
d. warna biru menjadi warna merah
10. Hal-hal berikut sangat berpengaruh dalam penetapan argentometri,
kecuali …
a. pH larutan b. ion senama
c. Ksp d. volume
Rumus :
Tingkat penguasaan = Jumlah jawaban Anda yang benar  100%

10
32
Arti tingkat penguasaan yang Anda capai :
90 – 100 % = Baik sekali
80 – 90 % = Baik
70 – 79 % = Cukup
- 69 % = Kurang
Bila Anda mencapai tingkat penguasaan 80 % atau lebih, Anda
dapat meneruskan Kegiatan Belajar. Bagus ! Tetapi bila tingkat
penguasaan Anda masih dibawah 80 %, Anda harus mengurangi
Kegiatan Belajar ini, terutama bagian yang belum Anda kuasai.
8) Kunci Jawaban Tes Formatif 1
1. A 6. C
2. C 7. C
3. D 8. A
4. B 9. A
5. C 10. D
33
KOMPLEKSOMETRI
34
PENDAHULUAN
Deskripsi
Modul ini berisikan materi untuk mencapai kompetensi melaksanakan Analisis
Volumetri yang mencakup kemampuan mempersiapkan larutan analisis
melaksanakan analisis volumetrik serta melaporkan hasil analisis dalam satuan .
Prasyarat
Sebelum mempelajari modul ini anda harus sudah meiniliki kemampuan :
1. Mengaplikasikan Kesehatan dan Keselamatan Kerja (K3)
2. Mengaplikasikan Dasar-dasar Kerja Laboratorium (DKL)
3. Menggunakan Prosedur Analisis (MPA)
Petunjuk Penggunaan Modul

1. Petunjuk Peserta Didik
dan pengetahuan yang kalian perlukan untuk dapat sukses dalam
mempelajari.
b. Tanyakan dan inintakan persetujuan guru bagaimana kalian dapat
mempelajari unit ini.
c. Jika kalian tidak Praktik Kerja Lapangan, kalian boleh menggunakan modul
ini sebagai petunjuk untuk belajar dan isi dari materi ini dapat dipraktikkan
dalam simulasi di tempat kalian belajar.
d. Pembimbing kalian akan menerangkan tentang hal yang penting yang
kalian perlukan saat kalian melakukan pekerjaan.
e. Kalian akan diberi kesempatan bertanya secara singkat pada saat istirahat,
kemudian praktikkanlah keahlian yang baru didapat dengan deinikian
kalian dapat meningkatkan kesempatan berpikir dan juga untuk percaya
diri.
f. Lakukan lebih banyak lagi pekerjaan latihan dan bertanya kepada
pembimbing guru.
g. Koreksilah dirimu sendiri sampai akhir masing-masing bagian.
35
h. Apabila kalian sudah selesai tunjukkanlah kepada pembimbing guru
2. Petunjuk Guru
dan pengetahuan yang diperlukan oleh siswa dalam mencapai kompetensi
ini.
b. Bimbinglah siswa agar siswa tidak mendapat kesulitan dalam mempelajari
unit ini.
c. Jika siswa tidak Praktik Kerja Lapangan, siswa perlu bimbingan yang lebih
intensive untuk dapat mengusai unit kompetensi ini, sehingga siswa dapat
mempraktikkan di sekolah masing-masing.
d. Bimbinglah siswa untuk melengkapi keperluan dalam menyiapkan
pekerjaan ini.
e. Berilah kesempatan bertanya pada siswa.
f. Berikan lebih banyak lagi latihan pekerjaan pada siswa.
g. Berikan penilaian kemajuan belajar, sehingga tujuan akhir dapat dicapai
dengan baik.
Tujuan Akhir
Setelah mempelajari Modul ini siswa akan mampu :
1. Mempersiapkan larutan analisis
2. Melakukan prosedur analisis
3. Melaporkan hasil pengujian
Kompetensi
Kompetensi yang harus dicapai melalui modul ini, mencakup aspek-aspek :
Kompetensi : Melaksanakan Analisis Volumetri
Sub Kompetensi : Melakukan Prosedur Analisis
Kriteria Unjuk Kerja : Menggunakan peralatan volumetric (gelas, non gelas dan
alat penunjang), melakukan titrasi Kompleksometri,
mencatat data dan menghitung konsentrasi sampel,
menggunakan/membersihkan/merawat dan menyimpan
larutan dan peralatan sesuai dengan lnstruksi Kerja (IK).
Pengetahuan : Pengenalan dan penggunaan alat-alat analisis volumetri
Teori Kompleksometri, pH, indikator Kompleksometri,
36
kurva penitaran Kompleksometri, larutan baku
Kompleksometri, beberapa contoh penetapan
Kompleksometri dan perhitungan-perhitungan .
Keterampilan : Terampil dalam mengunakan peralatan analisis volume-
trik, terampil dalam melakukan titrasi Kompleksometri
sesuai dengan syarat pengujian.
Sikap : Teliti dan cermat dalam melakukan titrasi Komplek-
sometri.
Cek Kemampuan
Berikut ini merupakan lembaran pengecekan kemampuan siswa terhadap Isi materi
yang akan dicapai pada modul. Lembar isian tersebut harus dipandang sebagai alat
evaluasi diri, oleh karena itu harus diisi dengan sejujurnya, dan apabila sebagian
besar pertanyaan sudah dikuasai, maka siswa dapat mengerjakan soal atau minta
pengujian praktik pada guru.
Beri tanda cek (√) pada tingkat penguasaan sesuai yang ada.
Tingkat Penguasaan
No Aspek yang harus dikuasai
Baik Sedang Kurang
1. Pengetahuan siswa tentang analisis
Volumetri
2. Pengetahuan siswa tentang
Pengendapan
indicator - indikator logam
4. Pengetahuan siswa tentang kurva
penitaran Kompleksometri
5. Pengetahuan siswa tentang larutan
baku Kompleksometri
beberapa contoh penetapan
Kompleksometri
menstandarisasi larutan
melakukan titrasi Kompleksometri
Keterangan tingkat penguasaan kalian :

 Baik : 80 - 100
 Sedang : 60 - 79
 Kurang : 0 – 59
37
PEM BELAJARAN
Rencana Belajar Siswa

Tabel berikut merupakan rambu-rambu rencana pembelajaran dengan
menggunakan modul ini. Rambu-rambu ini bersifat fleksibel dan dapat
dimodifikasi sesuai dengan kondisi sekolah.
Perubahan Tanda
Tempat
Jenis Kegiatan Tanggal Waktu dan Tangan
Belajar
Alasan Guru
teori analisis volume-
tric, pe-ngenalan, dan
penggunaan alat
volumetric.
teori
Kompleksometri, pH,
dan pengenalan serta
pem-buatan indicator
logam.
Kurva penitaran jp laboratorium
Kompleksometri dan
pbuatan larutan baku
Komplek-sometri
serta beberapa contoh
penetapan Kom-
pleksometri.
Kegiatan Belajar
A.2.Kegiatan Belajar 2
A.2.1.Tujuan Kegiatan Pembelajaran 2
Melalui kegiatan belajar dua ini, diharapkan siswa mampu :
38
1. Mengetahui dan menjelaskan Kompleksometri
2. Mengetahui dan menjelaskan penggolongan Kompleksometri
3. Mengetahui dan menjelaskan penggolongan teknik Kompleksometri
4. Mengetahui dan menjelaskan pengenalan alat-alat Kompleksometri
5. Mengetahui dan menjelaskan perhitungan dalam analisis Kompleksometri
A.3.Uraian Materi
Pendahuluan
Titrasi kompleksometri merupakan salah satu dari metode dalam Analisis
Volumetri, dimana memanfaatkan reaksi kompleks antara ligan dengan ion
logam utamanya, yang umumnya dipakai yaitu EDTA ( disodium
ethylendiamintetraasetat/ tritiplex/ komplekson, dll ). Titrasi kompleksometri
termasuk ke dalam reaksi metatetik, karena dalam titrasinya hanya terjadi
pergantian atau pertukaran antara ion-ion dan tidak terjadi perubahan bilangan
oksidasi (biloks). Dalam titrasi kompleksometri, terjadi pembentukan
kompleks yang stabil. Dalam kimia umum (dasar) II telah disinggung
beberapa macam garam, diantaranya :
1. Garam netral (biasa), misalnya : MgSO4.7H2O, NaCl, K2SO4.
2. Garam rangkap, misalnya : K2SO4.Al2(SO4)3.24H2O,
(NH4)2SO4.FeSO4.6H2O.
3. Garam rangkai, misalnya : [Ag(NH3)2]Cl. K3[Fe(CN)6].
Pada garam rangkap sifat dari komponen tetap ada, tidak ada perubahan,
tetapi pada garam rangkai sifat dari komponen sudah berubah. Misalnya sifat
Ag+ dalam [Ag(NH3)2]+ atau Fe3+ dalam [Fe(CN)6] sudah tidak ada lagi. Hal ini
karena Ag+ dan Fe3+ telah membentuk ion baru.
Pengertian Senyawa Kompleks

Titrasi kompleksometri adalah salah satu metode kuantitatif dengan
memanfaatkan reaksi kompleks antara ligan dengan ion logam utamanya,
yang umum di Indonesia EDTA (disodium
ethylendiamintetraasetat/tritiplex/komplekson, dll). Titrasi komplek-
sometri ini ada 3 macam, yaitu langsung, tidak langsung, dan substitusi.
tergantung sifat zat yang akan ditentukan, misalnya calcium, maka
indikator yang dipakai, pH dll akan berbeda, dalam titrasi kompleksometri
juga. Titrasi kompleksometri meliputi reaksi pembentukan ion – ion
39
kompleks ataupun pembentukan molekul netral yang terdisosiasi dalam
larutan. Syaratnya mempunyai kelarutan tinggi. Contohnya : kompleks
logam dengan EDTA dan titrasi dengan merkuro nitrat dan perak sianida.
a) Ikatan dalam Senyawa Kompleks

Ikatan antara Ag+ dengan N pada [Ag(NH3)2]+ adalah ikatan
kovalen, hanya sepasang electron yang dipakai bersama dari atom N.
berbeda dengan CH pada CH4 dimana masing – masing atom
menyumbang 1 elektron.
H H
X X
Ag : N X H HXCX
X X
H H
Ikatan Ag --------------N dan ikatan C ---------------H
Ikatan semacam ini disebut ikatan koordinat kovalen. Ion Ag+

bersifat akseptor electron sedangkan N disebut donor electron.
Donor electron biasanya atom N, O, Cl.
b) Ion Logam dan Ligand

Ion logam dalam senyawa kompleks disebut inti logam, sedangkan
partikel donor elektronnya disebut ligand (ion atau molekul) .
Jumlah ligand yang dapat diikat oleh suatu ion logam disebut
bilangan koordinasi. Besarnya bilangan koordinasi biasanya
berkisar pada 2, 4, 6, dan 8. Umumnya 4 dan 6 walaupun ada
juga 3, 5, dan 7.
Bilangan koordinat 4 dijumpai pada ion: Be2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+,
Pt2+, Pd2+, B3+, dan Al3+.
Bilangan koordinat 6 dijumpai pada ion : Fe 2+, Co2+, Ni2+, Al3+,
Co3+, Fe3+, Cr3+, Tr3+, Sn4+, Pb4+, Pt4+, dan Tr4+.
Muatan dari suatu ion kompleks merupakan jumlah aljabar muatan
– muatan dari ion inti dan ion atau molekul logamnya, sehingga
dapat bermuatan positif, negatif, atau netral, misalnya :
40
(1.) Kompleks bermuatan positif
[Ag(NH3)2]+, [Cu(NH4)2]2+, [Co(NH3)5]2+
(2.) Kompleks bermuatan negative
[PtCl4]2-, [Fe(CN)6]4-, [Fe(CNS)6]3-
(3.) Kompleks bermuatan netral
[Co(NH3)3(NO2)3], [Pt(NH3)2Cl2]
Reaksi pengkompleksan dengan suatu ion logam,
melibatkan penggantian satu molekul pelarut atau lebih yang
terkoordinasi, dengan gugus-gugus nukleofilik lain. Gugus-
gugus yang terikat pada ion pusat, disebut ligan, dan dalam
larutan air, reaksi dapat dinyatakan oleh persamaan:
M(H2O)n + L = M (H2O)(n-1) L + H2O
Disini ligan (L) dapat berupa sebuah molekul netral
atau sebuah ion bermuatan, dengan penggantian molekul-
molekul air berturut-turut selanjutnya dapat terjadi, sampai
terbentuk kompleks MLn; n adalah bilangan koordinasi dari
logam itu, dan menyatakan jumlah maksimum ligan
monodentat yang dapat terikat padanya.
c) Beberapa Jenis Senyawa Kompleks

Ada 2 jenis ligand dilihat dari jumlah atom donor di dalamnya :
(1.) Ligand monodentat : terdapat 1 atom di dalamnya (dentat =
gigi).
(2.) Ligand polidentat : terdapat lebih dari 1 atom donor di
dalamnya (dentat = gigi). Ligand polidentat dapat diberi nama
bi, tri, kwadri, penta-dentat, dst tergantung jumlah atom
donornya.
Ligand polidentat disebut golongan pengkelat
(chelating agent) yang berasal dari kata Yunani “Chele” yang
berarti cakar, hal ini dikarenakan dalam membentuk senyawa
kompleks, ligand tersebut mencekram atom logam dengan
sangat kuat. Senyawaannya disebut kompleks khelat.
41
Dalam rumus bangunnya terbentuk lingkaran khelat
yang beranggotakan 5 atau 6 atom, sehingga cukup kuat
seperti halnya pada senyawa siklik.
Misal pada trietilen tetramin (suatu quadridentat) dengan Cu2+
2+
CH2 CH2
NH NH CH2
Cu N CH2
N
CH2 CH2
Ligan dapat dengan baik diklassifikasikan atas dasar

banyaknya titik-lekat kepada ion logam. Begitulah, ligan-
ligan sederhana, seperti ion-ion halida atau molekul-molekul
H2O atau NH3, adalah monodentat, yaitu ligan itu terikat
pada ion logam hanya pada satu titik oleh penyumbangan satu
pasanagan-elektron-menyendiri kepada logam. Namun, bila
molekul atau ion ligan itu mempunyai dua atom, yang
masing-masing mempunyai satu pasangan elektron
menyendiri, maka molekul itu mempunyai dua atom-
penyumbang, dan adalah mungkin untuk membentuk dua
ikatan-koordinasi dengan ion logam yang sama; ligan seperti
ini disebut bidentat dan sebagai contohnya dapatlah
diperhatikan kompleks tris(etilenadiamina) kobalt(III),
[Co(en)3]3+. Dalam kompleks oktahedral berkoordinat-6 (dari)
kobalt(III), setiap molekul etilenadiamina bidentat terikat
pada ion logam itu melalui pasangan elktron menyendiri dari
kedua ataom nitrogennya. Ini menghasilkan terbentuknya tiga
cincin beranggota-5, yang masing-masing meliputi ion logam
itu; proses pembentukan cincin ini disebut penyepitan
(pembentukan sepit atau kelat).
Ligan politidentat mengandung lebih dari dua atom-
koordinasi per molekul, misalnya asam 1,2-
diaminoetanatetraasetat (asam etilenadiaminatetraasetat,
EDTA) yang mempunyai dua atom nitrogen-penyumbang dan
42
empat atom oksigen-penyumbang dalam molekul, dapat
merupakan heksadentat.
Spesi-spesi yang lompleks itu tak mengandung lebih
dari satu ion logam, tetapi pada kondisi-kondisi yang sesuai,
suatu kompleks binuklir, yaitu kompleks yang mengandung
dua ion logam, atau bahkan suatu komleks polinuklir, yang
mengansung lebih dari dua ion logam, dapat terbentuk.
Begitulah, interaksi anatar ion Zn2+ dan Cl- dapat
menimbulkan pembentukan kompleks binuklir, misalnya
[Zn2Cl6]2- disamping spesi sederhana seperti ZnCl3- dan
ZnCl42-. Pembentukan kompleks binuklir dan polinuklir jelas
akan lebih diuntungkan oleh konsentrasi yang tinggi ion
logam itu; jika yang terakhir ini berada sebagai konstitusi
runutan dari larutan, kompleks-kompleks polinuklir sangat
kecil kemungkinannya akan terbentuk.
Kestabilan Senyawa Kompleks

Bila senyawa kompleks dilarutkan akan terjadi pengionan atau
disosiasi sampai terjadi kesetimbangan antara kompleks dengan
komponen-komponennya.
Misalnya :
[Ag(NH3)2]+
[Ag(NH3)2]+  Ag+ + 2NH3 … (1)
Sebaliknya bila komponen-komponen dicampurkan akan terjadi garam
kompleks
Ag+ + 2NH3  [Ag(NH3)2]+ … (2)
[Ag  ][NH 3 ] 2
K1 = = 10-7.23
[Ag(NH 3 ) 2 ] 
[Ag(NH 3 ) 2 ] 
K2 = = 10+7,23
[Ag  ][NH 3 ] 2
K1 disebut tetapan ketidak stabilan (instability constant) Kinst
K2 disebut tetapan stabilan (stability constant) Kst
43
Makin besar Kinst makin tidak mantap senyawa kompleks tersebut.
Kompleks yang mantap seperti halnya asam lemah, sedangkan kompleks
yang tidak mantap sama dengan asam kuat, mudah terionisasi
Kst sangat penting dalam penitaran kompleksometri seperti halnya
Ka atau Kb dalam aside-alkalimetri. Makin mantap kompleksnya makin
baik hasil yang diberikan.
Tabel di bawah ini menunjukkan harga Kst senyawa kompleks Zn2+
dengan beberapa ligand yang mempunyai Kst berbeda.
Tabel Harga Kst senyawa kompleks Zn dengan beberapa ligand
No Ligand log Kst

1 NH3 9,1
2 NH2 CH2 CH2 NH2 (en) 11,1
3 ( NH2 CH2 CH2 ) N (tren) 14,7
14 3
12
10 2
8
1
6
4
2
0
pM
0 1 2 3 4 5
Kurva penitaran Zn2+ dengan
NH3, 2. En, 3. Tren
Ternyata kurva yang terbaik (yang menghasilkan pematahan

terpanjang) adalah titran tren yang mempunyai Kst terbesar. Penitaran
dengan NH3 tidak dapat dilakukan karena sangat sukar menentukan titik
akhir (kurva landai). Suatu reaksi kompleks dapat dipakai dalam penitaran
apabila :
(1.) Kompleks cukup memberikan perbedaan pH yang cukup besar pada
daerah titik setara.
44
(2.) Terbentknya cepat.
Beberapa nilai untuk tetapan kestabilan (yang dinyatakan sebagai log
Kst) kompleks logam EDTA dikumpulkan dalam tabel; ini berlaku untuk
medium dengan kuat ion = 0,1 pada 20OC.
Tabel Tetapan kestabilan dari kompleks-kompleks logam EDTA
Mg2+ 8,7 Zn2+ 16,7 La3+ 15,7
2+ 2+ 3+
Ca 10,7 Cd 16,6 Lu 20,0
Sr2+ 8,6 Hg2+ 21,9 Sc3+ 23,1
2+ 2+ 3+
Ba 7,8 Pb 18,0 Ga 20,5
2+ 3+ 3+
Mn 13,8 Al 16,3 In 24,9
Fe2+ 14,3 Fe3+ 25,1 Th3+ 23,2
2+ 3+ 3+
Co 16,3 Y 18,2 Ag 7,3
Ni2+ 18,6 Cr3+ 24,0 Li3+ 2,8
2+ 3+ +
Cu 18,8 Ce 15,9 Na 1,7
Kestabilan termodinamik (dari) suatu spesi merupakan ukuran
sejauh mana spesi ini akan terbentuk dari spesi-spesi lain pada kondisi-
kondisi tertentu, jika sistem itu dibiarkan mencapai keseimbanagan. Suatu
ion logam M dalam larutan bersama-sama dengan suatu ligan monodentat
L, maka sistem ini dapat digambarkan oleh kesetimbangan-
kesetimbanagan bertahap berikut, dalam mana untuk mudahnya, molekul-
molekul air yang terkoordinasi, tak diperlihatkan.
M + L <=> ML; K1 = [ML]/[M][L]
ML + L <=> ML2; K2 = [ML2]/[ML][L]
ML(n-1) + L <=> MLn; K3 = [MLn]/[ML(n-1)][L]

Tetapan kesetimbangan K1, K2, ....K3 disebut sebagai tetapan kestabilan-
bertahap.
Reaksi dari kation dengan kation dengan ligan sepetri amonia
biasanya berjalan secara bertahap. Sebagai contoh, pembentukan dari
kompleks Cu(NH3)42+ berlangsung dalam 4 langkah :
Cu 2  NH 3  CuNH 32 K 1  1,9  10 4
CuNH 32  NH 3  Cu(NH 3 ) 22 K 2  3,6  10 3
Cu(NH 3 ) 22  NH 3  Cu(NH 3 ) 32 K 3  7,9  10 2
Cu(NH 3 ) 32  NH 3  Cu(NH 3 ) 24 K 4  1,5  10 2
Dengan mempertimbangkan reaksi secara keseluruhan,
45
Cu 2  4NH 3  Cu(NH 3 ) 24
[Cu(NH 3 ) 24 ]
K 2 4
 K 1 K 2 K 3 K 4  8,1  1012
[Cu ][NH 3 ]
konstanta kesetimbangannya terlihat cukup besar untuk suatu titrasi yang
layak. Titrasi dari sebuah asam kuat dengan amonia,

H 3O   NH 3  NH 4  H 2 O , dengan K = 1,8 x 109, adalah layak.
Bagaimanapun juga, titrasi dari sebuah asam kuat dengan amonia akan
memberikan peningkatan pH yang besar pada titik ekivalen. Hal ini pada
titrasi Cu2+ dengan amonia tidak terjadi.
Secara umum benar bahwa kecuali satu dari kompleks menengah
sangat stabil, tidak akan ada perluasan rentang dari konsentrasi bahan
kompleks dimana sebuah spesies tunggal dominan (kecuali untuk
kompleks yang terakhir atau yang tertinggi). Mungkin akan terlihat bahwa
pCu naik secara gradien ketika amonia ditambahkan, dan tidak ada patahan
yang jelas muncul ketika titrasi yang cukup telah ditambahkan untuk
mengkonversi semua kation menjadi Cu(NH3)42+. Alasan terletak pada
fakta bahwa tidak semua amonia yang ditambahkan dipergunakan dalam
satu langkah untuk membentuk kompleks Cu(NH3)42+. Sebaliknya, spesies
kompleks yang lebih rendah CuNH32+, Cu(NH3)22+, dan Cu(NH3)32+ tetap
ada dalam konsentrasi yang cukup, karena tidak terkonversi menjadi
Cu(NH3)42+. Perilaku semacam ini dapat diperkirakan dari tetapan
pembentukan dari langkah-langkah individual yang diberikan di atas.
Terlihat, sebagai contoh betapa kecilnya tendensi bagi CuNH32+ untuk
menambahkan amonia yang kedua dibandingkan dengan tendensi Cu2+
yang bebas untuk mengikat yang pertama tadi. Secara aktual, tendensi
untuk menambahkan molekul amonia berkurang pada setiap langkah
proses tersebut.
Suatu cara lain untuk menjyatakan kesetimbangan adalah sebagai
berikut:
M + L <=> ML; MLL
2L <=> ML2; L2ML
M + nL <=> MLn; nMLnL
46
Tetapan-tetapan kesetimbanagan B1, B2....Bn disebut sebagai
tetapan-kestabilan menyeluruh, dan dihubungkan dengan tetapan
kestabilan bertahap oleh rumus umum.
Bv = K1 x K2 x Kv
Dalam kesetimbangan di atas, telah diandaikan bahwa tak
terbentuk produk yang tak dapat larut ataupun sesuatu spesi
polinuklir.
Adapun faktor-faktor yang mempengaruhi kestabilan kompleks.
Kestabilan suatu kompleks akan berhubungan dengan :
(1.) Kemampuan mengkompleks logam-logam. Kemampuan
mengkompleks relatif (dari) logam-logam digambarkan dengan baik
menurut klarifikasi Schwarzenbach, yang dalam garis besarnya
didasarkan atas pembagian logam menjadi asam Lewis (penerima
pasangan elektron) kelas A dan kelas B. Logam kelas A dicurikan
oleh larutran afinitas (dalam larutan air) terhadap halogen F- >Cl- >
Br- > I-, dan membentuk kompleks terstabilnya dengan anggota
pertama (dari) grup Tabel Berkala (dari) atom penyumbang (yakni,
nitrogen, oksigen dan fluor). Logam kelas B jauh lebih mudah
berkoordinasi dengan I- daripada dengan F- dalam larutan air, dan
membentuk kompleks terstabilnya dengan atom penyumbang kedua
(atau yang lebih berat) dari masing-masing grup itu (yakni P, S, Cl).
Klasifikasi Scwarzenbach, mendefinisikan ketiga kategori ion logam
penerima (pasanag elektron).
(a) Kation dengan konfigurasi gas mulia. Logam-logam alkali, alkali
tanah, dan alumunium termasuk dalam grup ini, yang
memperlihatkan sifat-sifat penerima kelas A. Gaya elektrostatik
dominan dalam pembentukan kompleks itu, sehingga interaksi
antara ion-ion kecil yang bermuatan tinggi, istimewa kuatnya,
dan menimbulkan kompleks-kompleks yang stabil. Kompleks-
kompleks fluoro istimewa stabil, air diikat lebih kuat daripada
amonia yang mempunyai momen dipol kecil dan ion sianida
hanya memiliki kecenderungan kecil untuk membentuk kompleks
47
karena mereka hanya berada dalam larutan basa,dimana mereka
tak dapat bersaing denganb ion-ion hidroksil.
(b) Kation dengan sub-kulit d yang terisi lengkap. Yang khas dari
grup ini adalah tembaga(I), perak(I), dan emas(I) yang
memperlihatkan sifat-sifat penerima kelas B. Ion-ion ini
mempunyai daya polarisasi yang tinggi, dan ikatan-ikatan yang
terbentuk dalam kompleks-kompleks merah memiliki watak
kovalen yang cukup berarti.
(c) Ion-ion logam transisi dengan sub-kulit dyang tak lengkap.
Dalam grup ini baik kecenderungan kelas A maupun kelas B
dapat dikenali. Unsur dengan cirri-ciri kelas B membentuk suatu
kelompok yang kira-kira berbentuk segitiga dalam Tabel Berkala,
dengan puncaknya pada tembaga dan alasnya memebentang dari
renium sampai bismut. Disebelah kiri kelompok ini, unsure-unsur
dalam keadaan oksidasi yang tinggi, cenderung memeprlihatkan
sifat-sifat kelas A, sementara di sebelah kanan kelompok ini,
keadaan oksidasi yang lebih tinggi (dari) suatu unsure lebih
memiliki watak kelas B.
(2.) Ciri-ciri khas ligan. Di antara cirri-ciri khas ligan yang umum
diakui sebagai mempengaruhi kestabilan kompleks dalam mana ligan
itu terlibat, adalah :
(a) kekuatan basa dari ligan itu,
(b) sifat-sifat penyepitan (jika ada), dan
(c) efek-efek sterik (ruang).
Dari sudut pandangan aplikasi kompleks secara analisis, efek
penyepitan mempunyai arti yang teramat penting, maka hendaklah
diperhatikan secara khusus.
Istilah ‘efek sepit’ mengacu pada fakta bahwa suatu kompleks
bersepit, yaitu kompleks yang dibentuk oleh suatu ligan bedentat atua
multidentat, adalah lebiih stabil disbanding kompleks padanannya
denga ligan-ligan monodentat: semakin banyak titik lekat ligan itu
kepada ion logam,semakin besar kestabilan kompleks. Efek sepit ini
sering dapat disebabkan oleh kenaikan entropi yang menyertai
48
penyempitan; dalam hubungan ini, penggantian molekul-molekul air
dari ion terhidrasi haruslah diingat-ingat.
Efek sterik yang paling umum adalah efek yang menghambat
pembentukan kompleks yang disebabkan oleh adanya suatu gugusan
besar yang melekat pada atau berada berdekatan dengan atom
penyumbang.
Suatu faktor lanjut yang juga harus dipertimbngkan dari susut
pandangan aplikasi secara analitis dari kompleks-kompleks dan
reaksi-reaksi pembentukkan kompleks adalah laju reaksi: agar
berguna secara analitis, biasanya reaksi diperlukan cepat.
Keinertan atau kelabilan kinetik dipengaruhi oleh banayk
faktor, tetapi pengamatan umum berikut ini merupakan pedoman
yang baik akan perilaku kompleks-kompleks dari berbagai unsur.
(1.) Unsur grup utama, biasanya membentuk kompleks-kompleks
labil.
(2.) Dengan kekecualian Cr(III) dan Co(III), kebanyakan unsur
transisi baris-pertama, membentuk kompleks-kompleks labil.
(3.) Unsur transisi baris kedua dan baris ketiga, cenderung
membentuk kompleks-kompleks inert.
Salah satu dari jenis reaksi kimia yang dapat digunakan
sebagai dasar penentuan titrimetrik melibatakan pembentukan suatau
kompleks atau ion kompleks yang dapat larut tetapi sedikit
terdisosiasi. Salah satu contoh reakasinya adalah reaksi dari ion perak
dengan ion sianida untuk membentuk ion kompleks Ag(CN) 2- yang
sangat stabil:
Ag+ + 2CN- Ag(CN)2-
Komplekson
Komplekson yaitu zat-zat yang dapat membentuk
senyawaan kompleks khelat dengan ion logam. Sejumlah golongan
amina tertier yang mengandung gugusan karboksilat akan
membentuk senyawa kompleks yang sangat baik dengan bermacam-
macam ion logam. Senyawaan tersebut dijual dengan nama versene
49
(Dow Chemical Co) atau komplekson. Nilainya mulai menonjol
dalam kimia analisis setelah diperkenalkan oleh Schwarsenbach pada
tahun 1945. Sejak saat itu berbagai usaha penelitian dilakukan untuk
mendapatkan penggunaan yang luar biasa.
a) Contoh beberapa komplekson
(1.) Asam etilen-diamin-tetra-asetat, pada umumnya disebut
“EDTA”, yaitu singkatan dari Ethylene Diaminaterta Acetic
Acid dan mempunyai rumus bangun sebagai berikut :
CH2
HOOC CH2 COO -
H N+ CH2 CH2 N+ H
- OOC CH2 CH2 COOH
(I)
HOOC CH2 CH2 COOH

N CH2 CH2 N
CH2 COOH
HOOC CH2
(II)
Nama lain EDTA adalah :

i. Complexon II (Siegfried)
ii. Titriplex II (Merck)
iii. Versene acid (Dow)
iv. Sesquetic acid (Hopkins & Williams)
EDTA merupakan asam lemah yang mempunyai nilai pK1 =
2,0; pK2 = 2,67; pK3 = 6,16; pK4 = 10,26.
Harga tersebut menunjukkan bahwa kedua proton yang
pertama lebih mudah lepas dibandingkan dengan 2 proton
lainnya. Asam bebas ini sukar larut dalam air, karena itu
jarang sekali dipakai dalam larutan standar.
Garam tetra-natriumnya sangat kurang memuaskan, sebab
hidrolisisnya mengakibatkan larutan terlalu basa.
Garam dinatriumnya (Na2H2Y) biasanya dipakai dalam
kimia analisis dengan nama :
i. Complexon III (Siegfried)
50
ii. Titriplex III (Merck)
iii. Sesquesterne
iv. Trilon B
v. Versene
vi. Chelaton 3 (chemapol)
Na2H2Y banyak dijual dalam keadaan murni dengan 2
molekul hablur.
OO CH CH2COO
C 2
2 Na+ 2H2O
H N CH CH N H
+
2 2
OO CH CH2COO
C 2
Bobot molekul = 372,25
(2.) Asam nitroloasetat
Mempunyai rumus bangun :
CH 2 COOH
H N+ CH 2 COO -
CH 2 COOH
Nam lain :
i. Complexon I
ii. NITA atau NTA
Asam ini mempunyai nilai pK1 = 1,9 ; pK2 = 2,5; pK3 = 9,7.
Asam nitroloasetat bebas sukar larut dalam air, jadi seperti
halnya EDTA, yang biasa dipakai adalah garam
dinatriumnya.
(3.) Asam 1,2 – diaminosiklo heksana – N N N1 N1 – tetraasetat
51
CH 2 COOH
CH 2 N
H 2C CH CH 2 COOH
H 2C CH CH 2 COOH
CH 2 N
CH 2 COOH
Nama lain :
i. Complexon IV
ii. DCYT atau DCTA
Zat ini akan membentuk senyawa kompleks lebih lambat
dibandingkan dengan EDTA sehingga mengakibatkan
kesukaran pada penetapan titik akhir.
(4.) Asam 2,2’-etilenadioksibis(etiliminodiasetat)
CH 2COO -
HN +
CH 2COOH
(CH 2) 2
O
(CH 2) 2
O
(CH 2) 2
CH 2COOH
HN +
CH 2COO -
Asam 2,2’-etilenadioksibis(etiliminodiasetat) juga dikenal

sebagai asam etilenaglikolbis (2-aminoetil eter) N, N, N’,
N’,-tetraaetat (EGTA)
(5.) Asam trietilenatetramina-N, N, N’,N”, N”’, N”’-heksaasetat

(TTHA)
52
CH 2COO -
HN +
(CH 2) 2 CH 2COOH-
CH 2COO
HN +
(CH 2) 2 CH 2COO -
HN +
(CH 2) 2 CH 2COOH
HN +
CH 2COO -
Dari kelima komplekson diatas, yang paling banyak dipakai

adalah komplekson III, sebab :
i. Harganya lebih murah.
ii. Merupakan ligand heksadentat dan dalam rumus
kompleksnya membentuk cincin dengan 5 atom
sehingga cukup mantap.
iii. Lebih mudah dibuat dan dimurnikan dibandingkan
dengan yang lain.
b) Kompleks EDTA dengan ion logam

Salah satu sifat yang baik daru EDTa sebagai penitar
adalah kemampuannya untuk bereaksi dengan ion logam dengan
perbandingan 1 : 1 tanpa memperhitungkan valensinya.
Dalam larutan asam yang sedang berlangsung reaksinya
dapat ditulis sebagai berikut :
M2+ + H2Y2-  MY2- + 2H+
M3+ + H2Y2-  MY- + 2H+
M4+ + H2Y2-  MY + 2H+
Dalam keadaan netral atau basa dapat ditulis sebagai berikut :
Mn+ + HY3-  (MY)(n-4)+ + 2H+
53
EDTA dapat membentuk senyawa kompleks dengan berbagai ion
logam dan mempunyai kemantapan yang cukup tinggi. Semua
kation bereaksi (kecuali logam – logam alkali) membentuk
senyawa kompleks yang cukup mantap sebagai dasar untuk
analisis titrimetri.
Sebagai contoh bentuk senyawa kompleks dengan ion logam
adalah sebagai berikut :
-
2
CO
O CH2
CO
CH2
O N
CH2
M
CH2
O N
CO
CH2
CH2
O
CO
Keenam gugus aktif dari EDTA berikatan dengan ion logam

divalent. Besarnya tetapan keseimbangan (kestabilan) dari MY
tergantung pada Mn+ dan Y4-.
Mn+ + Y4-.  MY(n-4)+
MY (n  4) 
KMY =
(M n  )(Y 4 )
Besarnya KMY dari tiap logam dapat dilihat pada table dibawah ini
:
Tabel Harga Tetapan Kestabilan untuk Kompleks EDTA
Kation KMY Log KMY
Ag+ 2 x 107 7,3
Mg2+ 4,9 x 108 8,69
Ca2+ 5 x 1010 10,70
Sr2+ 5,3 x 108 8,63
Ba2+ 5,8 x 107 7,76
Mn2+ 6,2 x 1013 13,79
Fe2+ 2,1 x 1014 14,33
Co2+ 2,0 x 1018 16,31
54
Kation KMY Log KMY
Ni2+ 4,2 x 1018 18,62
Cu2+ 6,3 x 1016 18,80
Zn2+ 3,2 x 1016 16,50
Cd2+ 2,9 x 1016 16,46
Hg2+ 6,3 x 1011 21,80
Pb2+ 1,1 x 1018 18,04
Al3+ 1,3 x 1016 16,13
Fe3+ 1 x 1025 25,1
V3+ 8 x 1025 25,9
Th4+ 2 x 1023 23,2
c) Penurunan kurva penitaran EDTA

Penurunan kurva penitaran EDTA tidak berbeda halnya dengan
kurva pH (asam-basa) atau titrimetri cara pengendapan
(Argentometri).
Kurva penitaran dibuat dengan memplot pM terhadap ml penitar.
Kurva penitaran dipengaruhi oleh pH dan komplekson lain.
i. Pengatuh pH
EDTA berlaku sebagai asam bervalensi 4 dan akan mengurai
dalam 4 tahap :
H4Y + H2O  H3Y- + H3O+
(H 3 Y  )(H 3 O  )
Ka1 =  1,02  10  2
(H 4 Y)
pKa1 = 1,99
H3Y- + H2O  H2Y2- + H3O+
(H 2 Y 2 )(H 3 O  )
Ka2 =  2,24  10 3
(H 3 Y  )
pKa2 = 2,67
H2Y2- + H2O  HY3- + H3O+
(HY 3 )(H 3 O  )
Ka3 = 2
 6,92  10 7
(H 2 Y )
pKa3 = 6,16
HY3- + H2O  Y4- + H3O+
(Y 4 )(H 3 O  )
Ka4 =
(HY3 )
pKa4 = 10,26
55
Distribusi dari 5 macam bentuk EDTA dengan pH sebagai
fungsi dapat dilihat pada gambar dibawah ini.
α0 α2 α3 α4
10
08 H4Y H2Y2- HY3- Y4-
06
04
02
H3Y
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Distribusi bentuk EDTA dengan pH sebagai fungsi
Pada kesetimbangan EDTA ion logam :

M + H2Y-  MY2- + 2H+
Pembentukan dari kompleks dipengaruhi oleh pH, jadi
keadaan yang alkali sangat diperlukan apabila kita menitar
ion Ca2+ dan Mg2+ yang membentuk kompleks yang lemah
dengan EDTA. Lain halnya dengan ion Zn 2+ dan Ni2+ yang
dapat dititar dengan baik dalam suasana asam yang encer.
Karena ketergantungan pada pH ini biasanya pada penitaran
EDTA selali dipakai larutan buffer sehingga didapatkan pH
yang tetap.
Gambar ini menunjukkan bagaimana pengaruh pH terhadap
bentuk grafik penitaran.
pH=12
10 12
8 pH=10
pH=8
6
pH=6
4
2
0 10 20 30 40 50 60
2+
pCa
56
ml EDTA 0,0100 M
Pengaruh pH pada penitaran Ca2+ 0,0100 M dengan EDTA 0,0100M
Gambar ini menunjukkan hubungan antara KMY dengan pH minimum agar

penitaran dapat berhasil dengan baik
28
26 In3+ Fe3+
24 Sc3+ Th4+ Hg2+
22 Ga3+
20 Lu3+ Ni2+ Vo2+ Cu2+
18 3+
Y Pb 2+
Cd 2+ Sm3+ Zn2+ Al3+
16 Co2+ La3+Fe2+
14 Mn2+
12 Ca2+ Sr2+
10 Mg2+
8 2 4 6 8 10 12 14
Log KMY pH
pH minimum untuk penitaran dengan EDTA dari beberapa ion logam
ii. Pengaruh Komplekson yang lain

Penitaran ion logam berat dengan EDTA kerapkali bukan saja
diperlukan pendapar (buffer) tetapi juga penambahan
kompleks lain yang gunannya untuk menjaga agar ion logam
tetap dalam larutan dan tidak mengendap sebagai hidroksida,
oksida basa, atau garam basa. Sebagai contoh pada penitaran
Zn2+ seringkali penitaran dilakukan dalam ammonia dan
NH4Cl yang selain berfungsi sebagai buffer juga membentuk
ion kompleks [Zn(NH3)4]2+.
Reaksinya dengan EDTA sebagai berikut :
[Zn(NH3)4]2+ + HY3- Zn2+ + NH3 + NH4+
Pada system seperti diatas mutu dari titik akhir tidak saja
tergantung pada pH, tetapi juga tergantung pada NH4+.
Pengaruh komplekson lain pada grafik penitaran dapat dilihat
pada grafik penitaran dibawah ini
57
16
14
12
10 NH3=0,0100
8 NH3=0,0100
6
4 0 10 20 30 40 50 60
Pengaruh kepekatan amonia pada penitaran Zn2+ dengan
EDTA 0,0110 M. Larutan dibubuhi larutan dapar pH 9.
Makin pekat komplekson lain maka makin kurang mata titik
akhirnya.
Indikator
Titrasi kompleksometri menggunakan indikator yang juga
bertindak sebagai pengompleks dan kompleks logamnya mempunyai
warna yang berbeda dengan pengompleksnya sendiri. Indikator
tersebut disebut Indikator Metalokromat. Contohnya: Enriochrome
black T; pyrocatechol violet; xylenol orange; calmagit; 1-(2-piridil-
azonaftol), PAN, zincon, asam salisilat, metafalein, dan calcein blue.
Keefektifan indikator tergantung pada kestabilannya. Pada harga pM di
sekitar titik pembelokan kurva, maka separuh dari indikator akan
terkomplekskan, separuh lagi pada keadaan bebas.
a) Sifat – sifat indikator ion logam

Keberhasilan penitaran dengan EDTA tergantung kepada ketelitian
atau ketepatan waktu penetapan titik akhir.
Ketika pertama kalinya EDTA dipakai penitaran, terdapat kesulitan
dalam memilih indikator yang dapat dipakai secara visual.
Penitaran biasanya dilakukan secara instrumental. Sekarang banyak
zat warna yang dapat dipergunakan sebagai penunjuk. Dalam
penitaran asidimetri indicator tersebut harus peka terhadap pH,
sedangkan dalam komplesksometri harus peka terhadap ion logam
(pM).
Syarat – syarat bagi suatu indicator ion logam agar dapat
dipergunakan untuk menetapkan titik akhir secara visual adalah :
58
i. Reaksi warnanya sedemikian rupa agar sebelum titik akhir
tercapai (sewaktu hampir semua ion logam telah membentuk
kompleks dengan EDTA) larutan tersebut terwarnai dengan
kuat.
ii. Reaksi warnanya harus spesifik atau sekurang – kurangnya
selektif.
iii. Kompleks penunjuk logam harus mempunyai kemantapan
yang cukup, sebab bila terdisosiasi tidak akan diperoleh
perubahan warna yang tajam (nyata).
Kompleks penunjuk logam harus kurang mantap
dibandingkan dengan kompleks logam – EDTA, agar pada
titik setara EDTA dapat mengambil ion logam dari kompleks
penunjuk logam.
Perubahan keseimbangan dari kompleks penunjuk logam ke
kompleks logam-EDTA harus tajam dan cepat.
iv. Perbedaan warna antara penunjuk bebas dan kompleks
penunjuk logam harus mudah diamati.
v. Penunjuk harus sangat peka terhadap ion logam (terhadap
pM) agar perubahan warna terjadi sedapat mungkin dekat
titik setara.
b) Teori penggunaan penunjuk ion logam secara visual

Penunjuk ini hanya ditunjukkan bagi kompleks 1:1, yang
umu dipergunakan. Penggunaan suatu indicator ion logam dalam
titrasi EDTA dapat ditulis sebagai :
M-In + EDTA M-EDTA +In
Reaksi ini akn berlangsung jika kompleks indicator logam, M-In,
kurang stabil dibanding kompleks logam EDTA (M-EDTA).
Selama penitaran ion – ion EDTA yang tiba berangsur – angsur
akan membentuk kompleks dari kompleks M-In dan meninggalkan
penunjuk yang bebas (In). Kemantapan kompleks M-In dapat
dinyatakan dengan “tetapan pembentukan” (atau tetapan Indikator)
KIn :
KIn =[M-In]/[M][In]
59
Perubahan warna indikator dipengaruhi oleh konsentrasi ion-
Hidrogen [H+] dari larutan, ini tak ikut dipertimbangkan dalam
pernyataan diatas untuk tetapan pembentukan. Begitulah, Hitam
Solokrom (Hitam Eriokrom T), yang dapat ditulis sebagai H2In-.
H2In-   HIn2- 
5 , 3 7 , 3
 In3-
10 , 5 12 , 5
Merah Kuning Kuning Orange

Dalam jangkau pH 7-11, dalam mana zat warna itu sendiri
memperlihatkan warna biru, banyak ion logam membentuk
kompleks – kompleks merah yang sangat peka, misalnya saja
dengan ion Mg2+ pada kepekatan 10-6 – 10-7M yang akan
memberikan warna merah yang nyata. Mengingat hal tersebut
diatas, tetapan indicator lebih sesuai bila didefinisikan sebagai
tetapan pembentukan KÌn, yang berbeda-beda menurut pH,
sebagai:
KÌn = [MIn -]/[Mn+][In]
Dimana :
[MIn-] = konsentrasi ion kompleks logam indikator
[Mn+] = konsentrasi ion logam, dan
[In] = konsentrasi indicator yang tak terkompleks
dengan ion logam.
Untuk indicator diatas, adalah sama dengan [H2In-] + [Hin2-] +[In3-].
Persamaan ini dapat dinyatakan sebagai:
Log K’In = log [MIn] – log [Mn+] – log [In]
Log KÌn = pM + log[MIn-]/[In];
Bila sebagian penunjuk dalam bentuk kompleks, jadi :
[MIn] = [In]
Maka Log K’In = pM
Beberapa nilai untuk log KÌn, masing – masing untuk CaIn - dan
MgIn- pada berbagai pH dapat dilihat pada table.
Tabel Nilai CaIn- dan MgIn
-
pH CaIn- MgIn-
7 0,8 2,4
8 1,9 3,4
60
9 2,8 4,4
10 3,8 5,4
11 4,7 6,4
12 5,3 7,4
c) Beberapa contoh indikator ion logam

1) Natrium-1 (1-hidroksi 2-naftilazo) 6-nitro -2naftol – 4 sulfonat.
Zat ini dikenal dengan nama :
i. Eriochrome Black T (EBT)
ii. Solochrome Black T
iii. WDFA atau color index no.203
Yang rumus bangunnya sebagai berikut :
OH HO
+ Na - O S N N
3
NO2
Dalam larutan asam yang kuat akan berpolimerisasi dan

berwarna cokelat merah, karena itu jarang dipakai pada pH <
6,5.
Gugusan asam pada asam sulfonat melepaskan
protonnya (H+) jauh sebelum pH = 7.
Harga penguraian kudua atom H yang perlu
diperhitungkan sehingga zat warna ini ditulis sebagai H2In-. pH
dari kedua atom masing – masing 6,3 dan 11,5.
Warna penunjuk ini dipengaruhi oleh pH, seperti yang
terlihat pada gambar dibawah ini
9 II
In3-
8 III kuning
7 IV 2-
sindur
HIn
biru
-
6 H2I
merah
I
5
Mg.In-
4 merah anggur
61
pMg 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
Pengaruh pH dan pMg pada warna Eriochrome Black T
Umumnya penunjuk ini dipakai pada pH = 8-12 dengan
perubahan warna biru menjadi merah.
Perubahan warna dapat- diamati bagi ion – ion Mg, Mn,
Zn, Cd, Hg, F, Cu, Al, Fe, Ti, Co, Ni, dan Pt. Untuk menjaga
supaya pH tetap, maka dibubuhi larutan dapar, untuk
menghindari pengendapan logam – logam tersebut diatas
biasanya dipergunakan pereaksi yang lemah, misalnya
ammonia atau tartrat.
Kompleks Cu, Co, Ni, Al, Fe(III), Ti(IV), dan Pt dengan
penunjuk lebih mantap dibandingkan dengan EDTA, sehingga
kita tak dapat melakukan penitaran langsung. Dalam penitaran
ion logam yang ion – ion tersebut dapat mengganggu walaupun
jumlahnya hanya sedikit sekali. Biasanya dipakai ion sianida
atau trietanolamin sebagai masking agent yang dapat bereaksi
dengan ion logam yang dititar.
Larutan indikator ini disiapkan dengan melarutkan 0,2
gram zat warna dalam 15 cm3 trietanolamina dengan
penambahan 5 cm3 etanol absolute untuk mengurangi
viskositas; reagensia ini stabil untuk beberapa bulan. Suatu
larutan 0,4 percent dari zat warna ini yang murni dalam
methanol akan tetap baik untuk digunakan selama paling sedikt
satu bulan.
2) Garam ammonium asam furfurat.
Zat ini biasanya disebut Murexid dan mempunyai rumus
bangun :
62
O O
HN C C HN
O C C N C C O
HN C C HN
O O
Larutan Murexid warnanya berbeda – beda pada jarak

perubahan pH tertentu.
H4D-  H3D2-  H2D3-
pH 9 9-11 11
Lembayung - Merah lembayung - Lembayung Biru
Perubahan warna ini mungkin disebabkan oleh penggantian
proton – proton dari gugusan ionida karena terdapat 4 gugusan.
Dari 4 hidrogen asam, hanya 2 yang dapat dilepaskan dengan
menambahkan hidroksida alkali, sehingga hanya terdapat 2
harga pK, yaitu :
pK1 = 9,2 H4D- H3D2-
pK2 = 10,5 H3D2- H2D3-
Murexide dapat membentuk kompleks dengan banyak ion
logam, tetapi yang cukup mantap untuk digunakan dalam
analisis hanyalah kompleks – kompleks Ca, Ni, Cu, Zn, Co, dan
logam – logam tanah jarang.
Warna senyawaan kompleks dengan :
Cu = merah sindur
Ni = kuning
Co = kuning
Ca = merah
Warna tersebut berubah tergantung pada pH larutan. Murexid
dapat dipergunakan langsung untuk penitaran Ca dengan EDTA
pada pH = 11, perubahan warna dari merah menjadi
lembayung, tetapi kurang sempurna. Pada penitaran Ni dengan
EDTA pada pH 10 – 11 warna berubah dari lembayung menjadi
biru. Larutan murexide dalam air tidak stabil harus dibuat baru.
63
3) Natrium1-(2-hidroksi-1-naftilazo)-2-naftolysulfonat.
Zat ini disebut :
i. Calcon
ii. Solochrome Dark Blue
iii. Eriochrome Black R
dan mempunyai rumus bangun :
OH HO
N N SO3 - Na +
Kedua atom hydrogen fenolatnya dapat mengion secara

bertahap dan mempunyai harga pK 7,4 dan 13,5. Pemakaian
penunjuk ini yang penting dalam kimia analisis adalah
penitaran ion Ca2+ yang tercampur dalam ion Mg2+, pH
penitaran ± 12,3 (sebagai larutan dapar dapat dipakai dietilamin
5 ml / 100 ml.
Pada pH tersebut Magnesium diendapkan sebagai Mg(OH)2,
Perubahan dari merah jambu ke biru.
4) 3,3’-bis [N N di (karboksimetil) aminometil] O-
cresosulfonaftalein.
Zat ini disebut pula Xylenolorange dan rumus bangunnya
sebagai berikut :
64
OH
CH2COOH
H3C
CH2 N
CH2COOH
CH3
C OH
CH2COOH
CH2 N
O2S O CH2COOH
Zat warna ini mempunyai sifat asam basa dari cresol red
dan dapat digunakan sebagai penunjuk logam dalam suasana
asam (pH = 3 – 5). Dalam keadaan asam larutan penunjuk
berwarna kuning – lemon dan kompleksnya berwarna merah.
Penitaran langsung dapat dilaksanakan bagi Bi, Th, Zn,
Cd, Pb, Co, dsb, dan perubahan warnanya cukup tajam.
Dengan penambahan heksamin, campuran Bi dan Zn
dapat dititar sekaligus : Bi pada pH = 1- 3 dan Zn pada pH = 5.
5) Indikator Patton dan Reeder
Indikator Patton dan Reeder adalah asam 2-hidroksil-1-
(2-hidroksi-4-sulfat-1-naftilazo)-3-naftoat; nama ini boleh
disingkat menjadi HHSNNA. Penggunaannya yang utama
adalah dalam titrasi langsung dari kalsium; terutama dengan
adanya magnesium. Perubahan warna yang tajam dari merah
angur menjadi biru murni diperoleh bila ion-ion kalsium
dititrasi dengan EDTA pada nilai pH antara 12 dan 14.
OH HO COOH
+ H - O3S N N
65
Zat warna ini dicampur dengan seksama dengan
Natriumsulfat yang 100x lipatnya, 1 gram campuran digunakan
pada setiap titrasi indicator ini tak terlalu stabil dalam larutan
basa.
6) Kalmagit
Indikator ini, asam 1-(1-hidroksil-4-metil-2-fenilazo)-2-
naftaol-4-sulfonat, mempunyai perubahan warna yang sama
seperti hitam solokrom (Hitam Eriokrom T), tetapi perubahan
warnyanya agak lebih jelas dan tajam. Suatu keuntungan yang
penting adalah bahwa larutan-air indicator itu stabil hamper
tanpa batas waktu. Zat ini digunakan sebagai ganti Hitam
Solokrom (HItam eriokrom T) tanpa mengubah eksperimen
untuk titrasi kalsium ditambah magnesium.
OH OH
+H - O3S N N
CH3
Kalmagit berfungsi sebagai suatu indicator asam basa :
lowpH pH7,19,1 pH11,413,3

2 2 3
H3D  H2D  HD  D Wa
merah merah biru jingga

cemerlang cemerlang terang kemerahan
rwarna biru dari Kalmagit pada pH = 10 berubah menjadi
merah dengan penambahan ion magnesium, dan perubahan ini
adalah reversible :
66
Mg 2
HD 2  MgD 2
biru merah
terang
Ini merupakan dasara dari aksi indicator itu dal;am

titrasi EDTA. pH = 10 dicapai dengan menggunakan campuran
buffer larutan amonia-amonium khlorida dal;am air.
Larutan indicator ini disiapkan dengan melarutkan 0,05
g Kalmagit dalam 100 cm3 air. Ia stabil selama paling sedikit 12
bulan bila di simpan dalam botol dari politena tanpa terkena
cahaya matahari.
7) Kalsikrom (calcichcrome)
Indikator ini, asam siklotris-7-(-1-1azo-8-
hidroksinaftalena-3,6-disulfat), adalah luar biasa, karena
mempunya stuktur lingkaran, dan sangat selektif untuk kalsium.
Zat ini sebenarnya tidak begitu sesuai sebagai indikator untuk
titrasi EDTA, karena perubahan warnanya tidak begitu tajam,
tetapi jika EDTA diganti dengan CDTA, maka indikator ini
memberi hasil yang baik untuk kalsium dengan adanya banyak
barium dan sedikit strontium.
SO3H
SO3H
N
OH N
HO3S N
N
OH HO
SO3H
N N
SO3H
8) Hitam Sulfon F Permanen.
67
Zat warna ini adalah garam natrium dari asam 1-
hidroksi-8-(2-hidroksinaftilazo)-2-(sulfonaftilazo)-3,6-disulfat.
Reaksi warnanya boleh dikatakan spesifik untuk ion tembaga.
Dalam larutan amoniakal, zat ini membentuk kompleks hanya
dengan tembaga dan nikel; adanya amonia atau piridina
diperlukan untuk pembentukan warna. Pada titrasi langsung
tembaga dalam larutan amoniakal, perubahan warna pada titik
akhir adalah dari magenta (ungu kemerahan) atau (bergantung
pada konsentrasi ion-ion tembaga (II) biru pucat, menjadi hijau
terang.
Larutan indikator ini terdiri dari larutan air 0,5 persen.
HO
N
+Na-O3S N N
SO3 - Na+ SO3 - Na+
9) Violet Katekol
Membentuk senyawaan berwarna (biasanya biru atau
biru-hijau) dengan banyak logam; yang paling stabil dari
kompleks-kompleks ini terbenuuk dalam jangkau pH 2-6,
Violet Katekol (Catechol Violet) Indikator ini juga dinamakan
Violet Pirokatekol (Pyrocatechol Violet), adalah sulfonftalein.
Ia juga memiliki sifat indikator asam basa.(H4D). Larutan air
(dari) Violet Katekol berwarna kuning; pada pH di bawah 1,5
warnanya merah; ia berwarna kuning antara pH = 2 dan 6
(anion H3D-), pada pH = 7 berwarna violet (anion H 2D2-), dan
diatas pH = 10, warnanya biru ( anion D4-). Perubahan warna ini
disebabkan oleh ionisasi berangsur-angdur dari gugus-gugus
68
hidroksil. Larutan biru yang sangat basa tidak stabil, dan
warnanya cukup cepat hilang, mungkin disebabkan oleh
oksidasi oleh atmosfer, sehingga terjadi perubahan warna yang
tajam dan kuning menjadi biru, bila kation tertentu (misalnya,
kation bismut dan torium) ditambahkan kepada larutan
indikator.
OH
OH
OH
C OH
O3S O
Larutan indikator ini disiapkan dengan melarutkan 0,1 g zat

warna dalam 100 cm3 air. Larutan stabil selama beberapa
minggu.
10) Merah Bromopirogalol ( Bromopyrogalol Red)

Indikator ion logam ini adalah dibromopirogalol
sulfonftalein, dan lebih tahan terhadap oksidasi ketimbang
Violet Katekol; zat ini juga memiliki sifat kuning-jinggadalam
larutan yang sagat asam, merah anggur dalam larutan yang
hampir netral, dan violet sampai biru dalam larutan basa. Zat
warna ini membentuk kompleks-kompleks berwarna dengan
banyak kation. Ia sangat berharga untuk penetapan, antar lain,
bismut (pH = 2-3, larutan asam nitrat; titik akhir biru ke merah
anggur).
69
OH
Br OH
OH
C OH
O2S O Br
Larutan indikator ini disipakan dengan melarutkan 0,05 g

reagensia padat dalam 100 cm3 etanol 50%.
11) Komplekson Timolftalein (Timolftalein)
Ini adalah asam timolftalein di(metil-iminadiasetat). Zat
ini mengandung satu cincin lakton, dan bereaksi hanya dalam
medium basa. Indikator ini dapat digunakan untuk titrasi dari
kalsium; perubahan warna dari biru menjadi tak berwarna (atau
sedikit merah-jambu keunguan).
CH2COH
HO CH2 N
CH2COH
(CH3)2CH CH3 CO
O
C
(CH3)2CH
CH2COH
HO CH2 N
CH2COH
Larutan indikator terdiri dari larutan 0,5 persen dalam etanol.

Pilihan lain, suatu campuran (1:100) dengan kalium nitrat pro
analisis yang digerus halus, dapat digunakan.
12) Biru Metiltimol (Komplekson Biru Metiltimol)
70
Senyawaan ini sangat serupa dalam struktur dengan
senyawaan yang sebelum ini, darimana ia diturunkan dengan
mengganti penggugusan lakton itu dengan suatu gugusan asam
sulfonat. Namun, sebagai kontras, senyawaan ini akan
berfungsi, baik dalam suasana asama maupun dalam suasana
basa, dengan jangkau mulai dari pH = 0 pada kondisi mana
bismut dapat dititrasi dengan perubahan warna dari biru
menjadi tak berwarna. Indikator ini tidak tahan baik dalam
larutan, dan digunakan sebagai zat padat: 1 bagian kalium
nitrat.
CH2COOH
HO CH2 N
CH2COOH
CH3 SO3 -
+C
(CH3)2CH
CH2COOH
HO CH2 N
CH2COOH
13) Zinkon (Zincon)

Zinkon adalah 1-(2-hidroksi-5-sulfofenil)-3-5-(2-
karboksifenil)-formazan (XIII) yang merupakan suatu indikator
spesifik untuk zink pada pH 9-10. Namun, kegunaan yang
paling penting adalah sebagai indikator untuk titrasi kalsium
dengan adanya magnesium, dengan menggunakan komplekson
EGTA. Titrasi dilakukan dalam suatu buffer pada pH 10, dan
pada kondisi-kondisi ini, ion-ion kalsium mengurai kompleks.
Zn-EGTA, merupakan ion-ion zink, yang memberi warna biru
dengan indikator. Segera setelah semua kalsium dititrasi,
kelebihan EGTA mengubah kembali ion-ion zink menjadi
71
kompleks EGTA, dan larutan memperoelh warna jingga dari
indikator yang bebas logam.
72
SO3 -
N N OH
C
N N H
COOH
14) Biru Variamina (C.I. 37255)

Titik nakhir pada suatu EDTA, kadang-kadang dapat
dideteksi dari perubahan-perubahan dalam potensial redoks,
jadi dengan penggunaan indikator redoks yang tepat. Satu
contoh yang sangat baik sekali adalah Biru Variamina (4-
metoksi-4-amino-difenilamina), yang dapat digunakan pada
titrasi kompleksometri dari besi(III). Bila suatu campuran dari
besi(II) dan (III) telah ditambahkan pFe(III) naik mendadak,
sehingga terjadi penurunan yang tiba-tiba dalam potensial
redoks; maka titikn akhir dapat dideteksi, baik secara
potensiometri, ataupun dengan indikator redoks.
Larutan indikator ini adalah larutan 1 persen basa dalam
air.
Larutan Dapar (Buffer)

Seperti dibicarakan dalam penurunan grafik penitaran EDTA,
pengionan EDTA sangat dipengaruhi oleh pH.
Dalam penitaran EDTA dengan logam selalu dibebaskan H+,
untuk menjaga agar pH tidak turun harus dipergunakan larutan dapar
(buffer). Dalam memilih pendapar (buffer) harus diperhatikan beberapa
syarat antara lain :
73
(a) Bahan pendapar (buffer) tidak boleh mengganggu, misalnya pada
penitaran Zn2+ tidak boleh menggunakan NH4+ yang terlalu pekat
karena akan mengurangi ketelitian dalam titik akhir.
(b) Daya tahan pendapar (buffer) tersebut (buffer capacity) harus
cukup besar. Untuk itu sebaiknya dipergunakan campuran yang
pHnya mendekati pKa asam lemah atau pOHnya mendekati pKb
basa yang bersangkutan. Disamping itu kepekatan komponen -
komponen campuran pendapar (buffer) harus cukup.
Penggunaan EDTA dalam Titrimetri

Yang dimaksudkan dengan penggunaan dalam titrimetri adalah
penitaran secara visual. Sebenarnya untuk menentukan titik setara
dapat juga dilakukan dengan spektrofotometri, cara potensiometri, atau
konduktometri. Penitaran visual dapat dibagi dalam beberapa cara :
(a) Penitaran langsung
Larutan yang mengandung ion logam yang akan ditetapkan,
dibufferkan samapi ke pH yang dikehendaki (misalnya, sampai pH
= 10 dengan NH4+ larutan air NH3), dan titrasi langsung dengan
larutan EDTA standar. Mungkin adalah perlu untuk mencegah
pengendapan hidroksida logam itu (atau garam basa) dengan
menambahkan sedikit zat pengkompleks pembantu, seperti tartrat
atau sitrat atau trietanolamina. Pada titik ekivalen, besarnya
konsentrasi ion logam yang sedang ditetapkan itu turun dengan
mendadak. Ini umumnya ditetapkan dari perubahan-perubahan pM:
titik akhir ini dapat juga ditetapkan dengan metode-metode
amperometri, kondutometri, spektrofotometri, atau dalam beberapa
keadaan dengan metode potensiometri.
(b) Penitaran kembali
Karena berbagai alasan, banyak logam tak dapat dititrasi
langsung, mereka mungkin mengendap dari dalam larutan dalam
jangka pH yang perlu untuk titrasi, atau mereka mungkin
membentuk kompleks-kompleks yang inert, atau indikator logam
yang sesuai tidak tersedia. Dalam hal-hal demikian, ditambahkan
larutan EDTA standar berlebih, larutan yang dihasilkan dibufferkan
74
samapi ke pH yang dikehendaki, dan kelebihan reagnesia dititrasi
balik dnegan suatu larutan ion logam standar, larutan zink klorida
atau sulfat atau magnesium klorida sering digunakan untuk tujuan
ini. Titik akhir dideteksi dengan bantuan indikator logam yang
berespons terhadap ion logam yang ditambahakn pada titrasi
kembali.
(c) Penitaran substitusi
Titrasi-titrasi substitusi dapat digunakan untuk ion logam
yang tidak bereaksi (atau berekasi denagn tak memuaskan) dengan
indikator logam, atau untuk ion logam yang membentuk kompleks
EDTA yang lebih stabil daripada kompleks EDTA dari logam-
logam lainnya seperti magnesium dan kalsium. Kation Mn+ yang
akan ditetapkan dapat diolah dengan kompleks magnesium EDTA,
pada mana reaksi berikut terjadi :
Mn+ + MgY2-  (MY)(n-4)+ + Mg2+
Jumlah ion magnesium yang dibebaskan adalah ekivalen
dengan kation-kation yang berada di situ, dapat dititrasi dengan
suatu larutan EDTA standar serta indikator logam yang sesuai. Satu
penerapan yang menarik adalah titrasi kalsium. Pada titrasi
langsung ion-ion kalsium, Hitam Solokrom (Hitam Erikrom T)
memberi titik akhir yang buruk; jika magnesium ada serta, logam
ini akan digantiakn dari komplkes EDTA-nya oleh kalsium, dan
menghasilkan titik kahir yang lebih baik.
(d) Penitaran alkali-metri
Bila suatu larutan dinatrium etilenadiaminatetraasetat,
NaH2Y, ditambahkan kepada suatu larutan yang mengandung ion-
ion logam, terbentuklah kompleks-kompleks dengan disertai
pembebasan dua ekivalen ion hidrogen :
Mn+ + MgY2-  (MY)(n-4)+ + 2H+
Ion hidrogen yang dibebaskan demikian dapat dititrasi
dengan larutan natrium hidroksida standar dengan menggunakan
indikator asam-basa, atau titik akhir secara potensiometri; pilihan
lain, suatu campuran iodida-iodida ditambahkan disamping larutan
75
EDTA, dan iod yang dibebaskan dititrasi dengan larutan tiosulfat
standar. Larutan logam yang akan ditetapkan harus dinetralkan
dengan tepat sebelum titrasi; ini sering merupakan hal yang sukar,
yang disebabakan oleh hidrolisis banyak garam, dan merupakan
segi lemah dari titrasi alkalimetri.
(e) Penitaran campuran
(1.)Dengan pengontrol pH
Ini dikarenakan dengan menggunakan perbedaan
kestabilan yang berbeda-beda dari kompleks-kompleks logam
EDTA. Begitulah, bismut dan torium dapat dititrasi dalam suatu
larutan asam (pH = 2 - 3) dengan Jingga Xilenol atau Biru
Metiltimol sebagai indikator, dan kebanyakan kation divalen
tak mengganggu. Suatu campuran dari ion-ion bismut dan
timbel dapat dengan berhasil dititrasi itu pada pH 2 dengan
Jingga Xilenol sebagai indikator, lalu menambahkan heksmain
untuk menaikkan pH menjadi kira-kira 5, dan menitrasi timbel.
Contoh yang lain adalah penetapan Ca mengandung Mg dalam
larutan alkali kuat dengan menggunakan murexide atau calcon
sebagai penunjuk. Penunjuk – Penunjuk ini hanya cocok untuk
Ca.
(2.)Dengan menggunakan masking agent
Penopengan (masking) dapat didefinisikan sebagai
proses dalam mana zat, tanpa pemisahan zat itu atau produk-
produk reaksinya secara fisik, diubah sedemikian sehingga ia
tak ikut ambil bagian dalam suatu larurutan reaksi tertentu.
‘Pelepasan topeng’ (demasking) merupakan proses dalam mana
zat yang ditutup memperoleh kembali kemampuanya untuk ikit
ambil bagian dalam suatu reaksi tertentu.
Masking agent yang paling efektif adalah ion sianida
yang akan membentuk kompleks ion sianida dengan kation –
kation Cd, Zn, Hg(II), Cu, Co, Ni, Ag, dan Pt tetapi tidak
dengan alkali tanah, Mg, dan Pb.
M2+ + 4 CN-  [M (CN)4]2-
76
Sifat itu memungkinkan kita menetapkan Ca, mg, Pb,
dan Mn dengan adanya kation – kation diatas dengan memakai
NaCN atau KCN berlebihan.
Sejumlah sedikit dari besi dapat diselimuti dengan CN -
bila sebelumnya direduksikan dulu menjadi besi (II) dengan
asam askorbat.
(3.)Kompleks sianida dari Zn dan Cd dapat dihilangkan /
dibebaskan dengan formaldehida atau khloralhidrat
[Zn(CN)4]2- + 4H+ HCHO Zn2+ + 4HO.CH2CN
Penggunaan zat-zat penopeng dan pelepas topeng yang
selektif memungkinkan penitaran yang baik untuk banyak
logam. Jadi, larutan yang mengandung Mg, Zn, dan Cu, dapat
dititrasi sebagai berikut :
(a) Tambahkan EDTA standar berlebih dan titrasi balik dengan
larutan Mg standar dengan menggunakan Hitam solokrom
(Hitam Eriokrom T) sebagai indikator. Sehingga dapat
diketahui jumlah dari ion logam yang ada.
(b) Dalam sejumlah larutan tertentu tambahkan larutan KCN
berlebihan dan dititar seperti sebelumnya. Disini dapat
diketahui Mg saja.
(c) Tambahkan kloral hidrat berlebih (atau larutan
formaldehida-asam asetat,3 : 1) kepada larutan yang tealah
dititrasi untuk membebaskan Zn dari komplekssianida itu,
dan titrasi sampai indikator menjadi biru. Disini dapat
diketahui Zn saja.. Kandungan Cu dapat ditemukan dari
selisihnya dengan mengurangi (a) oleh (b) dan (c).
(4.)Pemisahan secara klasik dapat diterapkan jika ini tak terlalu
menjemukan.
Pengendapan-pengendapan berikut dapat digunakan
untuk pemisahan-pemisahan dalam mana, setelah dilarutkan
kembali, kation-kationnya dapat ditetapkan secara
kompleksometri: CaC2O4, nikel dimetilglioksimat,
Mg(NH4)PO4.6H2O, dan CuSCN.
77
(5.) Ekstrasi dengan pelarut
Cara ini kadangkala berharga misalnya pemisahan Zn
dari tembaga dan timbel dengan menambahkan larutan
amonium tiosianat berlebih, dan mengekstrasi zink tiosianat
yang dihasilkan dengan 4-metilpentan-2-on (isobutil metil
keton); lalu ekstrak diencerkan dengan air dan kandungan zink
ditetapkan dengan larutan EDTA.
Bahan Baku Primer Larutan EDTA

Na2H2Y tidak dapat dipakai sebagai bahan baku primer karena
sedikit higroskopis. Untuk menentukan kemolarannya (M) dipakai
CaCO3 yang dilarutkan dengan sedikit asam khlorida. Dalam
penitarannya harus dipakai buffer pH 10. Bila dipakai penunjuk EBT
harus diberi Mg2+, sedangkan bila memakai calcon dapat langsung.
Air yang dipakai sebaiknya air bebas mineral (demineralized
water). Karena reaksi EDTA dengan ion logam selalu 1 : 1 maka
kepekatan dinyatakan dalam M sehingga dalam perhitungan tidak
memakai bobot ekivalen tetapi bobot atom atau ion logam.
Beberapa Contoh Penetapan Kompleksometri
a) Penetapan Kadar Magnesium (Penitaran Langsung)

(1.)Dasar
Pada pH 7 – 11, larutan penunjuk Eriochrome Black-T
(EBT) berwarna biru, karena terbentuk HIn2-. Dengan
penambahan ion Mg2+ akan terjadi perubahan warna dari biru
enjadi merah anggur, sebab terbentuk MgIn-. Pada saat titik
akhir, warna larutan berubah dari merah anggur menjadi biru.
(2.)Reaksi
Mg2+ + HIn2- (biru)  MgIn2- (merah) + H+
MgIn2- (merah) + H2Y2-  MgY2- + HIn2- (biru) + H+
(3.)Pereaksi – pereaksi yang diperlukan
(a) Larutan contoh MgSO4.7H2O
(b) Larutan EDTA 0,1 M
(c) Larutan Dapar pH 10
78
(d) Larutan Penunjuk EBT
(4.)Cara Kerja
Ditimbang dengan teliti ±600 mg contoh Garam Inggris
dimasukkan ke dalam piala gelas 400 ml, dibubuhi 10 ml air
suling dan 10 ml HCl 4 N, srhingga seluruh contoh larut.
Kemudian diencerkan menjadi 100 ml dalam labu ukur 100 ml,
25 ml larutan contoh tersebut dipipet ke dalam labu Erlenmeyer
250 ml, diencerkan dengan air suling hingga 100 ml, dan
dipanaskan sampai 40ºC. Lalu dibubuhi 2 ml larutan dapar
(pH=10) dan 3 – 5 tetes larutan penunjuk Eriochrome Black T.
Selanjutnya ditittar dengan larutan EDTA 0,1 M hingga warna
larutan berubah dari merah menjadi biru.
Penetapan ini diulangi tiga kali
(5.)Hasil
fp  V  M  24,3
Kadar Mg =  100%
mgcontoh
dengan pengertian :
V = volume EDTA yang diperlukan
M = kemolaran larutan EDTA
24,3 = bobot setara Mg
b) Penetapan Kesadahan Jumlah (Tetap dan Sementara) Air dengan

Penunjuk Eriochrome Black T
(1.)Dasar
Pada umunya kesadahan jumlah air disebabkan oleh
kandungan gara Ca dan Mg. Sewaktu larutan ion Mg 2+ dan ion
Ca2+ dititar dengan larutan EDTA, dengan penunjuk EBT,
pertama – tama EDTA akan bereaksi dengan ion Ca 2+,
kemudian dengan ion Mg2+ dan akhirnya dengan senyawa
rangkai Mg-EBT. Oleh karena senyawa rangkai tersebut
berwarna merah anggur, sedangkan larutan penunjuk yang
bebas berwarna biru pada pH 7-11, maka warna larutan pada
titik akhir berubah dari merah anggur menjadi biru.
79
(2.)Reaksi
Ca2+ + H2Y2- CaY2- + 2H+
Mg2+ + H2Y2- MgY2- + 2H+
MgIn- (merah) + H2Y2-  MgY2- + HIn2- + H+
(a) Contoh Air

(c) Larutan Dapar pH 10
(d) Larutan Penunjuk EBT
(4.)Cara Kerja
100 ml larutan contoh air dipipet ke dalam labu
Erlenmeyer 250 ml, dan dipanaskan sampai 40ºC. Lalu
dibubuhi 5 ml larutan dapar (pH=10) dan 6 tetes larutan
penunjuk Eriochrome Black T. Selanjutnya ditittar dengan
larutan EDTA 0,02 M hingga warna larutan berubah dari merah
menjadi biru.
(5.)Hasil
1 ml larutan baku EDTA 0,02 M (6,448 / 1) = 1 mg CaO
1ºD (derajat Jerman) = 1 mg CaO / 100
ml contoh air
Kesadahan jumlah = V x 1ºD
dengan pengertian :V = ml larutan EDTA yang diperlukan
(6.)Catatan
(a) Agar dalam menetapkan kesadahan air terhindar dari
pengaruh ion - ion lain, maka sebelum dititar, larutan
penunjuk dibubuhi dulu 30 mg hidroksil-amonium khlorida
(HONH2Cl) dan 50 mg KCN.
(b) Pembuatan larutan dapar (buffer, pH=10); 142 ml larutan
ammonia pekat (b.j. = 0,88 – 0.90) dicurahkan kedalam
17,5 g ammonium khlorida AR, kemudian diencerkan
dengan air suling dalam labu ukur 250 ml.
80
c) Penitaran Kadar Besi dalam Tawas Ferriamonium (Penitaran
Kembali)
(1.)Dasar
Pada pH ± 2, ion Fe3+ direaksikan kembali dengan EDTA
berlebihan. Kelebihan EDTA dititar kembali dengan larutan
sengsulfat, dengan penunjuk larutan Xylenol orange.
(2.)Reaksi
Fe3+ + H2Y2- FeY- + 2H+
H2Y2- + Zn2+ ZnY2- + 2H+
(a) Contoh Tawas ferriamonium
(c) Larutan ZnSO4 0,05 M
(d) Larutan CH3COONH4 3 N
(e) Larutan Penunjuk Xylenol orange
(4.)Cara Kerja
Ditimbang dengan teliti ± 200 mg contoh tawas
ferriamonium, dilarutkan dengan air dalam labu ukur 100 ml,
dibubuhi 1 ml H2SO4 4 N, dan diimpitkan hingga tanda garis.
25 ml larutan contoh tersebut dipipet ke dalam labu
Erlenmeyer 250 ml, dibubuhi 25 ml (dengan pipet) larutan
EDTA 0,1 M.
Kemudian ditambahkan ke dalamnya larutan
ammonium asetat 3 N sampai pH ± 2.
Akhirnya kedalam larutan contoh 3 – 4 tetes larutan
penunjuk xylenol orange dan dititar dengan larutan ZnSO4 0,05
M hingga warna kuning berubah menjadi merah.
(5.)Hasil
fp   (V1  M 1 )   V2  M 2    56
Kadar Besi =  100%
mgcontoh
dengan pengertian :
V1 = volume EDTA 0,1 M yang diperlukan
81
M1 = kemolaran larutan EDTA
V2 = volume ZnSO4 0,05 M yang diperlukan
M2 = kemolaran larutan ZnSO4
56 = bobot setara Fe
fp = factor pengenceran 100/25
d) Penetapan Kadar Nikel dalam Nikel Sulfat (Penitaran Kembali)

(1.)Dasar
Pada pH ± 10, ion Ni2+ direaksikan kembali dengan
EDTA berlebihan. Kelebihan EDTA dititar kembali dengan
larutan sengsulfat, dengan penunjuk larutan Eriochrome Black
T.
(2.)Reaksi
Ni2+ + H2Y2- NiY2- + 2H+
H2Y2- + Zn2+ZnY2- + 2H+

(a) Contoh NiSO4
(c) Larutan ZnSO4 0,05 M
(d) Larutan Amonia 10 %
(e) Larutan Penunjuk Eriochrome Black T
(f) Larutan dapar (pH=10)
(4.)Cara Kerja
Ditimbang dengan teliti ± 400 mg contoh nikel sulfat,
dilarutkan dengan air suling dalam labu ukur 100 ml, dan
diimpitkan hingga tanda garis.
Erlenmeyer 250 ml, dan diencerkan hingga 100 ml. Kemudian
dicurahi 10 ml larutan dapar (pH = 10), dibubuhi 25 ml (dengan
pipet) larutan EDTA 0,1 M.
82
Kedalam larutan contoh ditetesi larutan penunjuk
Eriochrome Black T dan dititar dengan larutan ZnSO 4 0,05 M
hingga warna biru berubah menjadi merah.
(5.)Hasil
fp   (V1  M 1 )   V2  M 2    58,7
Kadar Ni =  100%
mg contoh
dengan pengertian :
V2 = volume ZnSO4 0,05 M yang diperlukan
M2 = kemolaran larutan ZnSO4
58,7 = bobot setara Ni
e) Penetapan Kadar Kalsium (Penitaran Substitusi)

(1.)Dasar
Bia ion Ca2+ dititar dengan larutan EDTA, akan terjadi
senyawaan rangkai yang relatif stabil dan pada titik akhir tidak
akan diperoleh warna tajam dengan penunjuk EBT. Oleh karena
itu, dipergunakan penitaran cara substitusi. Ino Ca2+ direaksikan
dengan senyawaan rangkai Mg-EDTA, ion Mg2+ yang
dibebaskan dititar dengan larutan baku EDTA.
(2.)Reaksi
Ca2+ + MgY2-  CaY2- (merah) + Mg2+
Mg2+ + 2H2Y2- MgY2- + 2H+
(a) Contoh CaCO3
(c) Larutan kompleks Mg-EDTA (Na2MgY) 0,1 M
(d) Larutan Dapar Amonia-NH4Cl (pH=10)
(e) Larutan Penunjuk Eriochrome Black T
(4.)Cara Kerja
83
Ditimbang dengan teliti ± 100 mg contoh kalsium
karbonat, dibilas dengan air suling ke dalam piala gelas 400 ml
dan dilarutkan dengan HCl 4 N. Larutan ini dimasukkan ke
dalam labu ukur 100 ml, dan diimpitkan hingga tanda garis.
Erlenmeyer 250 ml, dan dibubuhi 50 ml air suling. Kemudian
dicurahi 10 ml larutan dapar (pH = 10), lalu ditambah 1 ml
larutan Mg-EDTA 0,1 M, dan 3 – 4 tetes larutan penunjuk
Eriochrome Black T dan dititar dengan larutan EDTA 0,1 M
hingga warna merah anggur berubah menjadi biru. Diwaktu
mendekati titik akhir, penitaran dilakukan perlahan – lahan.
(5.)Hasil
fp   (V1  M 1 )   V2  M 2    40
Kadar Ca =  100%
mg contoh
dengan pengertian :
V2 = volume Mg-EDTA yang diperlukan
M2 = kemolaran larutan Mg-EDTA
40 = bobot setara Ca
f) Penetapan Kadar Sulfat dalam Natrium Sulfat

(1.)Dasar
Dalam suasana asam ion SO42- diendapkan sebagai
barium sulfat. Endapan kemudian direaksikan dengan larutan
baku EDTA yang banyaknya berlebihan, dalam suasana
amoniakal. Pada pH ± 10, kelebihan larutan EDTA dititar
dengan larutan baku magnesium khlorida dengan penunjuk
larutan Eriochrome Black T.
(2.)Reaksi
Ba2+ + SO42-  BaSO4
84
BaSO4 + H2Y2-  BaY2- + 2H+ + SO42-
Mg2+ + H2Y2-   MgY2- + 2H+
pH 10
HIn2- + Mg2+   MgIn- + H+

pH 10
(Biru) (Merah)
(a) Contoh Natrium sulfat
(c) Larutan Barium khlorida 0,05 N
(d) Larutan Magnesium khlorida 0,05 M
(e) Larutan Dapar (pH=10)
(f) Larutan Penunjuk Eriochrome Black T
(4.)Cara Kerja
Ditimbang dengan teliti ± 0,5 g contoh natrium sulfat,
dilarutkan dalam labu ukur 100 ml, dan diimpitkan hingga
tanda garis.
10 ml larutan contoh tersebut dipipet ke dalam piala
gelas 400 ml, diencerkan sampai 50 ml, dicurahi 5 ml HCl 4 N,
dan dipanaskan hingga hampir mendidih. Kemudian dibubuhi
larutan BaCl2 panas sedikit demi sedikit sambil diaduk ( 5 ml
larutan BaCl2 2 N dan 45 ml air suling).
Selanjutnya larutan dibiarkan diatas penangas air selama
1 jam, disaring dengan kertas saring whatman No.42 dan dicuci
dengan air dingin sampai bebas khlorida.
Endapan dan penyaring dimasukkan ke dalam piala
gelas asal, dibubuhi 35 ml (dengan buret) larutan EDTA 0,05 M
dan 5 ml ammonia pekat, lalu didihkan dengan hati – hati
selama 15 – 20 menit. Kini larutan dibubuhi lagi 2 ml larutan
ammonia pekat dan dipanaskan selama 15 menit. Larutan yang
telah jernih didinginkan, dicurahi 10 ml larutan dapar (pH=10),
dan dibubuhi 3 – 4 tetes larutan penunjuk Eriochrome Black T,
akhirnya kelebihan EDTA dititar dengan larutan MgCl2 0,05 M
samapi warna larutan merah jernih.
85
(5.)Hasil
fp   (V1  M 1 )   V2  M 2    96
Kadar SO4 =  100%
mg contoh
dengan pengertian :
V2 = volume MgCl2 yang diperlukan
M2 = kemolaran larutan MgCl2
40 = bobot setara SO4
(6.)Catatan
(a) Membuat larutan MgCl2 0,05 M :
0,28 – 0,30 gram serbuk Mg (untuk pereaksi Grignard)
dilarutkan dengan sedikit HCl 2 N. Kemudian dilarutkan
menjadi 250 ml dalam labu ukur.
(b) Daya larut BaSO4 dapat dipercepat dengan jalan
melipatgandakan jumlah larutan EDTA yang ditambahkan
dan penggantian larutan ammonia dengan 2 – 3 tetes larutan
NaOH 0,05 M.
Rangkuman
Titrasi kompleksometri adalah salah satu metode kuantitatif dengan
memanfaatkan reaksi kompleks antara ligan dengan ion logam utamanya,
yang umum di indonesia EDTA ( disodium ethylendiamintetraasetat/ tritiplex/
komplekson, dll ).
Suatu reaksi kompleks dapat dipakai dalam penitaran apabila:
a) Kompleks cukup memberikan perbedaan pH yang cukup besar pada
daerah titik setara.
b) Terbentuknya cepat.
Jenis-jenis titrasi EDTA, yaitu :
a) Titrasi langsung
b) Titrasi balik
c) Titrasi penggantian atautitrasi substitusi
d) Titrasi alkalimetri
86
e) Macam-macam metode
Komplekson yang paling banyak dipakai adalah komplekson III, sebab :
a) Harganya lebih murah.
b) Merupakan ligand heksadentat dan dalam rumus kompleksnya
membentuk cincin dengan 5 atom sehingga cukup mantap.
c) Lebih mudah dibuat dan dimurnikan dibandingkan dengan yang lain.
Tes Formatif 1
Cocokanlah jawaban Anda dengan kunci jawaban Tes Formatif 1 yang
terdapat di bagian akhir modul ini. Hitunglah jawaban Anda yang benar.
Kemudian gunakan rumus dibawah ini untuk mengetahui tingkat penguasaan
Anda terhadap materi Kegiatan Belajar 1.
1. Ion logam dalam suatu kompleks yang dapat menerima pasangan-
pasangan electron untuk membentuk suatu ikatan (asam Lewis) adalah
…
a. atom pusat b. gugus ligan
c. ion kompleks d. zat pengkelat
2. Banyaknya ikatan yang dibentuk oleh suatu atom logam sentral dalam
suatu kompleks disebut …
a. bilangan oksidasi b. bilangan koordinasi
c. muatan ion d. tetapan disosiasi
3. Zat yang dapat memberikan pasangan electron kepada ion logam sentral
untuk membentuk suatu senyawa kompleks disebut …
a. atom pusat b. gugus ligan
c. ion kompleks d. zat pengkelat
4. Berikut ini adalah senyawa kompleks alami yang terdapat di alam dan
mahluk hidup, kecuali …
a. klorofil b. ferrichrome
c. hemoglobin d. alumina
5. Indikator yang dapat digunakan dalam penetapan kompleksometri adalah
…
a. BTB b. Fluoresein
c. EDTA d. EBT
87
6. Bahan baku primer untuk menentukan konsentrasi larutan
etilendiaminatetraasetat adalah …
a. CaCO3 murni b. kawat besi murni
c. air sadah d. EBT
7. CaCO3 murni seberat 0,3677 gram dilarutkan dalam asam klorida dan
larutan diencerkan menjadi 250,0 mL dalam sebuah labu volumetric.
25,0 mL larutan tersebut memerlukan 30, 26 mL larutan EDTA untuk
titrasi.
Berapa molaritas larutan EDTA?
a. 0,0121 M b. 0,0243 M
c. 0,0486 M d. 0,1214 M
8. Suatu sample air sumur sebanyak 200 mL memerlukan 17,94 mL larutan
EDTA dalam soal 1 untuk titrasi. Hitunglah derajat kesadahan air dalam
ppm CaCO3.
a. 28 ppm b. 54 ppm
c.109 ppm d. 436 ppm
9. Suatu sample air sebanyak 50,0 mL yang mengandung Ca 2+ dan Mg2+,
dititrasi dengan 16,54 mL EDTA 0,0110 M dalam pH 10.
Sampel lain sebanyak 50,0 mL direaksikan dengan NaOH, lalu dititrasi
pada pH 13 dengan 9,26 mL larutan EDTA yang sama.
Berapa ppm CaCO3 dan MgCO3 dalam sample tersebut?
a. 2,72 ppm dan 4,1 ppm b. 4,1 ppm dan 2,72 ppm
c. 136 ppm dan 205 ppm d. 205 dan 136 ppm
10. Berapa gram Na2H2Y.2H2O (BM=372,2 gram/mol) yang diperlukan
untuk membuat larutan EDTA 0,0105 M sebanyak 1500 L?
a. 1,4655 gram b. 2,9311 gram
c. 5,8622 gram d. 23,4486 gram
Rumus :
Tingkat penguasaan = Jumlah jawaban Anda yang benar  100%

10
Arti tingkat penguasaan yang Anda capai :
90 – 100 % = Baik sekali
80 – 90 % = Baik
88
70 – 79 % = Cukup
- 69 % = Kurang
Bila Anda mencapai tingkat penguasaan 80 % atau lebih, Anda
dapat meneruskan Kegiatan Belajar. Bagus ! Tetapi bila tingkat
penguasaan Anda masih dibawah 80 %, Anda harus mengurangi
Kegiatan Belajar ini, terutama bagian yang belum Anda kuasai.
1) Kunci Jawaban Tes Formatif 1

1. A 6. A
2. B 7. A
3. B 8. C
4. D 9. D
5. D 10. C
89
PENUTUP
Demikianlah modul ini dibuat untuk membantu siswa menyelesaikan salah satu
sub kompetensi dari kompetensi menganalisa bahan secara kuantitatif berdasarkan
metode titrasi asidi alkali metri (netralisasi). Siswa dapat melanjutkan ke modul
berikutnya setelah mengikuti proses belajar mengajar minimal aspek kognitif 80% dan
aspek psikomotor dan sikap 90%.
90
DAFTAR PUSTAKA
Day, R.A. dan A.L. Underwood. 1986. Analisa Kimia Kuantitatif. Jakarta :
Penerbit Erlangga.
Drs. H. Ardi Sumarna B.Sc, dkk. 2002. Pengantar Kimia Analisis II
(Titrimetri). Bogor : SMAKBO.
Eckschlager, K. 1984. Kesalahan Pengukuran Dan Hasil Dalam Analisis
Kimia. Jakarta : Yudhistira.
J. Bassett, dkk. 1994. Buku Ajar Vogel, Kimia Analisis Kuantitatif
Anorganik. Jakarta : EGC.
Khopkar, S.M. 1985. Konsep Dasar Kimia Analitik. 1985. Jakarta : UI
press.
91

Modul Volume 3 Akhir

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Deskripsi Asli:

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Modul Volume 3 Akhir

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

MODUL 3

DEPARTEMEN PERINDUSTRIAN REPUBLIK INDONESIA

C. Petunjuk Penggunaan Modul

Keterangan tingkat penguasaan kalian :

Rencana Belajar Siswa

1) Reaksi – reaksi Pengendapan

pAg+ = pCl- = 1/2pAgCl = 9,92/2 = 4,96

[Ag+] [Cl-] = Ksp.AgCl

f) Penambahan AgNO3 100,1 ml

g) Penambahan AgNO3 110 ml

pCl- = -log 2,10 x 10-8 = 7,68

Kurva penitaran halide dengan

a) Pembentukan suatu endapan berwarna.

[Cl  ] Ksol  AgCl 1,2  10 10

Pada titik ekuivalen [Cl-] = Ksol  AgCl = 1,1 x 10-5. Jika

atau larutan kalium kromat itu harus 0,014 M. Perlu diperhatikan,

Ksol  Ag 2 CrO 4 1,7  10 12

Jika digunakan konsentrasi teoritis dari indikator:

Selisihnya adalah 1,3 x 10-5 ekuivalen dm-3. Jika volume

b) Pembentukan suatu senyawaan berwarna yang dapat larut.

Bila kelebihan perak telah bereaksi, tiosianat dapat

Dengan bromida, kita mempunyai kesetimbangan:

Sesatan titrasi adalah kecil, dan tak timbul kesulitan-

c) Penggunaan indikator adsorpsi

4) Cara Penitaran Argentometri

Jadi [CrO42-] paling besar 0,02M, biasanya 0,0001

b) Cara Volhard (Pembentukan Endapan Berwarna)

Ksp AgCNS sangat kecil yaitu 10-12. Dengan demikian AgX

c) Cara Fayans (Cara Adsorbsi)

Apabila perak nitrat kita tambahkan terus maka akhirnya

Partikel AgCl bila kelebihan Ag+

Fluoresin adalah suatu asam organic (untuk

6) Beberapa Contoh Penetapan Presipitimetri

b) Penetapan Kadar NaCl dalam Garam Dapur (Cara Fayans)

c) Penetapan Kadar NaCl dalam Garam Dapur (Cadra Volhard)

(3.) Pereaksi – pereaksi yang diperlukan

Tingkat penguasaan = Jumlah jawaban Anda yang benar  100%

8) Kunci Jawaban Tes Formatif 1

Petunjuk Penggunaan Modul

Keterangan tingkat penguasaan kalian :

Rencana Belajar Siswa

Pengertian Senyawa Kompleks

a) Ikatan dalam Senyawa Kompleks

Ikatan semacam ini disebut ikatan koordinat kovalen. Ion Ag+

b) Ion Logam dan Ligand

c) Beberapa Jenis Senyawa Kompleks

Ligan dapat dengan baik diklassifikasikan atas dasar

Kestabilan Senyawa Kompleks

No Ligand log Kst

Ternyata kurva yang terbaik (yang menghasilkan pematahan

M + L <=> ML; K1 = [ML]/[M][L]

ML + L <=> ML2; K2 = [ML2]/[ML][L]

ML(n-1) + L <=> MLn; K3 = [MLn]/[ML(n-1)][L]

Dengan mempertimbangkan reaksi secara keseluruhan,

Ag+ + 2CN- Ag(CN)2-

HOOC CH2 CH2 COOH

Nama lain EDTA adalah :

Mempunyai rumus bangun :

Asam 2,2’-etilenadioksibis(etiliminodiasetat) juga dikenal

(5.) Asam trietilenatetramina-N, N, N’,N”, N”’, N”’-heksaasetat

Dari kelima komplekson diatas, yang paling banyak dipakai

b) Kompleks EDTA dengan ion logam

Keenam gugus aktif dari EDTA berikatan dengan ion logam