Studi Karakterisasi Sifat Fisika dan Sifat Kimia Natrium Bentonit

dan Aplikasinya sebagai Adsorben Zat Warna Methylene Blue

Dhea Wiegya Ramadhani, Hatfina Nusratina., Lia Anggraeni, Mohammad Ali Maqsuhdi Zaen, Indra Nafiyanto,
Isni Gustanti dan Irwan Nugraha
Program Studi Kimia, Fakultas sains dan Teknologi, UIN Sunan Kalijaga Yogyakarta

Abstrak

Bentonit merupakan jenis clay yang terbentuk dari proses vulkanik dan sebagian besar kandungannya adalah
montmorilonit. Terdapat dua jenis bentonit berdasarkan komposisi kation antarlapisnya yaitu Natrium Bentonit dan
Kalsium Bentonit. Kedua jenis bentonit tersebut memiliki karakteristik yang berbeda, khususnya saat pelarutan dengan
air. Natrium bentonit memiliki kemampuan perekahan yang besar saat didispersikan ke dalam air. Pada penelitian ini
membahas tentang studi karakterisasi fisik yang dimiliki oleh Na-Bentonit, meliputi pH suspensi solid, keasaman
padatan, bulk density, %moisture, dan swelling index. Na-bentonit juga dikarakterisasi menggunakan instrumen FTIR,
XRD, dan GSA untuk mengetahui gugus fungsi khas, kristalinitas dan permukaan padatan bentonit. Hasil dari penelitian
dapat diketahui karakteristik Na-Bentonit melalui analisa sifat fisik dan sifat kimianya, karakterisasi sifat fisik meliputi
pH suspensi solid; keasaman padatan; bulk density; %moisture; dan swelling index didapatkan hasil berturut-turut
sebesar 6; 0,2239 mg KOH /gram; 0,9249 g/mL, 0,1152 % dan 130,76 %. Sedangkan untuk analisis kimia dengan
instrumen XRD menunjukkan puncak serapan yang terjadi pada 2θ yaitu 5,57°, 20,00°, dan 26,29° merupakan serapan
khas pada montmorillonit. Analisis dengan GSA dapat menunjukan luas permukaan sampel; volume pori dan jari-jari
pori berturut-turut sebesar 80,541 m²/g; 1,464e0,1 cc/g dan 15,331 Å. Analisis FTIR menunjukan adanya serapan pada
bilangan gelombang di 3626 cm-1; 3427 cm-1; 2365 cm-1; 1634 cm-1; 1047 cm-1; 913 cm-1; dan 468 cm-1 yang
menunjukan ciri khas serapan montmorillonit. Na-bentonit mampu mengadsorp methylene blue sebanyak 1,6932 ppm.

Kata Kunci: natrium bentonit, methylene blue, karakterisasi fisik, adsorpsi

Pendahuluan Interaksi dengan senyawa organik menghasilkan

Bentonit merupakan salah satu jenis material berpori
dan berlapis. Struktur lembarannya disusun oleh dua lapis
tetrahedral (T) dan satu lapis oktahedral (O). Struktur
bentonit terdiri dari tiga lapisan, satu lapisan alumina
(AlO6) berbentuk oktahedral pada bagian tengah diapit
oleh dua buah lapisan silika (SiO4) berbentuk tetrahedral.
Bentonit termasuk mineral clay golongan smektit yang
mengandung 85% monmorilonit dan sisanya adalah
kaoline, illite, gipsum, fieldspar, abu vulkanik, dan pasir
kuarsa (Mukarrom, 2017).
Montmorilonit mempunyai sifat mengadsorpsi karena
ukuran partikel koloidnya sangat kecil dan memiliki
kapasitas pertukaran kation yang tinggi. Sementara itu,
kemampuan mengembang monmorilonit disebabkan oleh
adanya penggantian isomorfik pada lapisan oktahedral
(mg oleh Al) dalam menghadapi kelebihan muatan di
ujung-ujung kisinya, dimana Mg digantikan oleh Al
(Suhala dan Arifin, 1997).
Berdasarkan tipenya bentonit diklasifikasikan dalam
dua kelompok, natrium bentonit yang mudah
mengembang dan kalsium bentonit yang sulit
mengembang. Natrium bentonit dapat mengental
membentuk suspensi dan mengembang delapan kali lipat
jika ditambahkan dengan air. Proses mengembang
diakibatkan karena bentonit akan menyerap air jika
ditambahkan air. Dalam kontaknya dengan air, mineral
montmorillonit tersebut menunjukkan pengembangan
antarlapis yang menyebabkan volumenya meningkat
menjadi dua kali lipat. Jarak dasar montmorillonit
meningkat secara seragam dengan penyerapan air.
Potensi mengembang – mengerut yang tinggi
menyebabkan mineral ini dapat menerima dan menyemat
ion-ion logam dan senyawa-senyawa organik.
pembentukan kompleks organik-mineral dimana
ion-ion organik menggantikan kation-kation anorganik
pada posisi antarlapis (Tan, 1991).
Methylene blue digunakan sebagai pewarna sutra,
wool, tekstil, kertas, peralatan kantor dan kosmetik.
Senyawa ini berupa kristal berwarna hijau gelap.
Ketika dilarutkan, methylene blue dalam air atau
alkohol akan menghasilkan larutan berwarna biru.
Methylene blue memiliki berat molekul 319,86 gr/mol,
dengan titik lebur di 105°C dan daya larut sebesar
4,36 x 104 mg/L (Palupi, 2006).
Molekul zat warna merupakan gabungan dari zat
organik tidak jenuh dengan kromofor sebagai pembawa
warna. Zat organik tidak jenuh yang dijumpai dalam
pembentukan zat warna adalah senyawa aromatik
antara lain senyawa hidrokarbon aromatik dan
turunannya, fenol dan turunannya serta senyawa-
senyawa hidrokarbon yang mengandung nitrogen.
Gugus kromofor adalah gugus yang menyebabkan
molekul menjadi berwarna.
Oleh kaena itu, dalam penelitian ini aplikasi
bentonit digunakan sebagai adsorpsi zat warna
methylene blue. Bentonit digunakan sebagai adsorben
karena di samping mempunyai struktur berlapis dengan
kemampuan mengembang juga ketersediaannya
melimpah, harganya murah dan dapat diregenerasi
(Murray, 2007). Adsorpsi merupakan metode yang
digunakan untuk mengetahui jumlah kadar methylene
blue yang terserap dalam adsorben. Adsorpsi terjadi
pada permukaan zat padat karena adanya gaya tarik
antar atom atau molekul adsorben.

1

Metode
Preparasi Natrium Bentonit
Sampel Natrium Bentonit diayak hingga lolos
saringan (melucular sieve) 250 mikron dan didapatkan
sampel minimal 20 gram.
Karakterisasi Na-Bentonit
Karakterisasi Na-bentonit meliputi bulk density,
%moisture, pH suspensi solid, keasaman padatan dan
swelling index, karakterisasi secara instrumentasi
menggunakan FTIR, XRD, dan GSA.
Pembuatan Kurva Kalibrasi Methylene Blue
Dibuat larutan methylene blue dengan konsentrasi
1 ppm; 2 ppm; 3 ppm; 4 ppm dan 5 ppm. Kemudian
diukur absorbansi larutan Methylene blue dengan
instrumen UV Visible dan dibuat kurva kalibrasi larutan
Methylene blue.
Uji Adsorpsi Methylene Blue
Dibuat 50 ml larutan Methylene blue dengan
konsentrasi 4 ppm dan dimasukkan dalam gelas beker.
Sebanyak 1 gram Na-Bentonit dimasukkan ke dalam
larutan dan diaduk selama 1 jam. Suspense yang
terbentuk disaring dan diukur absorbansinya
menggunakan UV Visible. Jumlah Methylene Blue yang
terserap dihitung dengan pengolahan data.
Hasil dan Pembahasan
Karakterisasi Na-Bentonit meliputi pH suspensi solid,
keasaman padatan, bulk density, %moisture, dan swelling
index. Hasil yang didapatkan dari masing-masing
pengujian yaitu
pH suspense solid
pH suspensi solid bertujuan untuk menghitung pH
atau keasaman ion-ion permukaan Na-bentonit yang larut
dalam ait. Keasaman ion-ion tersebut dipengaruhi oleh
banyaknya ion H+ yang terlarut dalam air. Berdasarkan
penelitian yang telah dilakukan, didapatkan pH untuk
Na-bentonit yaitu 6. Jumlah H+ yang semakin banyak
dalam suspensi membuat bentonit semakin asam.
Natrium bentonit alam umumnya memiliki pH 4-7 karena
adanya bahan alam lain dalam padatan tersebut. pH
suspensi dapat ditingkatkan dengan aktivasi asam
menggunakan berbagai senyawa asam. Besarnya
konsentrasi asam pada suspensi dipengaruhi banyaknya
ion H+ yang terlarut.
Keasaman padatan
Keasaman padatan menyatakan jumlah situs asam
(asam Bronsted dan asam Lewis) yang terikat pada
setiap gram bentonit. Nilai ini juga menyatakan rasio Si
terhadap Al, dimana semakin tinggi rasio Si/Al yang
didapatkan maka semakin tinggi muatan negatif dalam
permukaan padatan maka semakin besar kemungkinan
padatan bersifat hidrofilik. Penentuan keasaman padatan
dilakukan dengan titrasi asam basa dengan KOH sebagai
titer. Volume KOH yang dibutuhkan untuk proses titrasi
yaitu 0,2 mL, sehingga berdasarkan hasil perhitungan
didapatkan keasaman Na-bentonit 0,2239 mg KOH/gram.
Volume KOH yang digunakan dalam pengolahan data
merupakan volume rata-rata ekivalen KOH, dimana asam
telah habis bereaksi dengan KOH.
2
Bulk density
Karakterisasi sifat fisik Na-bentonit berupa
pengujian bulk density bertujuan untuk mengetahui
nilai massa jenis Na-bentonit alam dengan menghitung
perbandingan massa kering sampel terhadap volume
sampel termasuk pori-pori dan lapis di dalamnya.
Semakin tinggi nilai bulk density maka semakin padat
suatu material tersebut, yang berarti pori material
semakin rapat dan sulit ditembus adsorbat. Nilai bulk
density Na-bentonit hasil penelitian yaitu 0,9249.
Bulk density yang dimiliki oleh Na-bentonit cukup
besar karena pori dan struktur lapis bentonit mudah
ditembus adsorbat.
%moisture
Karakterisasi sifat fisik bentonit berupa %moisture
bertujuan untuk mengetahui banyaknya kadar air dan
molekul-molekul lain yang terkandung di dalam
Na-bentonit. Semakin besar nilai %moisture
menunjukkan bahwa semakin banyak pula komponen
lain yang berada pada pori bentonit. Hal tersebut dapat
menurunkan luas permukaan pori-pori bentonit karena
terhambat oleh molekul-molekul tersebut. Nilai
%moisture moisture yang dimiliki oleh Na-bentonit
berdasarkan hasil penelitian yaitu 0,1152%. Kadar
molekul yang menghambar pori dan dapat menguap
cukup kecil, hal tersebut menunjukkan bahwa
permukaan bentonit sedikit mengandung molekul
pengotor.
Swelling Index
Material bentonit merupakan material yang dapat
mengembang ketika dimasukkan dalam air karena
adanya struktur lapis yang dapat terhidrasi oleh air.
Molekul air dapat menyisip ke dalam struktur lapis
bentonit sehingga bentonit dapat mengembang.
Pengujian swelling index bertujuan untuk mengetahui
perekahan antarlapis bentonit. Na-bentonit memiliki
nilai swelling yang lebih tinggi dibanding Ca-bentonit.
Hal tersebut dibuktikan dengan hasil penelitian yang
menyatakan nilai swelling Na-bentonit sebesar
130,76%. Besarnya nilai tersebut dipengaruhi oleh
banyaknya molekul air yang masuk ke lapis bentonit.
Perekahan yang terjadi dapat menaikkan nilai basal
spacing dari Na-bentonit. Hal tersebut merupakan
keuntungan dari struktur yang dapat dimanfaatkan
dalam modifikasi bentonit.
Karakterisasi Na-bentonit dengan FTIR
Gambar 1. Spektra FTIR Natrium Bentonit

Karakterisasi FT-IR bertujuan untuk mengetahui
gugus fungsional yang ada pada natrium bentonit.
Interpretasi data yang dihasilkan bersifat kualitatif karena
hanya menampilkan gugus-gugus fungsional pada
senyawa. Natrium bentonit merupakan suatu mineral
yang tersusun atas senyawa alumina silika dengan
komponen utama Si, Al, dan O yang berikatan kovalen
sehingga keberadaan tersebut dapat dideteksi dengan
menggunakan instrumen FT-IR. Spektra FT-IR natrium
bentonit disajikan pada gambar 1.
Berdasarkan spektra adanya serapan pada bilangan
gelombang 3634 cm-1 menunjukan adanya vibrasi ulur
OH (gugus hidroksil gugus hidroksil yang terikat pada Al
dilapisan oktahedral Al-Al-OH atau Mg-OH-Al).
Bilangan gelombang 3405 cm-1 menunjukkan adanya
vibrasi ulur gugus OH yang terhidrasi molekul air yang
teradsorpsi. Dengan kata lain, bilangan gelombang 3634
cm-1 dan 3405 cm-1 merupakan indikasi adanya gugus
fungsi OH ulur pada lapisan oktahedral (aluminol) dan
vibrasi ulur OH silanol. Kedua puncak tersebut
menunjukkan intensitas yang hampir sama yang
mengindikasikan bahwa gugus OH tersebar merata pada
lembar alumina dan silika. Hal tersebut diperkuat dengan
adanya pita serapan pada bilangan gelombng 1643 cm-1
yang menunjukkan vibrasi tekuk dari H-O-H dari air
yang teradsorpsi didalam natrium bentonit.
Puncak serapan pada bilangan gelombang 1045 cm-1
menunjukkan karakteristik dari Si-O-Si atau SiO2
(kuarsa) pada lapisan tetrahedral. Pita serapan pada
bilangan gelombang 1045 cm-1 menunjukkan adanya
vibrasi ulur asimetris Si-O.Tingginya intesitas pada
bilangan gelombang 1045 cm-1 menunjukkan tingginya
kandungan monmorillonit pada natrium bentonit. Vibrasi
tekuk gugus hidroksil dari Al-OH-Al muncul pada pita
serapan 921 cm-1, sedangkan vibrasi tekuk dari Si-O-Al
dan Si-O-Si ditunjukkan pada bilangan gelombang
524 cm-1 dan 463 cm-1.
Karakterisasi Na-bentonit dengan XRD
XRD merupakan salah satu instrumen yang
digunakan dalam penelitian untuk penentuan struktur
padatan kristalin Na-bentonit. XRD merupakan instrumen
yang umum digunakan dalam karakterisasi fisik bentonit.
Karakterisasi fisik bentonit menghasilkan puncak-puncak
serapan yang khas dari padatan yang dianalisis. Bentonit
memiliki serapan yang khas pada 6,1°; 20,2°; dan 26,9°
dengan jarak bidang 14,48 Å, 4,38 Å , dan 3,31 Å. Data
tersebut merupakan ciri khas penyusun utama
montmorillonit dengan ruang d001, d100, d103. Difraktogram
Na-bentonit yang didapatkan dari penelitian disajikan
dalam Gambar 2.
Berdasarkan hukum Bragg, jika seberkas sinar-X
dijatuhkan pada sampel kristal, maka bidang kristal itu
akan membiaskan sinar-X yang memiliki panjang
gelombang sama dengan jarak antar kisi dalam kristal
tersebut. Sinar yang dibiaskan akan ditangkap oleh
detektor kemudian diterjemahkan sebagai puncak
difraksi. Semakin banyak bidang kristal yang terdapat
dalam sampel, semakin kuat intensitas pembiasan yang
dihasilkannya.
3
Gambar 2. Difraktogram XRD Na-bentonit
Difraktogram yang terbentuk dari hasil
pembacaan sampel berupa data analog dan digital,
dimana rekaman data analog berupa grafik garis-garis
yang terekam permenit, sedangkan rekaman digital
menginformasikan intensitas sinar-X terhadap
intensitas cahaya per detik. Besarnya intensitas pada
difraktogram bergantung jumlah atom atau ion yang
berada pada padatan. Pola difraksi yang dihasilkan oleh
bentonit memiliki pola yang khas berasal dari kisi
Kristal, unit parameter dan panjang gelombang sinar-X
yang digunakan.
Berdasarkan data yang diperoleh dari penelitian,
didapatkan difraktogram dengan sudut 2θ sebesar
20,00°, 24,03°, 25,28°, 26,29°, 29,04°, 35,31°, 50,36°,
55,64°, dan 62,16°. Pita difraktogram yang merupakan
ciri khas montmorillonit terdapat dalam Gambar 2. Hal
tersebut menyatakan bahwa padatan yang terukur
merupakan komponen utama bentonit, yaitu
montmorillonit. Namun terdapat sedikit pergeseran
pada sudut 2θ. Berdasarkan Hukum Bragg yaitu
n.λ=2.d.sinθ, pergeseran sudut menandakan adanya
pergeseran jarak antar lapis bentonit, besar tidaknya
basal spacing ditandai dengan adanya pergeseran sudut
2θ. Pergeseran ke kiri atau pergeseran yang lebih kecil
menandakan adanya beberapa ion yang berada pada
lapis bentonit sehingga merubah basal spacing yang
dimiliki oleh Na-bentonit. Na-bentonit juga merupakan
material berlapis dengan jarak antar lapis yang besar
sehingga memiliki peluang besar dalam pergantian
molekul pada antarlapisnya.
Pergeseran puncak yang terjadi dapat
disebabkan oleh adanya mineral-mineral lain yang
terdapat dalam bentonit, karena bentonit merupakan
material alam. Namun pergeseran serapan yang tidak
signifikan dapat dianggap sebagai puncak serapan khas
mineral utama penyusun bentonit. Puncak-puncak
tajam dengan intensitas yang tinggi memperlihatkan
kristalinitas yang baik dari mineral bentonit.
Karakterisasi Na-bentonit dengan GSA
Gas Sorption Analyzer (GSA) tidak melakukan
konversi sinyal-sinyal listrik untuk menghasilkan suatu
data seperti halnya spektroskopi, GC, HPLC, dan alat-
alat instrumen lainnya.
Alat ini hanya melakukan pengukuran fisik terhadap Adapun grafik yang diperoleh dari proses
suatu material, meliputi luas permukaan, volume pori, adsorpsi-desorpsi disajikan dalam Gambar 4.
jari-jari pori, distribusi pori, dll. Pengukuran tersebut
bertujuan untuk karakterisasi sifat fisik suatu material.
Prinsip kerja alat ini menggunakan mekanisme
adsorpsi gas pada permukaan suatu bahan padat pada
berbagai tekanan dan suhu yang konstan (isotherm). Gas
yang biasa digunakan adalah helium untuk mikropori (<
20 Ao), nitrogen untuk mesopori (20-500 Ao), atau argon
untuk makropori (> 500 Ao).
Tabel 1. Data karakterisasi Na-bentonit dengan GSA
Sampel Na-bentonit
Luas permukaan spesifik 80,541 m2 /g
Volume pori 1,464e-0,1 cm-3/g
Jari-jari pori 15,331 Å
Gambar 4. Grafik isotherm adsorpsi-desorpsi
Berdasarkan grafik, terdapat proses adsorpsi
Pengukuran luas permukaan, rerata jari-jari pori dan
multilayer pada pori-pori Na-bentonit dengan
volume pori ditentukan dengan alat Surface Area
bertambahnya tekanan dalam prosesnya. Pengisian
Analyzer (SAA). Tabel 1 memperlihatkan luas permukaan
molekul gas N2 pada pori berlangsung secara bertahap
spesifik Na-bentonit yaitu 80,541 m2 /g. Luas permukaan
diawali dengan pengisian molekul pada pori yang kecil
yang didapatkan termasuk ke dalam luas permukaan
dan dalam kemudian pori besar dan luas dengan lapisan
spesifik sedang berkisar antara 50-100 m2 /g, didapatkan
tunggal. Seiring bertambahnya tekanan molekul N2
luas permukaan tersebut karena ukuran partikel bentonit
membentuk susunan multilayer pada pori dan terjadi
yang kecil dan jarak antar lapis bentonit cukup besar.
keadaan maksimum adsorpsi, dilanjutkan dengan
Luas permukaan tersebut mampu diaplikasikan sebagai
proses desorpsi dengan melepaskan molekul N2 dari
katalis maupun adsorben. Volume pori dan rerata jari-jari
pori Na-bentonit.
pori yang besar juga dapat membantu proses adsorpsi
Kurva adsorpsi dapat dipelajari dengan
dalam penelitian ini.
menggunakan metode BJH (Barret- Joyner- Hallenda).
Berdasarkan metode BJH perhitungan ukuran pori
dilakukan dengan asumsi bahwa geometri pori
berbentuk silindris sehingga bentuk persamaan Kelvin
untuk gas N2 sebagai adsorbat dengan titik didih
normal 77K. kurva BJH pada Na-bentonit disajikan
dalam Gambar 4.

Gambar 3. Grafik isotherm BET

Berdasarkan data pada Gambar 3. didapatkan

persamaan y= 43,193x + 0,0457 dengan R2 sebesar
0,9995 melalui isotherm BET. Harga R yang mendekati
1 pada isotherm BET mengansumsikan bahwa interaksi
yang terjadi pada molekul gas dengan bentonit dapat
berlangsung dengan baik secara fisika maupun kimia.
Pola isotherm adsorpsi-desorpsi terhadap gas N2
pada sampel Na-bentonit menurut klasifikasi BDDT, pola
isotherm pada Gambar 4. mengikuti Tipe IV yang Gambar 4. Metode Adsorpsi BJH
menunjukkan pembentukan material mesopori. Pada tipe
ini terdapat laju adsorpsi dan desorpsi yang berbeda
dengan pola adsorpsi yang meningkat. Adanya knee pada
grafik 4. menunjukkan adanya pori di dalam material.
Pola isotherm tipe IV mempunyai empat macam tipe loop
histerisis menurut IUPAC, tipe loop histerisis pada
gambar 4. merupakan tipe loop histerisis IV yang
mewakili material mesopori yang tidak teratur.
 4

4. Kesimpulan Tan, Kim H, 1991, Principles of Soil Chemistry

(Dasar-Dasar Kimia Tanah), Penerjemah:
Didiek Hadjar Goenadi, Yogyakarta: Gadjah
Daftar Pustaka
Mada University Press.
Mukarrom, F., 2017, Ekonomi Mineral Indonesia, Yogyakarta:
ANDI OFFSET.

Murray, Haydn H., 2007, Applied Clay Mineralogy,

Amsterdam, The Netherlands The Boulevard, Langford
Lane, Kidlington, Oxford OX5, UK : Elsevier.

Palupi, Endang, 2006, Degradasi Methylene Blue dengan

Metode Fotokatalisis dan Fotoelektrokatalisis
Menggunakan Film TiO2, Skripsi, Departemen Fisika,
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam,
Institut Pertanian Bogor.

Suhala, Supriatna dan Arifin M., 1997, Bahan Galian Industri,

Pusat Penelitian dan Pengembangan Teknologi Industri.