Makalah tentang Karaketeristik, Aplikasi dan

Pembuatan Polimer

Disusun Oleh:

Afif Sena Hidayat (3335170058)

Hasan Rhouf (3335170031)

Mira Aprilisa Lestari (3335170071)

Mata Kuliah: Teknologi Bahan

JURUSAN TEKNIK KIMIA - FAKULTAS TEKNIK

UNIVERSITAS SULTAN AGENG TIRTAYASA

CILEGON - BANTEN

2018

i
 DAFTAR ISI

HALAMAN JUDUL .............................................................................................. i

DAFTAR ISI .......................................................................................................... ii
DAFTAR TABEL ................................................................................................ iv
DAFTAR GAMBAR ............................................................................................. v
BAB 1 PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang ......................................................................................... 1
BAB 2 DASAR TEORI
2.1 Perlakuan Mekanikal Polimer .................................................................. 2
2.1.1 Perlakuan tegangan-regangan ........................................................... 2
2.1.2 Deformasi makroskopik .................................................................... 6
2.1.3 Viskoelastis deformasi ...................................................................... 6
2.1.4 Fraktur Polimer ............................................................................... 12
2.1.5 Macam-Macam Karakteristik Mekanik .......................................... 15
2.2 Mekanisme dari Deformasi dan untuk Penguatan Polimer .................... 17
2.2.1 Deformasi dari Semikristalin Polimer............................................. 17
2.2.2 Faktor yang Mempengaruhi Sifat Mekanikal dari Semikristalin
Polimer 19
2.2.3 Deformasi Elastomer ....................................................................... 23
2.3 Kristalisasi, Peleburan, dan Fenomena Transisi-Kaca pada Polimer ..... 26
2.3.1 Kristalisasi ....................................................................................... 26
2.3.2 Pelelehan ......................................................................................... 28
2.3.3 Transisi Kaca ................................................................................... 28
2.3.4 Suhu Pelelehan dan Transisi Kaca .................................................. 29
2.3.5 Faktor yang Mempengaruhi Suhu Pelelehan dan Transisi Kaca ... 30
2.4 Tipe Polimer ........................................................................................... 33
2.4.1 Plastik .............................................................................................. 33
2.4.2 Elastomer......................................................................................... 36
2.4.3 Serat................................................................................................. 39
2.4.4 Aplikasi Miscellaneous ................................................................... 39

ii
 2.4.5 Bahan Polimerik Maju .................................................................... 42
2.5 Sintesis dan Pengolahan Polimer ........................................................... 48
2.5.1 Polimerisasi ..................................................................................... 48
2.5.2 Tambahan Polimer .......................................................................... 51
2.5.3 Teknik pembuatan untuk plastik ..................................................... 53
2.5.4 Fabrikasi elastomer ......................................................................... 58
2.5.5 Fabrikasi Serat Dan Film ................................................................ 58
BAB 3 KESIMPULAN
3.1 Kesimpulan .................................................................................................. 60

iii
 DAFTAR TABEL

Tabel 1 Karakteristik mekanikal suhu kamar pada beberapa polimer .................... 4

Tabel 2 suhu transisi kaca dan pelelehan untuk beberapa bahan polimer............. 30
Tabel 3 Nama Dagang, Karakteristik, dan Aplikasi Khas untuk Sejumlah Bahan
Plastik .................................................................................................................... 34
Tabel 4 rakteristik Penting dan Aplikasi Khas untuk Lima Elastomer Komersial 37

iv
 DAFTAR GAMBAR

Gambar 1 Perilaku Tegangan-regangan untuk Polimer. ......................................... 2

Gambar 2 Skema kurva tegangan-regangan untuk polimer .................................... 2
Gambar 3 Pengaruh suhu pada karakteristik tegangan-regangan ........................... 5
Gambar 4 Skematik kurva tarik tegangan-regangan untuk polimer semikristalin .. 6
Gambar 5 Kurva beban vs waktu ............................................................................ 7
Gambar 6 Plot logarima dari modulus relaksasi versus logaritma waktu untuk
viskoelastis polimer................................................................................................. 8
Gambar 7 Logaritma dari modulus relaksasi versus suhu untuk polistriren amor.. 9
Gambar 8 Logaritma dari modulus relaksasi versus suhu untuk kristalin isotatik 11
Gambar 9 Gambar skematik dari Craze diikuti dengan retakan ........................... 13
Gambar 10 Fotomikrograf dari craze pada poli (phenylene oxide) ...................... 14
Gambar 11 Kurva fatigue ...................................................................................... 16
Gambar 12 Tahapan dalam deformasi elasis pada polimer semikristalin. ............ 18
Gambar 13 Tahap pada deformasi plastik dari polimer semikritalin .................... 19
Gambar 14 Pengaruh tingkat kristalinasi dan berat molekul pada karakteristik fisik
dari polietilen ........................................................................................................ 22
Gambar 15 Skematik dari persilangan rantai molekul .......................................... 24
Gambar 16 Kurva tegangan-regangan mencapai 600% elongasi untuk
unvulkanisasi dan vulkanisasi karet alami ............................................................ 25
Gambar 17 plot normalisasi fraksi kristal versus logaritma waktu untuk
polipropilen pada suhu konstan yaitu 140°C, 150°C dan 160°C .......................... 27
Gambar 18 Spesifik volume versus suhu, untuk pendinginan dari lelehan liquid, 29
Gambar 19 Hubungan sifat polimer dan suhu pelelehan dan transisi kaca terhadap
berat molekul ......................................................................................................... 32
Gambar 20 Skema struktur molekul pada saat meleleh dan padat........................ 43
Gambar 21 Representasi rantai kimia untuk elastomer termoplastik.................... 46
Gambar 22 Skema dari struktur molekul untuk elastomer plastik ........................ 47
Gambar 23 Diagram skematis dari peralatan pencetakan kompresi ..................... 55
Gambar 24 Diagram skematis dari alat cetak injeksi ............................................ 56
Gambar 25 Diagram skematik dari ekstruder ....................................................... 57
Gambar 26 Diagram skematik apparatus .............................................................. 59

v
 1

BAB 1
PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Polimer adalah zat yang terbuat dari molekul raksasa yang di bentuk
dengan menyatukan molekul sederhana atau monomer oleh ikatan kovalen.
Kata Polymer berasal dari Bahasa Yunani yang berarti banyak bagian.
Polimer memiliki berat molekul yang tinggi, yang memberikan mereka
karakteristik fisik berguna seperti viskositas tinggi, elastisitas dan kekuatan.
Polimer yang ditemukan dimana – mana juga bagian dari manusia itu sendiri.
Protein dan asam nuklear merupakan polimer. Serat alami seprti wol dan
katun adalah polimer. Dan sintetis seperti plastic, nilon dan buatan manusia
karet adalah polimer.

Polimer sintesis mulai dikenal pada tahun 1925, dan setelah hipotesis
makromolekul yang dikemukakan oleh Staudinger mendapat hadiah Nobel
pada tahun 1955, teknologi polimer mulai berkembang pesat. Tanpa disadari
Polimer Sintetis biasa digunakan oleh kita pada kehidupan sehari – hari seperti
pembuatan ban mobil menggunakan karet dan plastik polietilena biasanya
digunakan untuk membuat botol. Polimer sangat besr sekalin untuk digunakan
pada insustri karena polimer itu merupakan ilmu yang berkembang secara
aplikatif dan polimer juga merupakan ilmu yang sangat dinamis yang harus di
pelajari, seperti kertas, plastik dan karet merupakan produk polimer yang
banyak digunakan dalam industi rumah tangga sampai dengan industri
otomotif.
 2

BAB 2
DASAR TEORI

2.1 Perlakuan Mekanikal Polimer

2.1.1 Perlakuan tegangan-regangan

Sifat mekanik polimer ditentukan dengan banyak parameter yang

sama yang digunakan untuk logam, yaitu modulus elastisitas dan yield dan
kekuatan tarik. Bagi kebanyakan bahan polimer, tes tegangan-regangan
sederhana digunakan untuk mengkarakterisasi beberapa parameter
mekanik. 1 Karakteristik mekanik polimer, untuk sebagian besar bagian,
sangat sensitif terhadap laju deformasi (laju regangan), suhu, dan sifat kimia
dari lingkungan (keberadaan air, oksigen, pelarut organik, dll). Beberapa
modifikasi dari teknik pengujian dan spesimen konfigurasi yang digunakan untuk
logam (Bab 6) diperlukan untuk polimer juga, terutama untuk bahan yang sangat
elastis, seperti karet.

Gambar 1 Perilaku Tegangan-regangan untuk getas

(A), plastik (B), dan keelastisan tinggi (c) Polimer. Gambar 2 skema kurva tegangan-regangan
untuk polimer plastik menunjukkan
bagaimana yield dan kekuatan tarik
ditentukan

Tiga jenis tipe yang berbeda dari perilaku tegangan-regangan dapat

ditemukan bahan bahan polimer, digambarkan pada Gambar.1. Kurva A
 3

menunjukkan karakter tegangan-regangan untuk polimer yang getas, yang patah

saat mengalami deformasi elastis. Perilaku untuk bahan plastik, kurva B, mirip
dengan kebanyakan bahan logam; deformasi awal adalah elastis, yang diikuti
dengan proses melentur pada bagian deformasi plastik. Akhirnya, deformasi yang
ditampilkan oleh kurva C benar-benar elastis; kelastisitasan ini seperti karet
(tegangan pemulihan besar yang diproduksi pada tingkat tegangan rendah)
ditampilkan oleh kelas polimer yang disebut elastomer.

Modulus elastisitas (disebut modulus tarik atau kadang-kadang hanya

modulus untuk polimer) dan daktilitas dalam persen elongasi ditentukan pada
polimer dengan cara yang sama seperti pada logam (Bagian 6.3 dan 6.6). Pada
polimer plastik (kurva B, Gambar 1), titik yield diambil sebagai titik maksimum
pada kurva, yang mana terjadi hanya di luar penghentian linier-elastis wilayah
(Gambar 2). Tegangan maksimum ini adalah kekuatan luluh ( 𝜎y). Selain itu,
kekuatan tarik (TS) sesuai dengan tegangan di mana fraktur terjadi (Gambar 2);
TS mungkin lebih besar dari atau kurang dari 𝜎y. Untuk beberapa polimer plastik,
kekuatan yang normalnya didapatkan ialah kekuatan tarik. Tabel 1 memberikan
ciri mekanikal untuk sebagian sifat dari bahan polimer; lebih lengkapnya dapat
dilihat pada table B.2 sampai B.4, Appendix B

Dalam banyak hal, polimer secara mekanik tidaklah mirip dengan

metal. contohnya, modulus untuk polimer dengan tingkat elastisitas tinggi
bernilai dibawah 7 Mpa (103 psi), tetapi nilai tersebut akan naik hingga 4
Gpa (0,6 x 106 psi) untuk beberapa bahan polimer yang sangat kaku; nilai
modulus untuk metal lebih besar dan berkisar antara 48 dan 410 Gpa (7 x
106 sampai 60 x 106 psi). Kekuatan tarik maksimum untuk polimer mencapai
100 Mpa (15.000 psi), sedangkan untuk beberapa paduan metal, dapat
mencapai 4100 Mpa (600.000 psi). Kemudian, sedangkan pada logam yang
jarang memanjang plastis dapat melebihi 100%, beberapa polimer dengan
elastisitas tinggi dapat mengalami pemanjangan hingga melebihi 100%

Artinya, karakteristik mekanikal dari polimer ialah lebih sensitif pada

perubahan temperatur didekat temperatur ruangan. Berdasarkan perilaku
 4

tegangan-regangan untuk poly (metil metakrilat) (plexiglas) pada temperatur

sekitar 4°C dan 60°C (40°F dab 140°C (gambar 3). Peningkatan produksi
temperatur (1) ialah penurunan pada modulus elastisitas, (2) reduksi pada
kekuatan tarik, dan (3) perbaikan pada ductilisty pada suhu 4°C (40°F),
materilanya sangat getas dimana kemungkinan terjadi deformasi plastik di sekitar
50°C dan 60°C (122°F dan 140°C)

Tabel 1 Karakteristik mekanikal suhu kamar pada beberapa polimer

Material Spesifik Modulus Kekuatan Kekuatan Elongasi

gravity tarik tarik yield saat
[Gpa [Mpa] [Mpa] patah
(ksi] [%]
Polietilen (low density) 0,917- (0,17- 8,3-31,4 9-14,5 100-650
0,932 0,28)
(25-41)
Polietilen (high 0,952- [1,06- 22,1-31 26,2-33,1 10-1200
density) 0,965 1,09]
(155-
158)
Poly (vinyl chloride) 1,3-1,58 [2,4-4,1] 40,7-51,7 40,7-44,8 40-80
(350-
600)
Polytetrafluoroethylene 2,14-2,2 [0,4- 20,7-34,5 13,8-15,2 200-400
0,55]
(58-80)
Polypropylene 0,9-0,91 [1,14- 31-41,4 31-37,2 100-600
1,55]
(165-
225)
Polistrien 1,04- [2,28- 35,9-51,7 25-69 1,2-2,5
 5

1,05 3,28]
(330-
475)
Poli (metil metakrilat) 1,17-1,2 [2,24- 48,3-72,4 53,8-73,1 2-5,5
3,24]
(325-
470)
Phenol-formaldehyde 1,24- [2,76- 34,5-62,1 - 1,5-2
1,32 4,83]
(400-
700)
Nylon 6,6 1,13- [1,58- 75,9-94,5 44,8-82,8 15-300
1,15 3,8]
(230-
550)
Poliester (PET) 1,29-1,4 [2,8-4,1] 48,3-72,4 59,3 30-300
(400-
600)
Polikarbonat 1,2 2,38 62,8-72,4 62,1 110-150
(345)

Pengaruh tingkat laju tengangan pada perilaku mekanik dapat pula

penting. Secara umum, penurunan laju deformasi memiliki pengearuh yang
sama pada karakteristik tegangan-regangan pada meningkatnya
temperatur; itu ialah ketika suatu bahan menjadi lebih lunak dan lebih
duktil.

Gambar 3 Pengaruh suhu pada karakteristik

tegangan-regangan untuk poli (metil metakrilat)
 6

Gambar 4 skematik kurva tarik tegangan-regangan

untuk polimer semikristalin. Kontur spesimen pada
beberapa tahap deformasi

2.1.2 Deformasi makroskopik

Beberapa aspek dari deformasi makroskopik semikristalin polimer layak

mendapatkan perhatian. Kekuatan tarik tegangan-regangan kurva untuk
bahan semikristal ialah tidak mengalami deformasi, dapat ditunjukan pada
gambar 4; yang juga terdapat gambar dengan skematik yang menunjukkan
profil spesimen untuk beberapa bagian deformasi. Baik lebih tinggi maupun
lebih rendah dari titik lengkung (yield), dapat dilihat jelas pada kurva, yang
mana ditunjukkan pada bagian sekitar horizonal. Pada bagian lebih atas
dari titik yield, sebuah leher kecil terbentuk di bagian dalam bagian
pengukur dari spesimen. Didalam leher ini, rangkaiannya berorientasi (yaitu,
sumbu rangkaian menjadi selaras dengan arah elongasi, kondisi di tunjukan secara
skematis pada gambar 13d) yang mengarah pada penguatan bagian tertentu.
Akibatnya, ada resistensi untuk melanjutkan deformasi pada poin ini, dan
pemanjangan spesimen berlangsung dengan perambatan dari bagian leher ini
sepanjang panjang pengukur; perilaku tarik ini dapat kontras dengan yang
ditemuukan pada logam duktil (bagian 6.6), yang mana sekali leher tebentuk,
selanjutnya deformasi terbatas di bagian leher

2.1.3 Viskoelastis deformasi

Polimer amorf dapat bekelakuan seperti kaca pada temperatur

rendah, karet padat pada suhu sedang (diatas suhu transisi gelas (bagian
2.3.3), dan cairan kental pada temperatur yang teruk naik. Untuk rata-rata
 7

deformasi kecil, perlakuan mekanikal pada suhu rendah dapat berupa

elastis, sesuai dengan hukum Hooke 𝝈 = E𝝐. Pada suhu tertinggi, perilaku
kekentalan atau cairan menguasai. Untuk suhu sedang, polimer berupa karet
padat yang menunjukkan karakteristik mekanikal kombinasi dari dua kondisi ini;
kondisi ini dinamakan viskoelastisitas.

Gambar 5 (a) beban vs waktu, dimana

beban diberikan tiba0tiba pada waktu ta
dan dilepaskan pada tb, untuk beban-
waktu bersiklus pada (a), regangan vs
waktu menunjukkan total elastis (b),
viskoelastisitas (c) dan perlakuan kental
(d)

Deformasi elastis terjadi secara seketika, yang berarti total deformasi (atau
regangan) terjadi tegangan instan diterapkan atau dilepas (yaitu, regangan
bergantung pada waktu. Selain itu, setelah pelepasan tegangan eksternal,
deformasi benar-benar pulih – spesimen mengasumsikan dengan dimensi aslinya.
Perilaku ini digambarkan pada gambar 5b sebagai rengangan versus waktu untuk
kurva waktu-beban seketika, ditunjukkan pada gambar 5a.

Dengan cara kontras, untuk perilaku yang benar-benar kental, deformasi

atau regangan ialah tidak instan; yaitu sebagai respons terhadap tegangan yang
diterapkanm deformasi dapat tertunda atau tepat waktu. Juga, deformasi ini
bersifat reversible atau benar-benar pulih setelah tegangan dilepas, fenomena ini
digambarkan pada 5c

Untuk perlakuan viskoelastis sedang, pengenaan tegangan dengan cara

pada 5a menghasilkan regangan instan, yang mana diikuti oleh kekentalan,
regangan yang bergantung pada waktu, sebuah bentuk anelastis (bagian 6.4);
perlakuan ini diilustrasikan pada gambar 5c
 8

Contoh yang akrab dengan viskoelastik ekstrim ini dapat ditemukan dalam
polimer silikon yang dijual sebagai hal yang baru dan dikenal oleh beberapa orang
sebagai Silly Putty. Ketika digulung menjadi bola dan dijatuhkan ke permukaan
horizontal, benda itu memantul elastis - tingkat deformasi selama menantul sangat
pesat. Namun, jika ditarik dalam teknanan dengan tegangan yang diterapkan
meningkat secara bertahap, bahan akan memanjang atau mengalir seperti cairan
yang sangat kental. Untuk ini dan bahan viskoelastik lainnya, laju regangan
menentukan apakah deformasi elastis atau kental

Viskoelastik relaksasi modulus

Perilaku viskoelastik bahan polimer tergantung pada waktu dan

suhu; beberapa teknik eksperimental dapat digunakan untuk mengukur dan
menghitung perilaku ini. Pengukuran tegangan relaksasi merepresentasikan satu
kemungkinan. Dengan tes ini, spesimen pada awalnya tegang dengan cepat dalam
tensi ke tingkat yang telah ditentukan dan relatif memiliki sifat regang yang
rendah. tegangan yang diperlukan untuk mempertahankan regangan ini diukur
sebagai fungsi waktu ketika suhu tetap konstan. Tegangan menurun dengan waktu
karena proses relaksasi molekuler yang terjadi dalam polimer. Kita mungkin
mendefinisikan relaksasi modulus Er(t), sebagai modulus elastis yang bergantung
pada waktu untuk viskoelastik polimer

𝜎(𝑡)
𝐸𝑟 (𝑡) =
𝜖0

Dimana 𝜎(t) dapat diukur bergantung dengan waktu tegangan dan 𝜖0 ialah
level regangan, dimana tetap dijaga konstan

Gambar 6 skematik plot logarima dari modulus

relaksasi versus logaritma waktu untuk
viskoelastis polimer; kurva isotermal dibentuk
pada suhu T1 melewati T7. Suhu bergantung
pada modulus relaksasi yang diperlihatkan
sebagai log Er(t1) versus suhu
 9

Gambar 7 logaritma dari modulus relaksasi versus suhu

untuk polistriren amorf, menunjukkan 5 perbedaan
pada bagian perlakuan viskoelastis

Selanjutnya, besarnya
modulus relaksasi merupakan
fungsi dari temperatur; untuk lebih
mencirikan perilaku viskoelastik
polimer, pengukuran tegangan
relaksasi isotermal harus dilakukan
pada rentang suhu. Gambar 6 adalah log skema 𝐸𝑟 (𝑡) - versus log waktu plot
untuk polimer yang menunjukkan perilaku viskoelastik. Kurva yang dihasilkan
pada berbagai suhu disertakan pula. Poin utama dari plot ini adalah bahwa (1)
besarnya 𝐸𝑟 (𝑡) berkurang dengan waktu (sesuai dengan hilangnya tegangan,
Persamaan 15,1), dan (2) kurva diletakkan lebih turun dari tingkat 𝐸𝑟 (𝑡) dengan
meningkatnya suhu.

Untuk mewakili pengaruh suhu, titik data yang diambil pada waktu
tertentu dari log 𝐸𝑟 (𝑡) - versus log waktu plot – contohnya pada Gambar 6. dan
kemudian plot-silang sebagai log pada Gambar sebagai log 𝐸𝑟 (𝑡) versus suhu.
Gambar 7. adalah plot t untuk amorf (ataktik) polystyrene; pada kasus ini, t1
dengan bebas diambil 10 s setelah beban diaplikasikan. Beberapa daerah yang
berbeda dapat dicatat pada kurva yang ditunjukkan dalam gambar ini. Pada suhu
terendah, di wilayah berkaca, bahannya bersifat kaku dan rapuh, dan nilai 𝐸𝑟 (10)
adalah nilai dari modulus elastisitas, yang awalnya hampir tidak bergantung pada
suhu. Selama rentang suhu ini, karakteristik waktu-regang yang diwakili pada
Gambar 5b. Pada tingkat molekuler, rantai molekul yang panjang pada dasarnya
dibekukan dalam posisi pada suhu ini.
 10

Ketika suhu meningkat, 𝐸𝑟 (10) turun tiba-tiba hingga faktor 103 dalam
20°C (35°F) rentang suhu; ini kadang-kadang disebut leathery, atau gelas bagian
transisi, dan suhu transisi kaca ( Tg, Bagian 2.3.4) terletak di dekat ekstremitas
suhu yang lebih tinggi; untuk polystyrene (Gambar 7), Tg 100°C (212°F). Dalam
wilayah suhu ini, spesimen polimer akan bersifat kasar; yaitu, deformasi akan
bergantung dengan waktu dan tidak benar-benar dapat dipulihkan kembali pada
pelepasan beban, karakteristik digambarkan dalam Gambar 5c.

Dalam bagian suhu stabil pada karet (gambar 7), bahan tersebut mengalami
deformasi menjadi semacam karet; disini, komponen baik elastis dan kental dapat
dilihat, dan deformasi dapat dengan mudah diproduksi karena relaksasi
modulusnya relatif rendah

Akhir dari dua bagian suhu tinggi adalah aliran karet dan aliran kental.
Selama pemanasan melalui suhu ini, bahan mengalami transisi bertahap ke daerah
karet lembut, dan akhirnya ke cairan kental. Di daerah aliran kenyal, polimer
adalah cairan sangat kental yang menunjukkan kedua komponennya aliran elastis
dan kental. Dalam daerah aliran kental, modulus menurun secara dramatis dengan
peningkatkan suhu; sekali lagi, perilaku regangan-waktu adalah seperti yang
digambarkan dalam gambar 5d. dari sudut pandang molekuler, jaringan gerak
meningkat sangat baik untuk aliran kental, segmen jaringan mengalami getaran
dan gerakan rotasi sebagian besar independen satu sama lain. Pada suhu ini,
segala deformasi sepenuhnya dalam keadaan kental dan pada dasarnya tidak ada
perilaku elastis yang terjadi.

Normalnya, perilaku deformasi pada polimer kental ialah spesifik dalam

hal viskositas, ukuran dari ketahanan bahan untuk mengalir dengan gaya geser.
Viskositas dibicarakan untuk bahan kaca inorganik pada bagian 12.10
 11

Tingkat aplikasi tegangan juga mempengaruhi karakteristik viskoelastik.

Meningkatkan tingkat pembebanan memiliki pengaruh yang sama seperti
menurunkan suhu

log Er(10)-versus-perlakuan suhu untuk bahan polystyrene memiliki

beberapa konfigurasi molekul yang diplot pada Gambar 8. Kurva untuk material
amorf (kurva C) adalah sama seperti pada Gambar 7. Untuk bahan ringan silang
ataktik polystyrene (kurva B), bagian karet membentuk sebuah daerah stabil yang
meluas ke suhu di mana polimer terurai; bahan ini tidak akan leleh. Untuk
peningkatan silang, besarnya nilai stabil Er(10) juga akan meningkat. Karet atau
bahan elastomer menampilkan jenis perilaku ini dan biasanya digunakan pada
suhu dalam kisaran daerah stabil ini.

Gambar 8 logaritma dari modulus relaksasi

versus suhu untuk kristalin isotatik (kurva A),
penyilangan atatic ringan (kurva B), dan amorf
(kurva C) polistiren

Juga ditunjukkan pada Gambar 8

ialah suhu bergantung dengan hampir
sepenuhnya pada polystyrene isotaktik
kristal (kurva A). Penurunan pada Er(10) pada Tg lebih banyak berkurang jelas
dibandingkan dengan bahan polistiren yang lain karena hanya sebagian kecil
fraksi volume dari material ini yang bersifat amorf dan mengalami transisi kaca.
Selanjutnya, relaksasi modulus dijaga pada nilai yang relatif tingi dengan
peningkatan suhu hingga mendekati suhu leleh Tm. Dari gambar 8, suhu leleh dari
polistiren isotati ialah 240°C (460°F)
 12

Viskoelastik creep

Banyak bahan polimer rentan terhadap deformasi yang bergantung pada

waktu ketika
tingkat tegangan dipertahankan secara konstan; deformasi tersebut disebut
viscoelastic creep. Jenis deformasi ini cukup signifikan bahkan pada suhu
kamar dan di bawah tekanan ringan yang terletak di bawah kekuatan bahan
(yield strength). Sebagai contoh, ban mobil akan terdapat bagian yang datar pada
permukaan kontak mereka saat mobil diparkir untuk jangka waktu yang lama. Tes
creep polimer dilakukan dengan cara yang sama seperti pada logam (Bab 8);
yaitu, tegangan (tarikan dengan normal) diterapkan seketika dan dipertahankan
dengan konstan sementara regangan diukur sebagai fungsi dari waktu. Selain itu,
tes dilakukan pada kondisi isotermal. Hasil percobaan digambarkan sebagai
modulus creep bergantung pada waktu Ec(t), didefinisikan dengan:

𝝈𝟎
𝑬𝒄 (𝒕) =
𝝐(𝒕)

dimana 𝝈𝟎 adalah tegangan konstan yang dikenai dan 𝝐(𝒕) adalah

regangan bergantung dengan waktu. Modulus creep juga sensitif terhadap
suhu dan menurun dengan meningkatnya suhu.

Berkenaan dengan pengaruh struktur molekul pada karakteristik creep,

sebagai aturan umum kerentanan pada nilai creep yang menurun [yaitu, Ec(t)
meningkat] sebagai derajat kristalinitas yang meningkat.

2.1.4 Fraktur Polimer

Kekuatan fraktur dari bahan polimer relatif rendah dibandingkan

sebagian bahan logam dan keramik. Sebagai aturan umum, mode fraktur
pada polimer termoset (jaringan silang berat) ialah bersifat rapuh.
Sederhananya, selama proses fraktur, retakan terbentuk pada daerah di mana ada
 13

konsentrasi tegangan lokal (yaitu, goresan, takik, dan kelemahan pada benda yang
tajam). Seperti logam (Bagian 8.5), tegangan diperkuat di ujung retakan ini,
mengarah pada retakan dan patahan. ikatan kovalen dalam jaringan atau struktur
silang terputus selama fraktur.

Gambar 9 gambar skematik dari (a) craze menunjukkan microvids dan jembatan fibrillar dan (b) craze diikuti
dengan retakan

Untuk polimer termoplastik, kedua mode ulet dan rapuh dapat

terjadi, dan banyak dari bahan-bahan ini mampu mengalami transisi ulet-
menjadi-rapuh. Faktor-faktor yang mendukung patah getas adalah
penurunan suhu, peningkatan laju regangan, kehadiran takik tajam,
peningkatan ketebalan spesimen, dan setiap modifikasi struktur polimer
yang meningkatkan suhu transisi gelas (Tg) ( lihat Bagian 2.3.5). termoplastik
kaca bersifat rapuh di bawah suhu transisi gelas mereka. Namun, karena suhu
dinaikkan, mereka menjadi ulet di sekitar suhu Tgs nya dan mengalami proses
yielding plastik hingga akhirnya patah. Perilaku ini ditunjukkan oleh karakteristik
tegangan-regangan dari poli (metil metakrilat) (PMMA) pada Gambar 3. pada
4°C, PMMA benar-benar rapuh, sedangkan pada 60°C menjadi sangat ulet.
Salah satu fenomena yang sering mengawali fraktur di beberapa polimer
termoplastik adalah krasing. Terkait dengan crazes yang berada pada wilayah
deformasi plastik yang sangat lokal, yang menyebabkan terjadi pembentukan kecil
dan saling berhubungannya microvoids (gambar 9a). Bentuk jembatan fibrillar
antara microvoids ini dimana rantai molekul menjadi berorientas seperti pada
gambar 13d. Jika beban tarik yang diterapkan cukup, jembatan-jembatan akan
 14

memanjang dan patah, menyebabkan microvoids berkembang dan menyatu. Saat

microvoids bersatu, retak mulai terbentuk seperti yang ditunjukkan pada gambar
9b. crasz berbeda dari retakan yang dapat mendukung beban di seluruh
permukaannya. Selanjutnya, proses meningkatnya craze ini menjadi retakan
menyerap energi fraktur dan secara efektif meningkatkan kekerasan fraktur dari
polimer. Pada polimer berkaca, retakan menyebar dengan sedikit pembentukan
craze, menghasilkan kekerasan fraktur rendah. Craze pada bagian yang
mengalami tegangan tinggi berhubungan dengan goresan, cacat dan inhomogen
molekul; yang mana, mereka menyebar perpendicular untuk diaplikasi ke
tegangan tarik dan biasanya bernilai 5 𝜇m atau lebih tebal. Foto mikroskopik pada
10 menunjukkan sebuah craze

Gambar 10 fotomikrograf dari craze pada poli

(phenylene oxide)

Prinsip dari fraktur mekanik

pada section 8.5 juga digunakan untuk
polimer yang rapuh dan kuasi-rapuh;
kerentanan dari material ini untuk
patah ketika ada retakan dapat
dinyatakan dalam hal kekerasan fraktur regangan pesawat. Besarnya Kic
bergantung pada karakteristik dari polimer (berat molekul, persen kristal, dll)
sama halnya dengan suhu, tingkat regangan, dan lingkungan luar. Representatif
nilai dari KIC untuk beberapa polimer diberika pada table 8.1 dan tabel B.5
appendix B
 15

2.1.5 Macam-Macam Karakteristik Mekanik

Kekuatan benturan (impact strength)

Derajat dari resistensi bahan polimer untuk terbentur muatan

mungkin menjadi perhatian dalam beberapa aplikasi. Tes Izod atau Charpy
biasanya digunakan untuk menilai kekuatan benturan (Bagian 8.6). Seperti
logam, polimer mungkin menunjukkan fraktur ulet atau rapuh dalam kondisi
benturan, tergantung pada suhu, ukuran spesimen, laju regangan, dan mode
pembebanan, seperti yang dibahas dalam bagian sebelumnya. Kedua polimer
semicrystalline dan amorf rapuh pada suhu rendah, dan keduanya memiliki
kekuatan benturan yang relatif rendah. Namun, mereka mengalami transisi ulet-
menuju-rapuh pada rentang suhu yang relatif sempit, mirip dengan yang
ditampilkan untuk baja pada Gambar 8.13. Tentu saja, kekuatan benturan
mengalami penurunan bertahap pada suhu yang masih lebih tinggi sebagai
polimer yang mulai melunak. Biasanya, dua karakteristik benturan yang paling
dicari adalah kekuatan benturan yang tinggi pada suhu lingkungan dan suhu
transisi ulet-menjadi-rapuh yang terletak di bawah suhu kamar.

Kelelahan (fatigue)

Polimer mungkin mengalami kegagalan kelelahan di bawah kondisi

beban siklik. Seperti logam, kelelahan terjadi pada tingkat tegangan yang
relatif rendah untuk kekuatan luluh. pengujian kelelahan pada polimer belum
seluas seperti dengan logam; Namun, data kelelahan diplot dengan cara yang
sama untuk kedua jenis bahan, dan kurva yang dihasilkan memiliki bentuk umum
yang sama. kurva kelelahan untuk beberapa polimer yang umum ditunjukkan pada
Gambar 11 tegangan versus jumlah siklus kegagalan (pada skala logaritmik).
Beberapa polimer memiliki batas kelelahan ( tingkat tegangan di mana tegangan
pada kegagalan menjadi independen dari jumlah siklus); yang lainnya tidak
 16

muncul untuk memiliki batas seperti itu. Sebagai yang diharapkan, kekuatan
kelelahan dan batas kelelahan untuk bahan polimer jauh lebih rendah daripada
untuk logam.

Perilaku kelelahan polimer

jauh lebih sensitif terhadap
frekuensi pemuatan daripada
untuk logam. polimer cyling pada
frekuensi tinggi dan/atau tekanan
yang relatif besar dapat
menyebabkan pemanasan lokal;
Gambar 11 kurva fatigue (tekanan dinaikan versus angka
akibatnya, kegagalan mungkin
siklus keselahan) untuk poli(etilen terepalat) (PET)),
nylon, polistriren (PS), poli(metil metakrilat) (PMMA), terjadi karena proses pelunakan
polipropilen (PP), dan polytetrafluoroethylene (PTFE).
Frekuensi tes pada 30 Hz bahan daripada hasil dari proses
kelelahan yang khas.

Kekuatan robek dan kekerasan (tear strength and hardness)

Ciri mekanikal lainnya yang kadang mempengaruhi dari penggunaan

polimer untuk beberapa aplikasi ialah termasuk didalamnya kekuatan robek dan
kekerasan. Kekuatan untuk tahan terhadap robekan ialah hal yang untuk beberapa
plastik, khususnya pada penggunaan film tipis pada pengemasa. Kekuatan robek,
parameter mekanik yang diukur ialah energi yang dibutuhkan untuk dapat
robek menjadi potongan spesimen yang telah memiliki standard geometri.
Besarnya kekuatan tarik dan robek ialah saling berhubungan.

Seperti pada logam, kekerasan merepesentasikan dari ketahan bahan untuk

tegores, penetrasi dan kerusakan, dan lain-lain. Polimer lebih lunak daripada
logam dan keramik, dan tes kekerasan tertinggi ialah dengan teknik penetrasi yang
mirip dengan yang dijelaskan untuk logam pada section 6.10. tes rockwell ialah
 17

yang biasa digunakan untuk polimer. Teknik identifikasi lainnya ialah Durometer
dan Barcol

2.2 Mekanisme dari Deformasi dan untuk Penguatan Polimer

Pemahaman tentang mekanisme deformasi polimer penting untuk dapat

mengelola karakteristik mekanik dari bahan tersebut. Dalam hal ini, model
deformasi untuk dua jenis polimer-semicrystalline dan elastomer layak menjadi
perhatian kita. Kekakuan dan kekuatan dari bahan semicrystalline sering
dianggap penting dengan pertimbangan; mekanisme deformasi elastis dan
plastik yang diperlakukan di bagian berikutnya, sedangkan metode yang
digunakan untuk kaku dan memperkuat materi ini dibahas dalam Bagian
2.2.2 Namun, elastomer digunakan atas dasar sifat elastis mereka yang tidak
biasa; mekanisme deformasi elastomer juga diperlakukan.

2.2.1 Deformasi dari Semikristalin Polimer

Banyak polimer semicrystalline dalam bentuk bulk memiliki struktur

spherulitic yang dijelaskan dalam Bagian 2.3.3. Dengan cara pandang,
masing-masing spherulite terdiri dari banyak rantai-lipat pita, atau lamellae,
yang memancar keluar dari pusat. Memisahkan lamellae ini bidang bahan
amorf (Gambar 13); lamellae yang berdekatan dihubungkan dengan rantai seri
yang melewati daerah-daerah amorf.

Mekanisme Deformasi Elastis

Mekanisme elastis Deformasi Seperti jenis bahan lainnya, deformasi

elastis polimer terjadi pada tingkat tegangan yang relatif rendah pada kurva
tegangan-regangan (Gambar 1). Timbulnya deformasi elastis untuk polimer
semicrystalline hasil dari rantai molekul di daerah amorf yang memanjang
ke arah tegangan tarik yang diterapkan. Proses ini diwakili skematik untuk
 18

dua lamellae rantai-lipat yang berdekatan dan bahan amorf interlamel

sebagai Tahap 1 pada Gambar 12. deformasi berlanjut di tahap kedua
terjadi perubahan di kedua daerah kristalin lamellar dan amorf. rantai
amorf terus selaras dan menjadi memanjang; di samping itu, ada
pembebokan dan peregangan dari rantai ikatan kovalen yang kuat dalam
kristal pipih. Hal ini menyebabkan sedikit,
peningkatan reversibel dalam ketebalan
kristal pipih seperti yang ditunjukkan oleh ∆t
pada Gambar 12c.

Sejauh ini polimer semicrystalline

terdiri dari kedua daerah kristalin dan amorf,
mereka mungkin secara arti, dianggap material
komposit. Oleh karena itu, modulus elastisitas
dapat diambil sebagai kombinasi dari modulus
dari fase kristal dan amorf.

Mekanisme Deformasi Plastik

Gambar 12 tahap dalam deformasi elasis Transisi dari elastis untuk deformasi
pada polimer semikristalin. (a) dua rantai-
lipa yang berekatan lamellae dan plastik terjadi di Tahap 3 Gambar 13.
inrtermelar bahan amorf sebelum
deformasi. (b) elongasi dari rantai amorf (Catatan Gambar yang 12c identik dengan
selama tahap 1 deformasi. (c) peningkatan
pada tebal kristalit lamellar (y
Gambar 13a.) Selama Tahap 3, rantai yang
berdekatan di slide lamellae melewati satu
sama lain (Gambar 13 b); hasilnya berupa kemiringan lamellae sehingga
lipatan rantai menjadi lebih selaras dengan sumbu tarik. Setiap perpindahan
rantai ialah resisten dengan ikatan sekunder yang relatif lemah atau ikatan
van der Waals.
 19

Segmen blok kristal yang terpisah dari lamellae di Tahap 4 (Gambar 13 c),
dengan segmen melekat satu sama lain oleh rantai ikatan. Pada tahap akhir, Tahap
5, blok dan rantai ikatan menjadi berorientasi pada arah sumbu tarik (Gambar 13
d). Dengan demikian, deformasi tarik yang cukup pada polimer semicrystalline
menghasilkan struktur yang sangat berorientasi. Proses orientasi ini disebut
sebagai penarikan, dan umumnya digunakan untuk meningkatkan sifat mekanik
dari serat polimer dan film (ini dibahas secara lebih rinci dalam Bagian 2.5.5).

Selama deformasi, spherulites mengalami perubahan bentuk untuk tingkat

moderat pada pemanjangan. Namun, untuk deformasi besar, struktur sferulitik
sebenarnya hancur. Juga, untuk tingkatan, proses yang diwakili dalam Gambar 13
adalah reversibel. Artinya, jika deformasi diakhiri pada beberapa tahap berubah-
ubah dan spesimen dipanaskan sampai suhu tinggi dekat titik leleh (yaitu,
annealed), materi akan mengkristal lagi untuk kembali membentuk struktur
sferulitik. Selanjutnya, spesimen akan cenderung menyusut kembali, dalam
bagian, untuk dimensi itu sebelum deformasi. Luasnya bentuk ini dan pemulihan
struktural tergantung pada suhu annelaed dan juga tingkat elongasi.

2.2.2 Faktor yang Mempengaruhi Sifat Mekanikal dari Semikristalin

Polimer

Sejumlah faktor mempengaruhi karakteristik mekanik dari bahan

polimer. Sebagai contoh, kita telah membahas dampak dari tingkat suhu dan
tekanan pada perilaku tegangan-regangan (Bagian 2.1.2, Gambar 3). Sekali lagi,
meningkatnya suhu atau mengurangi laju regangan menyebabkan
penurunan modulus tarik, penurunan
kekuatan tarik, dan peningkatan daktilitas.

Gambar 13 tahap pada deformasi plastik dari polimer

semikritalin. (a) dua rantai-lipat yang berdekatan
lamellae dan intemellar amorf setelah elastik
deformasi (yang ditunjukkan pada gambar 12c. (b)
kemiringan dari rantai lipat lamellar. (c) Pemisahan
segmen blok
 20

Selain itu, beberapa faktor struktural / pengolahan telah didapatkan

berpengaruh pada perilaku mekanik (yaitu, kekuatan dan modulus) dari
bahan polimer. Peningkatan pada hasil kekuatan kapanpun menahan diri setiap
dikenakan pada proses diilustrasikan pada Gambar 13; misalnya, keterlibatan
rantai panjang atau tingkat signifikan ikatan antarmolekul relatif menghambat
gerakan rantai. Meskipun antarmolekul sekunder (misalnya, van der Waals)
ikatannya jauh lebih lemah daripada kovalen primer, gaya antarmolekul yang
signifikan akibat dari pembentukan sejumlah besar ikatan van der Waals.
Selanjutnya, modulus naik sebagai kekuatan ikatan sekunder dan keselarasan
rantai meningkat. Akibatnya, polimer dengan kelompok-kelompok polar akan
memiliki ikatan sekunder yang lebih kuat dan modulus elastisitas yang lebih
besar.

Berat Molekuler

Besarnya modulus tarik tampaknya tidak langsung dipengaruhi oleh berat

molekul. Di sisi lain, bagi kebanyakan polimer telah diamati bahwa kekuatan tarik
meningkat dengan meningkatnya berat molekul. Secara matematis, TS adalah
fungsi dari berat molekul jumlah rata-rata dimana TS adalah kekuatan tarik pada
berat molekul yang tak terbatas dan A adalah konstanta. Perilaku yang dijelaskan
oleh persamaan ini dijelaskan oleh peningkatan keterlibatan rantai dengan
meningkatnya 𝑀𝑛

𝐴
𝑇𝑆 = 𝑇𝑆∞ −
𝑀𝑛
 21

Tingkat Kristalinitas

Untuk polimer tertentu, derajat kristalinitas dapat memiliki pengaruh yang

signifikan terhadap sifat mekanik karena mempengaruhi sejauh mana ikatan
sekunder antarmolekul. Untuk daerah kristalin yang berantai molekul dikemas
erat dalam susunan berurutan dan paralel, ikatan sekunder yang luas biasanya ada
diantara segmen rantai yang berdekatan. ikatan sekunder ini jauh lebih lazim di
daerah amorf, berdasarkan rantai yang tidak selaras. Sebagai konsekuensi, untuk
polimer semicrystalline, modulus tarik meningkat secara signifikan dengan derajat
kristalinitas. Misalnya, untuk polietilen, modulus meningkat sekitar urutan
besarnya sebagai fraksi kristalinitas diinaikkan dari 0,3 hingga 0,6.

Selain itu, meningkatkan kristalinitas polimer umumnya meningkatkan

kekuatannya; di samping itu, materi cenderung menjadi lebih rapuh. Pengaruh
rantai kimia dan struktur (bercabang, stereoisomerisme, dll) pada derajat
kristalinitas dibahas dalam Bab 14.

Efek dari kedua persen kristalinitas dan berat molekul pada keadaan fisik
polyethylene diwakili dalam Gambar 4.

Predeformasi Dengan Menarik (Drawing)

Secara komersial, salah satu teknik yang paling penting yang digunakan
untuk meningkatkan kekuatan mekanik dan modulus tarik adalah untuk secara
permanen merusak polimer dalam ketegangan. Prosedur ini kadang-kadang
disebut menarik (drawing) dan itu sesuai dengan proses perpanjangan leher
digambarkan pada Gambar 4. Dalam hal perubahan sifat, drawing adalah analogi
polimer dari pengerasan regangan dalam logam. Ini adalah teknik penkakuan dan
penguatan yang penting yang digunakan dalam produksi serat dan film. Selama
proses drawing rantai molekul menyelinap melewati satu sama lain dan menjadi
sangat berorientasi; untuk bahan semicrystalline rantai menganggap konformasi
mirip dengan yang diwakili secara skematis pada Gambar 3d.

Derajat penguatan dan penkakuan tergantung pada tingkat deformasi (atau

ekstensi) material. Selanjutnya, sifat-sifat polimer yang ditarik (telah melalui
 22

proses drawing) sangat anisotropik. Untuk bahan yang ditarik dengan tegangan
uniaksial, modulus tarik dan nilai-nilai kekuatan secara signifikan lebih besar ke
arah deformasi daripada di arah lainnya. modulus tarik ke arah penarikan dapat
ditingkatkan hingga sekitar faktor tiga relatif terhadap materi yang belum ditarik.
Pada sudut 45 dari sumbu tarik, nilai modulus adalah minimum; di orientasi ini,
modulus memiliki nilai pada urutan satu-keliima dari polimer yang belum ditarik.

Gambar 14 pengaruh tingkat kristalinasi

dan berat molekul pada karakteristik fisik
dari polietilen

Kekuatan tarik sejajar dengan arah orientasi dapat ditingkatkan dengan

faktor setidaknya seperlima relatif terhadap bahan unoriented. Namun, tegak lurus
terhadap arah keselarasan, kekuatan tarik dikurangi dengan pada urutan sepertiga
sampai setengah.

Untuk polimer amorf yang diambil pada suhu tinggi, struktur molekul
yang berorientasi dipertahankan hanya ketika bahan yang cepat didinginkan
sampai suhu lingkungan; prosedur ini menimbulkan penguatan dan efek kaku
dijelaskan dalam paragraf sebelumnya. Namun, jika, setelah peregangan, polimer
berada pada suhu drawing, rantai molekul relaksasi dan menganggap konformasi
acak karakteristik dari keadaan predeformed; sebagai akibatnya, drawing tidak
akan berpengaruh pada karakteristik mekanik material.

Proses Pemanasan

Pemanasan (atau annealing) dari polimer semicrystalline dapat

menyebabkan peningkatan persen kristalinitas dan ukuran kristal dan
kesempurnaan, serta modifikasi dari struktur spherulite. Untuk bahan yang belum
ditarik yang mengalami perlakuan panas konstan-waktu, peningkatan suhu anil
 23

mengarah pada hal berikut: (1) peningkatan modulus tarik, (2) peningkatan
kekuatan luluh, dan (3) pengurangan daktilitas. Perhatikan bahwa efek
pendinginan ini berlawanan dengan yang biasanya diamati untuk bahan logam
(Bagian 7.12) - pelemabhan, pelunakan, dan peningkatan daktilitas.

Untuk beberapa polimer serat yang telah ditarik, pengaruh annealing pada
modulus tarik bertentangan dengan yang untuk bahan-yang belum ditarik adalah,
modulus menurun dengan meningkatnya suhu annealing karena kehilangan
orientasi rantai dan ketegangan yang disebabkan kristalinitas.

2.2.3 Deformasi Elastomer

Salah satu sifat menarik dari bahan elastomer adalah elastisitas sepert
kareti yaitu, mereka memiliki kemampuan untuk berubah bentuk untuk deformasi
cukup besar dan kemudian elastis kembali ke bentuk aslinya. Ini hasil dari silang
dalam polimer yang menyediakan kekuatan untuk mengembalikan rantai untuk
konformasi undeformed mereka. perilaku elastomer mungkin pertama kali diamati
pada karet alam; Namun, beberapa dekade terakhir telah dibawa sintesis sejumlah
besar elastomer dengan berbagai sifat. karakteristik tegangan-regangan khas
bahan elastomer ditampilkan pada Gambar 1, kurva C. modulus elastisitas mereka
cukup kecil, dan, mereka berbeda dengan ketegangan karena kurva tegangan-
regangan adalah nonlinear.

Dalam keadaan tanpa tekanan, elastomer adalah amorf dan terdiri dari
rantai molekul silang yang sangat bengkok, tertekuk, dan melingkar. deformasi
elastis pada aplikasi dari beban tarik hanyalah pada penguraian parsial dan
meluruskan dan perpanjangan resultan dari rantai ke arah tegangan, fenomena ini
diwakili dalam Gambar 15. Setelah tegangan dilepas, rantai kembali ke
konformasi sebelum tegangan mereka, dan potongan makroskopik kembali ke
bentuk aslinya.
 24

Bagian dari kekuatan pendorong untuk deformasi elastis adalah parameter

termodinamika disebut entropi, yang merupakan ukuran dari tingkat gangguan
dalam sistem; entropi meningkat dengan meningkatnya gangguan. Sebagai
elastomer yang ditarik dan rantai yang diluruskan dan menjadi lebih selaras,
sistem menjadi lebih teratur. Dari keadaan ini, entropi meningkat jika rantai
kembali ke kontur tertekuk dan digulung. Dua fenomena menarik hasil dari efek
entropic ini. Pertama, ketika membentang, elastomer mengalami kenaikan suhu;
kedua, modulus elastisitas meningkat dengan meningkatnya suhu, yang
berlawanan dengan perilaku yang ditemukan dalam bahan lainnya (lihat Gambar
6.8).

Gambar 15 skematik dari persilangan rantai

molekul (a) dan tidak diberi tegangan, (b)
selama elastik deformasi dab (b) selama
deformasi elastik beraksi dengan isu tensile
ini

Beberapa kriteria yang harus dipenuhi untuk polimer menjadi elastomer:

(1) harus tidak mudah mengkristal; bahan elastomer yang amorf, memiliki rantai
molekul yang secara alami melingkar dan tertekuk pada bagian tidak tegang. (2)
rotasi ikatan Rantai harus relatif bebas untuk rantai melingkar untuk siap
menerima kekuatan yang diberikan. (3) Untuk elastomer untuk mengalami
deformasi elastis relatif besar, timbulnya deformasi plastik harus tertunda.
Membatasi gerakan rantai melebihi satu sama lain dengan ikatan silang untuk
menyelesaikannya. Ikatan silang bertindak sebagai jangkar poin antara rantai dan
mencegah rantai selip saat proses; peran silang dalam proses deformasi
diilustrasikan pada Gambar 15. Silang di banyak elastomer dilakukan dalam
proses yang disebut vulkanisasi, yang akan dibahas segera. (4) Akhirnya,
elastomer harus di atas suhu transisi kaca (Bagian 2.3.4). Suhu terendah di mana
perilaku seperti karet terus berlanjut untuk banyak elastomer umum adalah antara
50 C dan 90 C (60 F dan 130 F). Di bawah suhu transisi kaca, elastomer menjadi
rapuh, dan perilaku tegangan-regangan menyerupai kurva A pada Gambar 1.
 25

Vulkanisasi

Proses silang pada elastomer disebut vulkanisasi, yang dicapai dengan

reaksi kimia nonreversible, biasanya dilakukan pada suhu tinggi. Dalam
kebanyakan reaksi vulkanisir, senyawa sulfur ditambahkan ke elastomer yang
dipanaskan; rantai ikatan atom belerang dengan rantai polimer backbone yang
berdekatan dan crossling keduanya, yang dicapai sesuai dengan reaksi berikut:
(gambar reaksi) di mana dua silang ditampilkan terdiri dari m dan n atom
belerang. Crosslink rantai utama adalah atom karbon yang ganda terikat sebelum
vulkanisasi tapi, setelah vulkanisasi, telah menjadi ikatan tunggal. karet
unvulkanisasi, yang berisi sangat sedikit silang, lembut dan rekat dan memiliki
ketahanan yang buruk terhadap abrasi. Modulus
elastisitas, kekuatan tarik, dan ketahanan
terhadap degradasi oleh oksidasi semua
ditingkatkan dengan vulkanisasi. Besarnya
modulus elastisitas berbanding lurus dengan
kerapatan ikatan silang.

Gambar 16 kurva tegangan-regangan mencapai

600% elongasi untuk unvulkanisasi dan
vulkanisasi karet alami

kurva tegangan-regangan untuk vulkanisir dan unvulcanisir karet alam

disajikan pada Gambar 16. Untuk menghasilkan karet yang memiliki ekstensi
besar tanpa pecahnya ikatan rantai utama, harus ada secara relatif sedikit
crosslinks, dan ini harus secara luas dipisahkan. Kegunaan karet menghasilkan
ketika sekitar 1 sampai 5 bagian (berat) dari sulfur ditambahkan ke 100 bagian
karet. Hal ini terkait dengan sekitar satu crosslink untuk setiap 10 sampai 20 unit
berulang. Peningkatan kandungan sulfur lebih lanjut mengeraskan karet dan juga
 26

mengurangi kemungkinan pemanjangann. Juga, karena mereka adalah silang,

bahan elastomer bersifat termoseting di alam.

2.3 Kristalisasi, Peleburan, dan Fenomena Transisi-Kaca pada Polimer

Tiga fenomena yang penting sehubungan dengan desain dan pengolahan

bahan polimer ialah kristalisasi, melting, dan transisi kaca. Kristalisasi adalah
proses dimana, pada pendinginan, sebuah fasa padat yang teratur (yaitu, kristal)
dihasilkan dari lelehan cairan yang memiliki struktur molekul yang sangat acak.
Transformasi melting adalah proses sebaliknya yang terjadi ketika polimer
dipanaskan. Fenomena transisi kaca terjadi dengan polimer amorf atau
noncrystallizable, ketika didinginkan dari lelehan cairan, menjadi padatan kaku
namun mempertahankan struktur molekul teratur yang merupakan karakteristik
dari keadaan cair. Tentu saja, pada perubahan sifat fisik dan mekanik didaptkan
proses kristalisasi, peleburan, dan transisi kaca. Selanjutnya, untuk polimer
semicrystalline, daerah kristalin akan mengalami peleburan (dan kristalisasi),
sedangkan daerah nonkristalin melewati transisi kaca.

2.3.1 Kristalisasi

Pemahaman tentang mekanisme dan kinetika kristalisasi polimer adalah

penting karena derajat kristalinitas mempengaruhi sifat mekanik dan termal dari
bahan tersebut. Kristalisasi dari polimer cair terjadi oleh nukleasi dan proses
pertumbuhan, topik yang dibahas dalam konteks transformasi fase logam dalam
Bagian 10.3. Untuk polimer, pada pendinginan melalui suhu leleh, bentuk inti, di
mana daerah kecil dari molekul kusut dan acak menjadi tersusun dan selaras
dengan cara (Gambar 12) lapisan rantai-lipat. Pada suhu lebih dari temperatur
leleh, inti ini tidak stabil karena getaran atom termal yang cenderung mengganggu
pengaturan molekul yang tersusun. Setelah nukleasi dan selama tahap
pertumbuhan kristalisasi, inti tumbuh dengan penyusunan lanjutan dan
menyelaraskan segmen rantai molekul tambahan; yaitu, lapisan rantai-lipat yang
 27

memiliki ketebalan yang sama, tetapi meningkat dalam dimensi lateral, atau untuk
struktur sferulitik (Gambar 14.13) ada peningkatan radius spherulite.

Ketergantungan waktu kristalisasi adalah sama seperti bagi banyak

transformasi solid-state (Gambar 10.10); yaitu, kurva bentuk-sigimoidal
dihasilkan ketika transformasi fraksi (yaitu, fraksi mengkristal) diplot versus
logaritma waktu (pada suhu konstan). plot seperti itu disajikan pada Gambar 17
untuk kristalisasi polypropylene pada tiga suhu. Secara matematis, fraksi
mengkristal y adalah fungsi dari waktu t menurut persamaan Avrami,
Persamaannya sebagai berikut

Y = 1 – exp(- ktn)

dimana k dan n adalah konstanta waktu-independen, yang nilainya

tergantung pada proses sistem mengkristal. Biasanya, tingkat kristalisasi diukur
dengan perubahan volume spesimen karena akan ada perbedaan dalam volume
untuk fase cair dan fasa kristal. Laju dari kristalisasi dapat ditentukan dengan cara
yang sama seperti untuk transformasi dibahas dalam Bagian 10.3, dan menurut
Persamaan 10,18; yaitu, nilai laju sama dengan kebalikan dari waktu yang
dibutuhkan untuk kristalisasi untuk melanjutkan ke 50% selesai. Laju ini
tergantung pada suhu kristalisasi (Gambar 17) dan juga pada berat molekul
polimer; Laju menurun dengan meningkatnya berat molekul.

Gambar 17 plot normalisasi fraksi kristal versus

logaritma waktu untuk polipropilen pada suhu
konstan yaitu 140°C, 150°C dan 160°C
 28

Untuk polypropylene (serta polimer ada), pencapaian 100% kristalinitas

ialah tidak mungkin. Oleh karena itu, pada Gambar 17, sumbu vertikal adalah
memiliki skala sebagai normalisasi fraksi kristal. Nilai 1,0 untuk parameter ini
sesuai dengan tingkat tertinggi dari kristalisasi yang dicapai selama pengujian,
yang, pada kenyataannya, kurang dari kristalisasi.

2.3.2 Pelelehan
Mencairnya kristal polimer sesuai dengan transformasi bahan padat,
memiliki struktur yang tersusun atas rantai molekul yang selaras, menjadi cairan
kental yang memiliki struktur sangat acak. Fenomena ini terjadi, setelah
pemanasan, di suhu mencair, Tm. Ada beberapa fitur khas untuk pelelehan polimer
yang biasanya tidak diamati pada logam dan keramik; ini adalah ciri khas dari
struktur molekul polimer dan kristalin pipih morfologi. Pertama, pelelehan
polimer berlangsung selama rentang suhu; Fenomena ini telah dibahas lebih rinci.
Selain itu, perilaku pelelehan tergantung pada keadaan spesimen sebelumnya,
khususnya suhu di mana terjadi proses mengkristal. Ketebalan lamellae rantai-
lipat tergantung pada suhu kristalisasi; semakin tebal lamellae, semakin tinggi
suhu leleh. Impuritis dalam polimer dan ketidaksempurnaan dalam kristal juga
menurunkan suhu leleh. Akhirnya, perilaku pelelehan jelas merupakan fungsi dari
laju pemanasan; meningkatkan lanjut ini menhasilkan elevasi pada suhu leleh.

Pada catatan Bagian 8, bahan polimer responsif terhadap panas treatment

yang menghasilkan perubahan struktur dan sifat. Peningkatan ketebalan lamellar
dapat disebabkan oleh anil tepat di bawah suhu leleh. Anil juga menimbulkan
suhu leleh dengan mengurangi kekosongan dan ketidaksempurnaan lainnya dalam
kristal polimer dan meningkatkan ketebalan kristal.

2.3.3 Transisi Kaca

Transisi kaca terjadi dalam polimer amorf (atau kaca) dan polimer
semicrystalline dan karena pengurangan gerak pada segmen yang besar dari rantai
 29

molekul dengan menurunnya suhu. Setelah pendinginan, transisi kaca sesuai

dengan transformasi bertahap dari cairan menjadi bahan karet dan akhirnya
menjadi padat kaku. Suhu di mana polimer mengalami transisi dari karet ke
bagian-bagian kaku disebut temperatur transisi kaca, Tg. urutan kejadian terjadi
dalam urutan terbalik ketika kaca yang kaku pada suhu di bawah Tg dipanaskan.
Selain itu, perubahan mendadak dalam sifat fisik lain yang menyertai transisi kaca
ini: misalnya, kekakuan (Gambar 7), kapasitas panas, dan koefisien ekspansi
termal.

2.3.4 Suhu Pelelehan dan Transisi Kaca

Suhu pelelehan dan transisi kaca merupakan parameter yang relatif

penting terhadap aplikasi intern polimer. Mereka didefinisikan, masing-masing,
batas suhu atas dan bawah untuk berbagai aplikasi, terutama untuk polimer
semicrystalline. Suhu transisi gelas juga dapat menentukan batas suhu atas yang
digunakan untuk bahan amorf gelas. Selanjutnya, Tm dan Tg juga mempengaruhi
fabrikasi dan pengolahan prosedur untuk polimer-matrik komposit.

Gambar 18 Spesifik volume versus suhu,

untuk pendinginan dari lelehan liquid,
untuk keseluruhan amorf (kurva A),
semikristalin (kurva B), dan kristalin
(kurva C) polimer

Suhu pada proses pelelehan dan/atau

transisi kaca yang terjadi pada polimer ditentukan
dengan cara yang sama seperti pada bahan-dari
keramik – dari plot volume spesifik (kebalikan dari kepadatan) versus suhu.
Gambar 18 adalah plot seperti itu, di mana kurva A dan C, untuk polimer amorf
dan kristal, masing-masing, memiliki konfigurasi yang sama seperti rekan-rekan
keramik mereka (Gambar 13.11). 5 Untuk bahan kristal, ada perubahan yang tidak
kontinyu dalam volume tertentu pada suhu leleh Tm. Kurva untuk material yang
 30

benar-benar amorf bersifat kontinu tetapi mengalami sedikit penurunan

kemiringan pada suhu transisi gelas, Tg. Perilaku ini adalah penengah antara
ekstrem untuk polimer semicrystalline (kurva B), di kedua fenomena pelelehan
dan transisi kaca yang diamati; Tm dan Tg adalah sifat dari kristalin dan fasa amorf
dalam bahan semikristalin. Sebagai yang telah didiskusikan sebelumnya, perilaku
yang diperlihatkan pada gambar 18 akan bergantung pada laju pendinginan atau
pemanasan. Representatif suhu pelelehan dan transisi gelas pada polimer sebagai
angka dapat diihat pada tabel 2 dan appendix e

Tabel 2 suhu transisi kaca dan pelelehan untuk beberapa bahan polimer

Material Suhu transisi kaca (°C) Suhu pelelehan (°C)

Polietilen (low density) -110 115
Polytetrafluoroethylene -97 327
Polietilen (high density) -90 137
Polipropilen -18 175
Nylon 6,6 57 265
Poli (ethylene 69 265
terephthalate) (PET)
Poli(vinil kloride) 87 212
Polistiren 100 240
Polikarbonat 150 265

2.3.5 Faktor yang Mempengaruhi Suhu Pelelehan dan Transisi Kaca

Suhu peleburan

Selama peleburan polimer terdapat penataan ulang dari molekul-molekul

dalam transformasi bentuk dari susunan untuk. kimia molekul dan struktur
mempengaruhi kemampuan molekul rantai polimer untuk membuat penyusunan
ulang ini dan, karena itu, juga mempengaruhi suhu leleh.
 31

Rantai kekakuan, yang dikendalikan oleh kemudahan pada rotasi pada

ikatan kimia di sepanjang rantai, memiliki efek yang telah dibicarakan. Kehadiran
ikatan ganda dan kelompok aromatik di tulang punggung polimer menurunkan
fleksibilitas rantai dan menyebabkan peningkatan Tm. Selanjutnya, ukuran dan
jenis side groups mempengaruhi kebebasan rantai berotasi dan fleksibilitas; tebal
atau besarnya side groups cenderung membatasi rotasi molekul dan meningkatkan
Tm. Misalnya, polypropylene memiliki suhu leleh lebih tinggi dari polyethylene
(175°C vs 115°C, Tabel 2); side group pada metil CH3 untuk polypropylene lebih
besar daripada atom H yang ditemukan pada polyethylene. Kehadiran kelompok
polar (Cl, OH, dan CN), meskipun tidak terlalu besar, menyebabkan ikatan
antarmolekul yang signifikan dan relatif tinggi Tms. Hal ini dapat diverifikasi
dengan membandingkan suhu leleh polypropylene (175°C) dan poli (vinil klorida)
(212°C).

Suhu leleh polimer juga tergantung pada berat molekul. Pada berat
molekul yang relatif rendah, menaikkan 𝑀 ( atau rantai panjang) menyebabkan Tm
yang meningkat (Gambar 19). Selanjutnya, peleburan polimer berlangsung selama
rentang suhu tersebut; Dengan demikian, ada berbagai Tms daripada suhu leleh
tunggal. Hal ini karena setiap polimer terdiri dari molekul-molekul yang memiliki
berbagai berat molekul (Bagian 14,5) dan karena Tm tergantung pada berat
molekul. Bagi kebanyakan polimer, peleburan ini memiliki kisaran suhu biasanya
pada urutan beberapa derajat Celcius. Suhu leleh dikutip dalam Tabel 2 dan
Lampiran E yang dekat ujung tinggi kisaran tersebut.

tingkat percabangan juga mempengaruhi temperatur leleh polimer. Pengenalan

cabang samping memperkenalkan keruskan ke dalam bahan kristal dan
menurunkan suhu leleh. High-density polyethylene, menjadi polimer didominasi
linear, memiliki titik leleh yang lebih tinggi (137 C, tabel 2) daripada polietilen
low density (115 C) yang mana memiliki lebih banyak cabang
 32

Gambar 19 Hubungan sifat polimer dan suhu pelelehan Suhu Transisi Kaca
dan transisi kaca terhadap berat molekul

Setelah pemanasan melalui suhu transisi kaca, polimer padat amorf berubah dari
kaku menjadi karet. Sejalan dengan itu, molekul yang hampir beku di posisi
bawah Tg mulai mengalami rotasi dan translasi gerakan di atas Tg. Dengan
demikian, nilai dari suhu transisi kaca tergantung pada karakteristik molekuler
yang mempengaruhi rantai kekakuan; sebagian besar faktor-faktor ini dan
pengaruh mereka adalah sama seperti pada suhu peleburan, seperti yang dibahas
sebelumnya. Dan juga, rantai fleksibilitas menurun dan Tg meningkat dengan
kehadiran berikut:

1. side groups yang tebal; dari Tabel 2, masing-masing nilai Tg untuk

polypropylene dan polystyrene adalah 18 C dan 100 C.

2. kelompok kutub; misalnya, nilai Tg untuk poli (vinil klorida) dan polypropylene
adalah 87 C dan 18 C, masing-masing.

3. ikatan ganda dan kelompok aromatik di pada bagian penguat, yang cenderung
mebuat kaku rantai polimer.

Peningkatan berat molekul juga cenderung menaikkan suhu transisi kaca,

seperti yang tercantum dalam Gambar 19. Sejumlah kecil percabangan cenderung
menurunkan Tg; di sisi lain, kepadatan tinggi cabang mengurangi mobilitas rantai
dan menaikkan suhu transisi kaca. Beberapa polimer amorf disilangkasn, yang
mana telah diamati untuk meningkatkan Tg; penyilangan membatasi gerak
 33

molekul. Dengan kepadatan tinggi silang, gerak molekul hampir tidak dapat
dilakukan; gerak molekul dengan jarak yang dicegah, untuk tingkat bahwa
polimer ini tidak mengalami transisi kaca atau pelunakan yang menyertainya.

Dari pembahasan sebelumnya jelas bahwa pada dasarnya karakteristik

molekul sama dalam menaikkan dan menurunkan kedua suhu pelelehan dan
transisi kaca. Biasanya nilai Tg terletak di antara 0,5 Tm dan 0,8 Tm (Kelvin).
Akibatnya, untuk homopolimer, hal itu tidak mungkin untuk secara independen
bervariasi baik Kelvin Tm dan Tg. Sebuah tingkat yang lebih besar dari kontrol
pada dua parameter ini dimungkinkan dengan sintesis dan penggunaan bahan
kopolimer.

2.4 Tipe Polimer

Ada banyak bahan polimer yang berbeda yang akrab dan menemukan
berbagai macam aplikasi; sebenarnya, salah satu cara mengklasifikasikan mereka
adalah sesuai dengan penggunaan akhir mereka. Dalam skema ini berbagai jenis
polimer termasuk plastik, elastomer (atau karet), serat, pelapis, perekat, busa, dan
film. Tergantung pada propertinya, polimer tertentu dapat digunakan dalam dua
atau lebih dari kategori aplikasi ini. Misalnya, plastik, jika silang dan digunakan
di atas suhu transisi gelasnya, dapat membuat elastomer yang memuaskan, atau
bahan serat dapat digunakan sebagai plastik jika tidak ditarik ke dalam filamen.
Bagian dari bab ini mencakup diskusi singkat tentang masing-masing jenis
polimer ini.

2.4.1 Plastik

Mungkin jumlah terbesar bahan polimer yang berbeda berada di bawah

klasifikasi plastik. dan digunakan dalam aplikasi tujuan umum. Polietilena,
polipropilena, poli (vinil klorida), polistiren, dan fluorokarbon, epoksi, fenolik,
dan poliester semuanya dapat diklasifikasikan sebagai plastik. Mereka memiliki
berbagai kombinasi properti. Beberapa plastik sangat kaku dan rapuh (Gambar.1,
 34

kurva A). Lainnya fleksibel, menunjukkan deformasi elastis dan plastik ketika
stres dan kadang-kadang mengalami deformasi yang cukup sebelum fraktur
(Gambar 1, kurva B). Polimer yang termasuk dalam klasifikasi ini mungkin
memiliki tingkat kristalinitas, dan semua struktur molekul dan konfigurasi (linear,
bercabang, isotaktik, dll.) Adalah mungkin. Bahan plastik dapat berupa
termoplastik atau termoset; sebenarnya, ini adalah cara di mana mereka biasanya
subkelas. Namun, untuk dipertimbangkan plastik, polimer linier atau bercabang
harus digunakan di bawah suhu transisi kaca mereka (jika amorf) atau di bawah
suhu lelehnya (jika semikristalin), atau mereka harus cukup berikatan silang untuk
mempertahankan bentuknya. Nama dagang, karakteristik, dan aplikasi khas untuk
sejumlah plastik diberikan pada Tabel 3. Beberapa plastik menunjukkan sifat yang
sangat istimewa. Untuk aplikasi di mana transparansi optik sangat penting,
polistirena dan poli (metil metakrilat) sangat cocok; Namun, sangat penting
bahwa bahan tersebut sangat amorf atau, jika semikristalin, memiliki kristal
sangat kecil. Fluokarbon memiliki koefisien gesekan yang rendah dan sangat
tahan terhadap serangan oleh sejumlah bahan kimia, bahkan pada suhu yang
relatif tinggi. Mereka digunakan sebagai pelapis pada peralatan masak antilengket,
di bantalan dan bushing, dan untuk komponen elektronik bersuhu tinggi.

Tabel 3 Nama Dagang, Karakteristik, dan Aplikasi Khas untuk Sejumlah Bahan
Plastik

Tipe Bahan Nama Dagan Aplikasi Besar Aplikasi Khusu

Acrylonitrile Abson Kekuatan dan Bagian bawah
butadin stiren Cycolac kekerasan yang kap mobil, pelapis
(ABS) Kralastic besar, tahan pada kulkas, komputer
Lustran distorsi panas; baik dan tv rumahan,
Lucon untuk alat mainan, alat
Nuvodur pelistrikan; mudah safety jalan raya
 35

terbakar dan larut

dalm beberapa
pelarut organik
Akrilik Acrylite Transmisi cahaya Lensa transparan,
[poly(methyl) Diakon dan ketahanan lampiran
methacrylate)] Lucite terhadap cuaca transparan
Paraloid yang baik; hanya pesawat angkatan
Plexyglas untuk alat-alat udara, kebutuhan
mesin penyusun, tempat
mandi
Fluorocarbons Teflon Secara kimia, Segel antikorosif,
(PTFE or TFE) Fluon bersifat inert pipa dan katup
Halar hampir pada untuk bahan
Hostalfon TF lingkungan kimia, kawat dan
neoflon apapun, baik untuk kabel, pelapis
alat listrik; antiadesif, untuk
koefisien fraksi alat elektronik
yang rendah; dapat bersuhu tinggi.
digunakan pada
260C (500F);
relatif lemah dan
buruk pada alat
yang memiliki
aliran dingin
Polyamides Nylon Bagus untuk alat Ring, pegangan
(nylons) Akulon mesin, tahan dan pelapisan
Duethan abrasi, dan keras; untuk kawat dan
Fostamid koefisien fraksi kabel. Serat untuk
Nomex yang rendah; karpet.
Ultramid menyerap air dan
 36

Zytel beberapa liquid

lain

2.4.2 Elastomer

Karakteristik dan mekanisme deformasi untuk elastomer diperlakukan

sebelumnya (Bagian 2.2.3). Diskusi saat ini, oleh karena itu, berfokus pada jenis
bahan elastomer. Tabel 4 mendaftar properti dan aplikasi elastomer umum; sifat-
sifat ini khas dan tergantung pada tingkat vulkanisasi dan apakah ada penguatan
yang digunakan. Karet alam masih digunakan untuk tingkat yang besar karena
memiliki kombinasi yang luar biasa dari sifat yang diinginkan. Namun, elastomer
sintetis yang paling penting adalah SBR, yang digunakan terutama pada ban
mobil, yang diperkuat dengan karbon hitam. NBR, yang sangat tahan terhadap
degradasi dan pembengkakan, adalah elastomer sintetis umum lainnya. Untuk
banyak aplikasi (misalnya, ban mobil), sifat mekanik dari karet yang divulkanisir
tidak memuaskan dalam hal kekuatan tarik, abrasi dan ketahanan sobek, dan
kekakuan. Karakteristik ini dapat lebih ditingkatkan oleh aditif seperti karbon
hitam (Bagian 16.2). Akhirnya, beberapa menyebutkan harus terbuat dari karet
silikon. Untuk bahan-bahan ini, rantai tulang punggung terbuat dari atom silikon
dan oksigen bergantian:

di mana R dan R mewakili atom berikatan samping seperti hidrogen atau

kelompok atom seperti CH3. Sebagai contoh, polydimethylsiloxane memiliki unit
pengulangan
 37

Tentu saja, sebagai elastomer, bahan-bahan ini bertaut silang.

Tabel 4 rakteristik Penting dan Aplikasi Khas untuk Lima Elastomer Komersial

Jenis Kimia Nama Pemanja Kisaran Suhu Karakteristik Tipe aplikasi

Perdagangan ngan(%) Berguna Aplikasi Utama
(Umum) [°C(°F)
Natural Natural 500-760 -60 to 120 Sifat fisik yang Ban dan
Polysoprene Rubber(NR) (-75 to 250) sangat baik; tabung
resistensi yang pneumatik;
baik terhadap tumit dan
pemotongan, sol; gasket;
gouging, dan selang
abrasi; panas diekstrusi
rendah, ozon, dan
tahan minyak; sifat
listrik yang baik
Styrene GRS, Buna S 450-500 -60 to 120 Sifat fisik yang Sama seperti
butadiene (SBR) (-75 to 250) baik; ketahanan karet alam
copolyme abrasi yang sangat
baik; bukan
minyak, ozon, atau
tahan cuaca;
properti listrik
bagus, tetapi tidak
luar biasa
Acrylonitrile Buna A, 400-600 -50 to 150 Ketahanan yang Selang
butadine Nitrile (-60 to 300) sangat baik bensin,
copolymer (NBR) terhadap minyak kimia, dan
nabati, hewan, dan minyak;
minyak petroleum; scals dan O-
 38

sifat suhu rendah ring; tumit

yang buruk; sifat dan sol;
listrik tidak luar mainan
biasa
Chloroprene Neoprene 100 - -50 to 105 Ketahanan ozon, Kawat dan
(CR) 800 (-60 to 225) panas, dan kabel;
pelapukan yang lapisan
sangat baik, tahan tangki kimia;
minyak yang baik; ikat
tahan api yang pinggang,
sangat baik; tidak selang,
sebagus aplikasi segel, dan
listrik seperti karet gasket
alam
Polysiloxane Silicone 100-800 -115 to 315 Ketahanan yang Isolasi suhu
(VMO) (-175 to 600) sangat baik untuk tinggi dan
suhu tinggi dan rendah;
rendah; kekuatan tabung untuk
rendah; sifat listrik makanan dan
yang sangat baik keperluan
medis

Elastomer silikon memiliki tingkat kelenturan tinggi pada suhu rendah

[hingga 90 C (130 F)] dan stabil untuk suhu setinggi 250 C (480 F). Selain itu,
mereka tahan terhadap pelapukan dan minyak pelumas, yang membuat mereka
sangat diinginkan untuk aplikasi di kompartemen mesin mobil. Biokompatibilitas
adalah salah satu aset mereka, dan oleh karena itu, mereka sering digunakan
dalam aplikasi medis seperti tabung darah. Karakteristik yang lebih menarik
adalah bahwa beberapa karet silikon memvulkanisasi pada suhu kamar (karet
RTV).
 39

2.4.3 Serat

Serat polimer mampu ditarik ke filamen panjang memiliki setidaknya rasio

panjang-ke-diameter 100: 1. Sebagian besar polimer serat komersial digunakan
dalam industri tekstil, yang ditenun atau dirajut menjadi kain atau kain. Selain itu,
serat aramid digunakan dalam material komposit (Bagian 16.8). Agar berguna
sebagai bahan tekstil, polimer serat harus memiliki sejumlah sifat fisik dan kimia
yang agak terbatas. Saat digunakan, serat dapat mengalami berbagai deformasi
mekanis — peregangan, puntir, pencukuran, dan abrasi. Akibatnya, mereka harus
memiliki kekuatan tarik tinggi (lebih dari kisaran temperatur yang relatif lebar)
dan modulus elastisitas tinggi, serta ketahanan abrasi. Sifat-sifat ini diatur oleh
kimia rantai polimer dan juga oleh proses serat-gambar. Berat molekul bahan serat
harus relatif tinggi atau bahan cair akan terlalu lemah dan akan pecah selama
proses menggambar. Juga, karena kekuatan tarik meningkat dengan derajat
kristalinitas, struktur dan konfigurasi rantai harus memungkinkan produksi
polimer kristalin yang sangat tinggi. Itu diterjemahkan menjadi persyaratan untuk
rantai linear dan tidak bercabang yang simetris dan memiliki unit pengulangan
teratur. Polar kelompok dalam polimer juga meningkatkan sifat-sifat pembentuk
serat dengan meningkatkan baik kristalinitas dan gaya antarmolekul antara rantai.
Kenyamanan dalam mencuci dan memelihara pakaian terutama tergantung pada
sifat termal dari polimer serat, yaitu, suhu leleh dan transisi gelasnya. Selanjutnya,
polimer serat harus menunjukkan stabilitas kimia ke berbagai lingkungan yang
agak luas, termasuk asam, basa, pemutih, pelarut pembersih kering, dan sinar
matahari. Selain itu, mereka harus relatif tidak mudah terbakar dan bisa
dikeringkan.

2.4.4 Aplikasi Miscellaneous

Pelapisan

Pelapis sering diterapkan pada permukaan material untuk melayani satu

atau lebih fungsi berikut: (1) untuk melindungi barang dari lingkungan, yang
 40

dapat menghasilkan reaksi korosif atau deterioratif; (2) untuk meningkatkan

tampilan item; dan (3) untuk menyediakan insulasi listrik. Banyak bahan dalam
bahan pelapis adalah polimer, yang sebagian besar berasal dari organik. Pelapis
organik ini jatuh ke dalam beberapa klasifikasi yang berbeda: cat, pernis, enamel,
lak, dan lak. Banyak pelapis umum adalah lateks. Suatu lateks adalah suspensi
yang stabil dari partikel polimer kecil yang tidak larut yang terdispersi dalam air.
Bahan-bahan ini telah menjadi semakin populer karena mereka tidak mengandung
sejumlah besar pelarut organik yang dipancarkan ke lingkungan-yaitu, mereka
memiliki emisi senyawa organik volatil (VOC) rendah. VOC bereaksi di atmosfer
untuk menghasilkan kabut asap. Pengguna lapisan besar seperti produsen mobil
terus mengurangi emisi VOC mereka untuk mematuhi peraturan lingkungan.

Perekat

Perekat adalah zat yang digunakan untuk menyatukan permukaan dari dua
bahan padat (disebut adherends). Ada dua jenis mekanisme ikatan: mekanik dan
kimia. Dalam ikatan mekanis ada penetrasi sebenarnya dari perekat ke permukaan
pori-pori dan celah-celah. Ikatan kimia melibatkan gaya antarmolekul antara
perekat dan adherend, yang kekuatannya mungkin kovalen dan / atau van der
Waals; tingkat ikatan van der Waals ditingkatkan ketika bahan perekat
mengandung kelompok polar. Meskipun perekat alami (lem hewan, kasein, pati,
dan damar) masih digunakan untuk banyak aplikasi, sejumlah bahan perekat baru
berdasarkan polimer sintetik telah dikembangkan; ini termasuk poliuretan,
polysiloxanes (silikon), epoxies, polyimides, akrilik, dan bahan karet. Perekat
dapat digunakan untuk menggabungkan berbagai macam material logam,
keramik, polimer, komposit, kulit, dan sebagainya dan pilihan perekat yang
digunakan akan bergantung pada faktor-faktor seperti (1) bahan yang akan diikat
dan porositas; (2) sifat perekat yang diperlukan (yaitu apakah ikatan bersifat
sementara atau permanen); (3) suhu paparan maksimum / minimum; dan (4)
kondisi pemrosesan. Untuk semua tetapi perekat yang peka terhadap tekanan
(dibahas secara singkat), bahan perekat digunakan sebagai cairan viskositas
rendah, sehingga untuk menutupi permukaan adherend secara merata dan lengkap
 41

dan memungkinkan interaksi ikatan maksimum. Bentuk ikatan ikatan yang

sebenarnya sebagai perekat mengalami transisi cair-ke-padat (atau cures), yang
dapat dicapai melalui proses fisik (misalnya, kristalisasi, penguapan pelarut) atau
proses kimia [misalnya, polimerisasi (Bagian 2.5.1) , vulkanisasi]. Karakteristik
sambungan suara harus mencakup kekuatan geser, peel, dan patah yang tinggi.
Ikatan perekat menawarkan beberapa keunggulan dibandingkan teknologi
penggabungan lainnya (misalnya memukau, mengunci, dan mengelas), termasuk
bobot yang lebih ringan, kemampuan untuk menggabungkan bahan yang berbeda
dan komponen tipis, ketahanan lelah yang lebih baik, dan biaya produksi yang
lebih rendah. Lebih jauh lagi, ini adalah teknologi pilihan ketika penentuan posisi
yang tepat dari komponen dan kecepatan pemrosesan sangat penting. Kelemahan
utama dari sendi perekat adalah keterbatasan suhu layanan; polimer
mempertahankan integritas mekanisnya hanya pada suhu yang relatif rendah, dan
kekuatan menurun dengan cepat dengan meningkatnya suhu. Suhu maksimum
yang mungkin untuk penggunaan terus menerus untuk beberapa polimer yang
baru dikembangkan adalah 300 ° C. Sambungan perekat ditemukan dalam
sejumlah besar aplikasi, terutama di industri kedirgantaraan, otomotif, dan
konstruksi, dalam kemasan, dan di beberapa barang rumah tangga. Kelas khusus
dari kelompok bahan ini adalah perekat peka tekanan (atau bahan perekat diri),
seperti yang ditemukan pada kaset self-stick, label, dan prangko. Bahan-bahan ini
dirancang untuk menempel pada permukaan apa saja dengan membuat kontak dan
dengan penerapan sedikit tekanan. Berbeda dengan perekat yang dijelaskan
sebelumnya, tindakan pengikatan tidak dihasilkan dari transformasi fisik atau
reaksi kimia. Sebaliknya, bahan-bahan ini mengandung resin pengemulsi polimer;
selama pelepasan dari dua permukaan ikatan, bentuk fibril kecil yang melekat
pada permukaan dan cenderung menahan mereka bersama. Polimer yang
digunakan untuk perekat peka tekanan termasuk akrilik, kopolimer blok styrenik
(Bagian 2.4.5), dan karet alam.
 42

Film

Bahan-bahan polimerik telah banyak digunakan dalam bentuk film tipis.

Film dengan ketebalan antara 0,025 dan 0,125 mm (0,001 dan 0,005 inci) dibuat
dan digunakan secara luas sebagai tas untuk mengemas produk makanan dan
barang dagangan lainnya, sebagai produk tekstil, dan sejumlah penggunaan
lainnya. Karakteristik penting dari bahan yang dihasilkan dan digunakan sebagai
film termasuk kepadatan rendah, tingkat fleksibilitas yang tinggi, kekuatan tarik
dan sobek yang tinggi, ketahanan terhadap serangan oleh kelembaban dan bahan
kimia lainnya, dan permeabilitas rendah terhadap beberapa gas, terutama uap air
(Bagian 14.14). Beberapa polimer yang memenuhi kriteria ini dan diproduksi
dalam bentuk film adalah polietilena, polipropilena, selofan, dan selulosa asetat.

Busa

Busa adalah bahan plastik yang mengandung persentase volume pori-pori

kecil dan gelembung gas terperangkap yang relatif tinggi. Bahan termoplastik dan
termoset digunakan sebagai busa; ini termasuk poliuretan, karet, polistiren, dan
poli (vinil klorida). Busa biasanya digunakan sebagai bantalan di mobil dan
furnitur, serta dalam kemasan dan insulasi termal. Proses berbusa sering dilakukan
dengan memasukkan ke dalam batch bahan zat peniup yang, setelah pemanasan,
terurai dengan pembebasan gas. Gelembung gas dihasilkan di seluruh massa yang
sekarang-cair, yang tetap dalam padatan setelah pendinginan dan menimbulkan
struktur seperti spons. Efek yang sama dihasilkan dengan melarutkan gas inert ke
dalam polimer cair di bawah tekanan tinggi. Ketika tekanan berkurang dengan
cepat, gas keluar dari larutan dan membentuk gelembung-gelembung dan pori-
pori yang tetap dalam padatan saat mendingin.

2.4.5 Bahan Polimerik Maju

Sejumlah polimer baru memiliki kombinasi sifat yang unik dan diinginkan
telah dikembangkan selama beberapa tahun terakhir; banyak yang menemukan
celah dalam teknologi baru dan / atau telah menggantikan bahan lain dengan
 43

memuaskan. Beberapa di antaranya termasuk polietilen ultra-tinggi-molekul berat,

polimer kristal cair, dan elastomer termoplastik. Masing-masing ini sekarang akan
dibahas.

Ultra-high-molecular-weight polyethylene (UHMWPE)

Ultra-high-molecular-weight polyethylene (UHMWPE) adalah polietilena

linier yang memiliki berat molekul sangat tinggi. Mw khasnya kira-kira 4 106 g /
mol, yang merupakan urutan besarnya lebih besar daripada polietilen densitas
tinggi. Dalam bentuk serat, UHMWPE sangat selaras dan memiliki nama dagang
Spectra. Beberapa karakteristik luar biasa dari bahan ini adalah sebagai berikut:

1. Ketahanan benturan yang sangat tinggi

2. Ketahanan yang luar biasa terhadap keausan dan abrasi
3. Koefisien gesekan yang sangat rendah
4. Permukaan yang meminyaki dan anti-lengket sendiri
5. Ketahanan kimia yang sangat baik terhadap pelarut yang biasanya ditemui
6. Sifat suhu rendah yang sangat baik
7. Peredam suara yang luar biasa dan karakteristik penyerapan energi
8. Sifat dielektrik yang mengisolasi listrik dan sangat baik.

Gambar 20 skema yang menunjukkan struktur molekul pada saat meleleh dan padat. (a) semikristalin, (b)
amorf, (c) polimer kristal cair
 44

Namun, karena bahan ini memiliki suhu leleh yang relatif rendah, sifat
mekanisnya memburuk dengan cepat dengan meningkatnya suhu. Kombinasi sifat
yang tidak biasa ini mengarah ke berbagai aplikasi yang beragam untuk bahan ini,
termasuk rompi antipeluru, helm militer komposit, pancing, permukaan bawah
ski, inti bola golf, arena bowling dan arena es skating, prostesis biomedis, filter
darah , menandai-pena pena, peralatan penanganan bahan curah (untuk batubara,
biji-bijian, semen, kerikil, dll), bushing, impeler pompa, dan gasket katup.

Polimer Kristal Cair

Polimer kristal cair (LCPs) adalah sekelompok bahan yang secara kimia
kompleks dan berbeda secara struktur yang memiliki sifat unik dan digunakan
dalam berbagai aplikasi. Diskusi tentang kimia bahan-bahan ini berada di luar
cakupan buku ini. LCP terdiri dari molekul yang diperpanjang, berbentuk batang,
dan kaku. Dalam hal pengaturan molekuler, bahan-bahan ini tidak termasuk dalam
klasifikasi cairan, amorf, kristal, atau semikristalin konvensional, tetapi dapat
dianggap sebagai keadaan materi baru — keadaan kristal cair, tidak berbentuk
kristal maupun cair. Dalam kondisi leleh (atau cair), sedangkan molekul polimer
lainnya berorientasi secara acak, molekul LCP dapat menjadi selaras dalam
konfigurasi yang sangat teratur. Sebagai padatan, penjajaran molekuler ini tetap,
dan, di samping itu, molekul-molekul terbentuk dalam struktur domain yang
memiliki jarak antar-molekul yang khas. Perbandingan skematis kristal cair,
polimer amorf, dan polimer semikristalin baik dalam keadaan leleh maupun padat
diilustrasikan pada Gambar 15.20. Ada tiga jenis kristal cair, berdasarkan
orientasi dan pengurutan posisional - smectic, nematic, dan cholesteric; perbedaan
di antara jenis-jenis ini juga di luar lingkup diskusi ini.

Penggunaan utama polimer kristal cair adalah dalam tampilan kristal cair
(LCD) pada jam digital, monitor komputer panel datar dan televisi, dan display
digital lainnya. Di sini, jenis LCP cholesteric digunakan, yang, pada suhu kamar,
cairan cairan, transparan, dan anisotropik optik. Menampilkan terdiri dari dua
lembar kaca antara yang terjepit bahan kristal cair. Wajah luar setiap lembar kaca
 45

dilapisi dengan film konduktif yang transparan dan elektrik; di samping itu,
elemen-elemen pembentuk huruf / angka karakter terukir dalam film ini di
samping yang harus dilihat. Tegangan yang diterapkan melalui film konduktif
(dan dengan demikian di antara dua lembar kaca) di atas salah satu daerah
pembentuk karakter ini menyebabkan gangguan orientasi molekul LCP di wilayah
ini, penggelapan bahan LCP ini, dan, pada gilirannya

Stabilitas termal yang sangat baik;

1. mereka dapat digunakan untuk suhu setinggi 230 C (450 F).
2. Kekakuan dan kekuatan; rentang modulus tarik mereka antara 10 dan
24 GPa (1,4 106 dan 3,5 106 psi), dan kekuatan tarik mereka adalah
125-255 MPa (18.000 hingga 37.000 psi).
3. Kekuatan benturan tinggi, yang dipertahankan pada saat pendinginan
hingga suhu yang relatif rendah.
4. Kelembutan kimia untuk berbagai macam asam, pelarut, pemutih, dan
sebagainya.
5. Ketahanan nyala yang menyala dan produk pembakaran yang relatif
tidak beracun.
stabilitas termal dan kelembaman kimia dari bahan-bahan ini dijelaskan
oleh kekuatan intermolekul yang sangat tinggi. Berikut ini dapat dikatakan
tentang karakteristik proses dan fabrikasi mereka:
1. Semua teknik pemrosesan konvensional yang tersedia untuk bahan
termoplastik dapat digunakan.
2. Penyusutan dan luluran yang sangat rendah terjadi selama pencetakan.
3. Ada pengulangan dimensi yang luar biasa dari bagian ke bagian.
4. Kekentalan lelehan rendah, yang memungkinkan pencetakan bagian tipis
dan / atau bentuk kompleks.
5. Panaskan fusi rendah; ini menghasilkan pendinginan yang cepat dan
mendingin, yang mempersingkat waktu siklus pencetakan.
6. Mereka memiliki sifat bagian akhir anisotropik; efek orientasi molekul
dihasilkan dari aliran leleh selama pencetakan.
 46

Bahan-bahan ini digunakan secara luas oleh industri elektronik (dalam

perangkat interkoneksi, relay dan rumah kapasitor, braket, dll.), Oleh industri
peralatan medis (dalam komponen yang disterilkan berulang kali), dan dalam
mesin fotokopi dan komponen serat optik.

Elastomer Termoplastik

Elastomer termoplastik (TPE atau TEs) adalah jenis bahan polimerik yang,
pada kondisi ambien, menunjukkan elastomer (atau karet) perilaku belum
termoplastik (Bagian 14,9). Dengan cara kontras, kebanyakan elastomer yang
sebelum ini dibahas adalah termoset karena mereka berikatan silang selama
vulkanisasi. Dari beberapa varietas TPE, salah satu yang paling dikenal dan
banyak digunakan adalah kopolimer blok yang terdiri dari segmen blok dari
termoplastik keras dan kaku (umumnya stiren [S]) yang bergantian dengan
segmen blok dari bahan elastis yang lembut dan lentur (sering butadiena [B] atau
isoprena [I]). Untuk TPE yang umum, segmen yang keras dan terpolimerisasi
terletak di ujung rantai, sedangkan setiap daerah lunak, tengah terdiri dari unit
butadiene atau isoprena terpolimerisasi. TPE ini sering disebut kopolimer blok
styrenic; rantai kimia untuk dua (S-B-S dan S-I-S) jenis ditunjukkan pada Gambar
21.

Pada suhu ambien, segmen lunak, amorf, tengah (butadiena atau isoprena)
memberikan sifat elastomerik karet ke material. Selanjutnya, untuk suhu di bawah
Tm komponen keras (stirena), segmen rantai-ujung keras dari berbagai rantai yang
berdekatan digabungkan bersama untuk membentuk wilayah domain kristal kaku.
Domain-domain ini adalah crosslink fisik yang bertindak sebagai titik jangkar
untuk membatasi gerakan segmen softchain; mereka berfungsi dengan cara yang
sama seperti ikatan silang kimia untuk elastomer termoset. Ilustrasi skematik
untuk struktur tipe TPE ini disajikan pada Gambar 22.

Gambar 21 Representasi rantai kimia

untuk (a) stiren-butadin-stiren (S-B-S)
dan (b) stiren – isporene – stiren (S-i-S)
elastomer termoplastik
 47

Modulus tarik dari bahan TPE ini dapat berubah; meningkatkan jumlah
blok soft-component per rantai mengarah ke penurunan modulus dan, oleh karena
itu, penurunan kekakuan. Selanjutnya, kisaran temperatur yang berguna terletak
antara Tg komponen lunak, fleksibel dan Tm yang keras, kaku. Untuk kopolimer
blok styrenic, kisaran ini antara sekitar 70 C (95 F) dan 100 C (212 F). Selain
kopolimer blok styrenic, ada jenis TPE lainnya, termasuk olefin termoplastik,
kopoliester, poliuretan termoplastik, dan poliamida elastomer.

Keuntungan utama dari TPE atas elastomer termoset adalah bahwa setelah
pemanasan di atas Tm dari fase keras, mereka mencair (yaitu, silang fisik
menghilang), dan, oleh karena itu, mereka dapat diproses dengan teknik
pembentukan termoplastik konvensional [blow molding, injeksi pencetakan, dll.
(Bagian 2.5.3)]; polimer termoset tidak mengalami peleburan, dan, akibatnya,
pembentukan biasanya lebih sulit. Lebih lanjut, karena proses peleburan-
pemadatan bersifat reversibel dan dapat diulang untuk elastomer termoplastik,
bagian TPE dapat direformasi menjadi bentuk lain. Dengan kata lain, mereka
dapat didaur ulang; elastomer termoset, untuk tingkat besar, tidak dapat didaur
ulang. Bekas yang dihasilkan selama prosedur pembentukan juga dapat didaur
ulang, yang menghasilkan biaya produksi lebih rendah daripada dengan termoset.
Selain itu, kontrol yang lebih ketat dapat dipertahankan pada dimensi bagian
untuk TPE, dan TPE memiliki kepadatan yang lebih rendah.

Gambar 22 Skema menunjukkan

dari struktur molekul untuk
elastomer plastik

Dalam berbagai aplikasi, elastomer termoplastik telah menggantikan

elastomer thermoset konvensional. Penggunaan umum untuk TPE termasuk trim
 48

eksterior otomotif (bumper, fasia, dll.), Komponen underhood otomotif (isolasi

listrik dan konektor, dan gasket), sol sepatu dan tumit, barang olahraga (misalnya,
bladders untuk bola kaki dan bola sepak), penghalang medis film dan lapisan
pelindung, dan komponen dalam sealant, caulking, dan perekat.

2.5 Sintesis dan Pengolahan Polimer

Makromolekul besar dari polimer yang berguna secara komersial harus

disintesis dari substansi yang memiliki molekul lebih kecil dalam proses yang
disebut polimerisasi. Selanjutnya, sifat polimer dapat dimodifikasi dan
ditingkatkan dengan memasukkan bahan aditif. Akhirnya, bagian akhir yang
memiliki bentuk yang diinginkan harus dibentuk selama operasi pembentukan.
Bagian ini memperlakukan proses polimerisasi dan berbagai bentuk aditif, serta
prosedur pembentukan khusus.

2.5.1 Polimerisasi

Sintesis molekul besar (polimer) ini disebut polimerisasi; ini hanyalah proses
di mana monomer dihubungkan bersama untuk menghasilkan rantai panjang yang
terdiri dari unit berulang. Paling umum, bahan baku untuk polimer sintetis berasal
dari batubara, gas alam, dan produk minyak bumi. Reaksi di mana polimerisasi
terjadi dikelompokkan menjadi dua klasifikasi umum penambahan dan
kondensasi sesuai dengan mekanisme reaksi, seperti yang dibahas selanjutnya.

Penambahan Polimerisasi

Adisi polimerisasi (kadang-kadang disebut reaksi reaksi polimerisasi)

adalah suatu proses dimana unit monomer terpasang satu per satu dalam mode
rantai untuk membentuk makromolekul linear. Komposisi molekul produk yang
dihasilkan adalah penggandaan yang tepat dari monomer pereaksi asli. Tiga tahap
yang berbeda inisiasi, propagasi, dan terminasi terlibat dalam polimerisasi
tambahan. Selama langkah inisiasi, pusat aktif yang mampu melakukan propagasi
dibentuk oleh reaksi antara spesies inisiator (atau katalisator) dan unit monomer.
 49

Proses ini telah ditunjukkan untuk polietilen dalam Persamaan 14.1, yang diulang
sebagai berikut:

Mewakili inisiator aktif, adalah elektron yang tidak berpasangan.

Propagasi melibatkan pertumbuhan linier rantai polimer dengan penambahan unit
monomer secara berurutan ke molekul rantai yang tumbuh aktif ini. Ini mungkin
diwakili, sekali lagi untuk polietilen, sebagai berikut:

Pertumbuhan rantai relatif cepat; periode yang diperlukan untuk menumbuhkan

suatu molekul yang terdiri dari, katakanlah 1000 unit pengulangan adalah pada
urutan 102 hingga 103 s.

Perbanyakan dapat berakhir atau berakhir dengan cara yang berbeda.

Pertama, ujung aktif dari dua rantai propagasi dapat dihubungkan bersama untuk
membentuk satu molekul sesuai dengan reaksi berikut

Kemungkinan penghentian lainnya melibatkan dua molekul yang tumbuh

yang bereaksi untuk membentuk dua "rantai mati" as7
 50

dengan demikian mengakhiri pertumbuhan setiap rantai. Berat molekul

diatur oleh tingkat relatif inisiasi, propagasi, dan terminasi. Biasanya, mereka
dikendalikan untuk memastikan produksi polimer yang memiliki derajat
polimerisasi yang diinginkan. Selain itu, polimerisasi digunakan dalam sintesis
polietilena, polipropilena, poli (vinil klorida), dan polistirena, serta banyak
kopolimer.

Polimerisasi Kondensasi

Polimerisasi kondensasi (atau reaksi langkah) adalah pembentukan

polimer dengan reaksi kimia intermolekul bertahap yang mungkin melibatkan
lebih dari satu spesies monomer. Biasanya ada produk sampingan dengan berat
molekul rendah seperti air yang dihilangkan (atau dikondensasikan). Tidak ada
spesies reaktan yang memiliki rumus kimia dari unit pengulangan, dan reaksi
antarmolekul terjadi setiap kali unit pengulangan terbentuk. Misalnya,
pertimbangkan pembentukan poli poliester (etilena tereftalat) (PET) dari reaksi
antara dimetil tereftalat dan etilena glikol untuk membentuk linier.

Molekul PET dengan metil alkohol sebagai produk sampingan; reaksi

antarmolekul adalah sebagai berikut:

Proses bertahap ini berulang secara berturut-turut, menghasilkan

molekul linear. Waktu reaksi untuk polimerisasi kondensasi umumnya lebih lama
daripada polimerisasi adisi. Untuk reaksi kondensasi sebelumnya, baik etilena
glikol dan dimetil tereftalat adalah bifungsional. Namun, reaksi kondensasi dapat
 51

mencakup monomer fungsional-fungsional atau fungsional yang mampu

membentuk ikatan silang dan polimer jaringan. Poliester termoseting dan fenol-
formaldehida, nilon, /dan polikarbonat dihasilkan oleh polimerisasi kondensasi.
Beberapa polimer, seperti nilon, dapat dipolimerisasi dengan salah satu teknik.

2.5.2 Tambahan Polimer

Sebagian besar sifat polimer yang dibahas sebelumnya dalam bab ini
adalah yang intrinsik yaitu, mereka adalah karakteristik atau mendasar untuk
polimer spesifik. Beberapa sifat ini terkait dan dikendalikan oleh struktur molekul.
Seringkali, bagaimanapun, adalah perlu untuk memodifikasi sifat mekanik, kimia,
dan fisik ke tingkat yang jauh lebih besar daripada yang dimungkinkan oleh
perubahan sederhana dari struktur molekul fundamental ini. Zat asing yang
disebut aditif sengaja diperkenalkan untuk meningkatkan atau memodifikasi
banyak dari sifat-sifat ini dan dengan demikian membuat polimer lebih berguna.
Khas aditif termasuk bahan pengisi, plasticiser, stabilisator, pewarna, dan
retardants api.
Fillers

Bahan yang digunakan sebagai pengisi partikel termasuk, tepung kayu

(bubuk serbuk halus), tepung silika dan pasir, kaca, tanah liat, bedak, batu kapur,
dan bahkan beberapa polimer sintetik. Ukuran partikel berkisar dari 10 nm hingga
dimensi makroskopik. Polimer yang mengandung pengisi juga dapat
diklasifikasikan sebagai bahan komposit, yang dibahas dalam Bab 16. Seringkali
pengisi adalah bahan murah yang menggantikan beberapa volume polimer yang
lebih mahal, mengurangi biaya produk akhir.

Plasticizer

Fleksibilitas, keuletan, dan ketangguhan polimer dapat ditingkatkan

dengan bantuan aditif yang disebut plasticizer. Kehadiran mereka juga
menghasilkan pengurangan kekerasan dan kekakuan. Plasticizer umumnya cairan
dengan tekanan uap rendah dan bobot molekul rendah. Molekul plasticizer kecil
 52

menempati posisi di antara rantai polimer besar, secara efektif meningkatkan jarak
interchain dengan pengurangan ikatan intermolekular sekunder. Plasticizer
umumnya digunakan dalam polimer yang secara intrinsik rapuh pada suhu kamar,
seperti poli (vinil klorida) dan beberapa kopolimer asetat. The plasticizer
menurunkan suhu transisi kaca, sehingga pada kondisi ambient polimer dapat
digunakan dalam aplikasi yang memerlukan beberapa derajat kelenturan dan
keuletan. Aplikasi ini termasuk lembaran tipis atau film, tubing, jas hujan, dan
tirai.
Stabilisator
Beberapa bahan polimerik, dalam kondisi lingkungan normal, mengalami
kerusakan cepat, umumnya dalam hal integritas mekanis. Aditif yang melawan
proses deterioratif disebut stabilisator. Salah satu bentuk umum hasil deteriorasi
dari paparan cahaya [khususnya, radiasi ultraviolet (UV)].
Radiasi ultraviolet berinteraksi dengan dan menyebabkan pemutusan
beberapa ikatan kovalen sepanjang rantai molekul, yang mungkin juga
menghasilkan beberapa ikatan silang. Ada dua pendekatan utama untuk stabilisasi
UV. Yang pertama adalah menambahkan bahan UVabsorbent, seringkali sebagai
lapisan tipis di permukaan. Ini pada dasarnya bertindak sebagai tabir surya dan
menghalangi radiasi UV sebelum dapat menembus dan merusak polimer.
Pendekatan kedua adalah menambahkan material yang bereaksi dengan
ikatan yang dipatahkan oleh radiasi UV sebelum mereka dapat berpartisipasi
dalam reaksi lain yang mengarah pada kerusakan polimer tambahan. Jenis lain
yang penting dari deteriorasi adalah oksidasi. Ini adalah konsekuensi dari interaksi
kimia antara oksigen [baik sebagai oksigen diatomik (O2) atau ozon (O3)] dan
molekul polimer. Stabilisator yang melindungi terhadap oksidasi mengkonsumsi
oksigen sebelum mencapai polimer dan / atau mencegah terjadinya reaksi oksidasi
yang selanjutnya akan merusak material.

Pewarna
 53

Pewarna memberi warna tertentu pada polimer; mereka dapat ditambahkan

dalam bentuk pewarna atau pigmen. Molekul-molekul dalam zat warna
sebenarnya larut dalam polimer. Pigmen adalah bahan pengisi yang tidak larut
tetapi tetap sebagai fase terpisah; biasanya, mereka memiliki ukuran partikel kecil
dan indeks bias dekat dengan polimer induk. Orang lain dapat memberikan
opacity serta warna pada polimer.

Penghambat nyala Api

Sifat mudah terbakar bahan polimerik menjadi perhatian utama, terutama

dalam pembuatan tekstil dan mainan anak-anak. Sebagian besar polimer mudah
terbakar dalam bentuk murni mereka; pengecualian termasuk yang mengandung
kandungan klorin dan / atau fluorin yang signifikan, seperti poli (vinil klorida)
dan politetrafluoroetilena. Ketahanan mudah terbakar dari polimer yang dapat
terbakar yang tersisa dapat ditingkatkan oleh aditif yang disebut penghambat
nyala api. Retardan ini dapat berfungsi dengan mengganggu proses pembakaran
melalui fase gas atau dengan memulai reaksi pembakaran yang berbeda yang
menghasilkan lebih sedikit panas, sehingga mengurangi suhu; ini menyebabkan
perlambatan atau penghentian pembakaran.

2.5.3 Teknik pembuatan untuk plastik

Berbagai teknik berbeda digunakan dalam pembentukan bahan polimerik.

Metode yang digunakan untuk polimer tertentu tergantung pada beberapa faktor:

 apakah bahan termoplastik atau termosetting;

 jika termoplastik, suhu yang melunak;
 stabilitas atmosfer dari material yang sedang dibentuk; dan
 geometri dan ukuran produk jadi.
 54

Ada banyak kesamaan antara beberapa teknik ini dan yang digunakan
untuk fabrikasi logam dan keramik. Fabrikasi bahan polimer biasanya terjadi pada
suhu tinggi dan sering oleh penerapan tekanan. Termoplastik terbentuk di atas
suhu transisi gelas mereka, jika amorf, atau di atas suhu lelehnya, jika
semikristalin.

Tekanan yang diterapkan harus dipertahankan saat potongan didinginkan

sehingga partikel yang terbentuk mempertahankan bentuknya. Salah satu manfaat
ekonomi yang signifikan menggunakan termoplastik adalah bahwa mereka dapat
didaur ulang; potongan skrap termoplastik dapat dirombak dan dibentuk kembali
menjadi bentuk baru. Fabrikasi polimer thermosetting biasanya dicapai dalam dua
tahap. Pertama datang persiapan polimer linier (kadang-kadang disebut
prepolymer) sebagai cairan yang memiliki berat molekul rendah. Bahan ini diubah
menjadi produk keras dan kaku akhir selama. tahap kedua, yang biasanya
dilakukan dalam cetakan yang memiliki bentuk yang diinginkan. Tahap kedua ini,
disebut pemeraman, dapat terjadi selama pemanasan dan / atau dengan
penambahan katalis dan sering di bawah tekanan. Selama proses pengawetan,
perubahan kimia dan struktural terjadi pada tingkat molekuler: bentuk jaringan
yang silang atau struktur jaringan. Setelah pengawetan, polimer termoset dapat
dihilangkan dari cetakan selagi masih panas karena sekarang secara dimensional
stabil.

Thermoset sulit untuk didaur ulang, tidak meleleh, dapat digunakan pada
suhu yang lebih tinggi daripada termoplastik, dan seringkali lebih lembam secara
kimia. Moulding adalah metode yang paling umum untuk membentuk polimer
plastik. Beberapa teknik pencetakan yang digunakan termasuk kompresi, transfer,
blow, injection, dan ekstrusi molding. Untuk masing-masing, plastik yang
pelletized atau granulized dipaksa, pada suhu tinggi dan dengan tekanan, untuk
mengalir, mengisi, dan mengasumsikan bentuk rongga cetakan.

Kompresi dan Transfer Molding

 55

Untuk pencetakan kompresi, jumlah yang tepat dari polimer campuran

menyeluruh dan aditif yang diperlukan ditempatkan antara anggota cetakan jantan
dan betina, seperti yang diilustrasikan pada Gambar 15.23. Kedua potongan
cetakan dipanaskan; Namun, hanya satu yang bisa digerakkan. Cetakan ditutup,
dan panas dan tekanan diterapkan, menyebabkan plastik menjadi kental dan
mengalir untuk menyesuaikan dengan bentuk cetakan. Sebelum pencetakan,
bahan baku dapat dicampur dan didinginkan menjadi piringan, yang disebut
preform. Pemanasan sebelumnya dari preform mengurangi waktu dan tekanan
cetakan, memperpanjang umur mati, dan menghasilkan potongan jadi yang lebih
seragam.

Teknik pencetakan ini cocok untuk pembuatan polimer termoplastik dan

termoseting; namun, penggunaannya dengan termoplastik lebih memakan waktu
dan lebih mahal daripada teknik ekstrusi atau injeksi yang lebih umum digunakan
yang akan dibahas berikutnya. Dalam pencetakan transfer variasi cetakan
kompresi bahan padat pertama kali dilelehkan dalam ruang transfer yang
dipanaskan. Saat material cair diinjeksikan ke dalam ruang cetakan, tekanan
didistribusikan lebih merata ke seluruh permukaan. Proses ini digunakan dengan
polimer thermosetting dan untuk potongan-potongan yang memiliki geometri
kompleks.

Gambar 23 Diagram skematis dari peralatan

pencetakan kompresi

Injection Molding

Pencetakan injeksi analog polimer die casting untuk logam adalah teknik
yang paling banyak digunakan untuk membuat bahan termoplastik. Penampang
skematis dari aparatus yang digunakan diilustrasikan pada Gambar 15.24. Jumlah
 56

yang benar dari bahan pelletized diumpankan dari hopper umpan ke dalam
silinder oleh gerakan plunger atau ram. Muatan ini didorong ke depan ke dalam
ruang pemanas, di mana ia dipaksa di sekitar penyebar sehingga membuat kontak
yang lebih baik dengan dinding yang dipanaskan. Akibatnya, bahan termoplastik
meleleh membentuk cairan kental. Selanjutnya, plastik cair didorong, lagi oleh
gerakan ram, melalui nosel ke dalam rongga cetakan tertutup; tekanan
dipertahankan sampai pencetakan telah dipadatkan. Akhirnya, cetakan dibuka,
potongan itu dikeluarkan, cetakan ditutup, dan seluruh siklus diulang. Mungkin
fitur yang paling luar biasa dari teknik ini adalah kecepatan dengan potongan yang
dapat dihasilkan. Untuk termoplastik, pemadatan muatan yang diinjeksi hampir
segera; akibatnya, waktu siklus untuk proses ini pendek (biasanya dalam kisaran
10 hingga 30 detik). Polimer thermosetting juga dapat dibentuk injeksi; Proses
pengeringan berlangsung saat material berada di bawah tekanan dalam cetakan
yang dipanaskan, yang menghasilkan waktu siklus yang lebih lama daripada
untuk termoplastik. Proses ini kadang-kadang disebut injection molding reaksi
(RIM) dan umumnya digunakan untuk bahan seperti poliuretan.

Ekstrusi

Proses ekstrusi adalah pencetakan termoplastik viskos bawah tekanan

melalui die terbuka, mirip dengan ekstrusi logam (Gambar 11.9c). Sebuah sekrup
mekanis atau auger mendorong bahan pelletized melalui suatu bilik, di mana ia
dipadatkan secara berurutan, meleleh, dan
dibentuk menjadi muatan cairan kental yang terus menerus. Ekstrusi terjadi
karena massa cair ini dipaksa melalui lubang mati. Pemadatan panjang diekstrusi
dipercepat oleh blower, semprotan air, atau mandi. Teknik ini secara khusus
disesuaikan untuk menghasilkan panjang kontinu yang memiliki geometri
penampang konstan misalnya, batang, tabung, saluran selang, lembaran, dan
filamen.

Gambar 24 Diagram skematis dari alat cetak injeksi

 57

Gambar 25 Diagram skematik dari ekstruder

Blow Molding

Proses blow-molding untuk pembuatan wadah plastik mirip dengan yang

digunakan untuk meniup botol kaca, seperti yang ditunjukkan pada Gambar
13.13. Pertama, perbandingan, atau panjang tabung polimer, diekstrusi. Sementara
masih dalam keadaan semimolten, parison ditempatkan dalam cetakan dua bagian
yang memiliki konfigurasi wadah yang diinginkan. Bagian berongga dibentuk
dengan meniup udara atau uap di bawah tekanan ke parison, memaksa dinding
tabung untuk menyesuaikan dengan kontur cetakan. Suhu dan viskositas parison
harus diatur dengan hati-hati.

Pengecoran

Seperti logam, bahan polimer dapat dilemparkan, seperti ketika bahan plastik cair
dituangkan ke dalam cetakan dan dibiarkan memadat. Kedua plastik termoplastik
dan termoset dapat dilemparkan. Untuk termoplastik, pemadatan terjadi setelah
pendinginan dari keadaan cair; Namun, untuk termoset, pengerasan adalah
konsekuensi dari proses polimerisasi atau proses curing yang sebenarnya, yang
biasanya dilakukan pada suhu tinggi.
 58

2.5.4 Fabrikasi elastomer

Teknik yang digunakan dalam fabrikasi sebenarnya dari komponen karet

pada dasarnya sama dengan yang dibahas untuk plastik seperti yang dijelaskan
sebelumnya pencetakan kompresi, ekstrusi, dan sebagainya. Selanjutnya,
sebagian besar bahan karet divulkanisir (Bagian 2.3.1), dan beberapa diperkuat
dengan karbon hitam (Bagian 16.2).

2.5.5 Fabrikasi Serat Dan Film

Serat

Proses di mana serat terbentuk dari bahan polimer massal disebut berputar.
Seringkali, serat berputar dari keadaan cair dalam proses yang disebut meleleh
berputar. Bahan yang akan diputar pertama dipanaskan sampai membentuk cairan
yang relatif kental. Selanjutnya, ini dipompa melalui piring yang disebut
spinneret, yang berisi banyak lubang kecil, biasanya bulat. Ketika material cair
melewati masing-masing lubang ini, satu serat terbentuk, yang dengan cepat
dipadatkan oleh pendinginan dengan blower udara atau penangas air.

Kristalinitas dari serat pintal bergantung pada laju pendinginan selama

pemintalan. Kekuatan serat ditingkatkan dengan proses postforming yang disebut
gambar, seperti yang dibahas dalam Bagian 2.2.3. Sekali lagi, menggambar
hanyalah perpanjangan mekanis permanen dari serat ke arah porosnya. Selama
proses ini, rantai molekul menjadi berorientasi pada arah gambar (Gambar 13d),
sehingga kekuatan tarik, modulus elastisitas, dan ketangguhan ditingkatkan.
Penampang meleleh, serat yang ditarik hampir melingkar, dan sifat seragam di
seluruh bagian melintang. Dua teknik lain yang melibatkan memproduksi serat
dari larutan polimer terlarut adalah pemintalan kering dan pemintalan basah.
Untuk pemintalan kering, polimer dilarutkan dalam pelarut yang mudah menguap.
Larutan polimer-pelarut kemudian dipompa melalui spinneret ke dalam zona
panas; disini serat-serat mengeras saat pelarut menguap. Dalam pemintalan basah,
serat-serat dibentuk dengan melewatkan larutan polimer-pelarut melalui spinneret
 59

langsung ke pelarut kedua, yang menyebabkan serat polimer keluar dari (yaitu,
mengendap dari) larutan. Untuk kedua teknik ini, kulit pertama terbentuk di
permukaan serat. Selanjutnya, beberapa penyusutan terjadi sehingga serat
mengerut (seperti kismis); ini mengarah ke profil penampang yang sangat tidak
teratur, yang menyebabkan serat menjadi kaku (yaitu, meningkatkan modulus
elastisitas).

Film

Banyak film hanya diekstrusi melalui celah keping tipis; ini dapat diikuti
dengan operasi penggulungan (pengguliran) atau penarikan gambar yang
berfungsi untuk mengurangi ketebalan dan meningkatkan kekuatan. Alternatifnya,
film dapat ditiup: tubing kontinu diekstrusi melalui cetakan mati; kemudian,
dengan mempertahankan tekanan gas positif yang dikontrol secara hati-hati di
dalam tabung dan dengan menggambar film dalam arah aksial ketika muncul dari
dadu, materi mengembang di sekitar gelembung udara yang terperangkap seperti
balon (Gambar 26). Akibatnya, ketebalan dinding terus dikurangi untuk
menghasilkan film silinder tipis yang dapat disegel di ujungnya untuk membuat
kantong sampah atau dapat dipotong dan diletakkan datar untuk membuat film. Ini
disebut proses menggambar biaksial dan menghasilkan film yang kuat di kedua
arah peregangan. Beberapa film yang lebih baru diproduksi oleh coextrusion-
yaitu, multilayers dari lebih dari satu jenis polimer diekstrusi secara bersamaan.

BAB 3

Gambar 26 Diagram skematik apparatus yang digunakan untuk pembuatan polimer film
 60

BAB 3
KESIMPULAN

3.1 Kesimpulan

Kesimpulan pada laporan ini ialah, polimer adalah rantai berulang dari
atom yang panjang, terbentuk dari pengikat berupa molekul identik yang disebut
monomer. Perlakuan mekanikal yang dapat dilakukan pada polimer ialah
perlakuan tegangan-regangan, perlakuan makroskopik, perlakuan viskoelatis dan
perlakuan patahan pada polimer, serta uji-uji lainnya seperti uji impact, kelelahan,
robek dan kekerasan.
Selain itu, mekanisme deformasi dan penguatan pada polimer dapat dibagi
menjadi 2 yaitu, deformasi elastis dan deformasi plastis. Faktor yang
mempengaruhi sifat mekanikal polimer ialah, berat molekul, derajat kristalitas,
predeformasi dengan penarikan dan proses pemanasan.
Fenomena-fenomena penting pada polimer yang wajib dikuasai adalah
kristalisasi, peleburan, dan transisi kaca serta factor-faktor dan temperaturnya.
Jenis-jenis polimer diantaranya ialah, plastik, elastomers, dan serat
Proses pembuatan polimer dan sintetis polimer pada dasarnya ialah
mencakup dua hal yakni, proses polimerisasi dan penambahan bahan
pendukungnya. Teknik-teknik pembentukan pada plastic diantaranya kompresi,
injeksi, ektrusi, dan pencetakan.