TERMODINAMIKA
Beberapa istilah:
• Reservoir energi termal (reservoir)
penampungan hipotetis dg kapasitas energi termal
(massa kalor jenis) yg dpt menyuplai atau menyerap
sejumlah tertentu kalor tanpa terjadi perubahan
temperatur, misalnya
laut
danau
sungai
udara atmosfir
Q2
W
MESIN LINGKUNGAN
Q1
RESERVOIR DINGIN pd
TEMPERATUR Tc
1 Kalor masuk
P1
a
P2 2
d
b
P4 4
c
P3 3
Kalor keluar
V1 V4 V2 V3
TAHAP 1
• Fluida diekspansi isotermal pd
temperatur tinggi TH dr volume V1 mjd
volume V2.
ΔT 0 dE n C V dT 0
ΔE Q W
0 QW
QW
dW pdV
V2
W1 pdV p V RT
V1
V2
dV
W1 RTH
V1
V
V2
RTH ln
V1
V2
Q 2 RTH ln
V1
TAHAP 2
W3 pdV p V RT
V3
V4
dV
W3 RTC
V3
V
V4
RTC ln
V3
V4
Q1 RTC ln
V3
TAHAP 4
V2 V3
W RTH ln RTC ln
V1 V4
V2
R TH TC ln
V1
• Kalor total
Q Q 2 Q1
V2 V4
RTH ln RTC ln
V1 V3
V2
Q R TH TC ln
V1
• Dlm praktek, reservoir bertemperatur
rendah (TL) dr mesin kalor adl atmosfir,
shg nilai ekonominya terutama adl
pemberian Q2.
dQ rev
dS
T
Proses Irreversibel
• Pd siklus carnot:
Q1 Q 2
0 (1)
T1 T2
dQ rev
T 0 (2)
dQ rev
dS (3)
T
• Usaha pd mesin Carnot:
W dQ (4)
dQ' (6)
T 0
• Jk kedua mesin tsb digabungkan mjd
satu, mk usaha yg dihasilkan dr mesin
gabungan:
Wc W W'
(7)
dQ dQ'
dQ c
• Jk pers (2) digabungkan dg pers (6)
dQ dQ' 0
T (8)
dQ C 0
• Jk mesin gabungan diatur shg usaha totalnya
sama dg nol, mk WC = 0 dan pers (7) mjd
dQ C 0 (9)
Q1 Q 2 Q 3 Q 4 ........ 0 (10)
• Pd pers (10) suku kiri terdiri dr bilangan
positif & negatif, yg jumlah keseluruhannya
menghasilkan nol.
Q1 Q 2 Q 3 Q 4
.... 0 (11)
T1 T2 T3 T4
• Pers (11) menunjukkan bhw suku kiri adl bilangan
positif, yg berarti suku positifnya mendominasi
diantara suku negatif.
dQ' (9)
T 0
• Krn utk proses reversibel
dQ
T 0
Maka
dQ berlaku utk semua
T 0 proses irreversibel
(10)
• Misalkan: suatu sistem diubah keadaan 1
mjd keadaan 2 scr irreversibel dan
dikembalikan dr keadaan 2 mjd 1 scr
reversibel:
2 1
dQ dQ irr dQ rev
T 1 T 2 T 0
2 1
dQ irr
1 T 2 dS 0
2 2
dQ irr
dS 0 (11)
1
T 1
2 2
dQ irr
dS (12)
1 1
T
dQ irr
dS ketidaksamaan (13)
T Clausius
• Utk suatu perubahan pd keadaan sistem
diisolasi, shg dQirr= 0, maka ketidak-
samaan Clausius akan mjd:
dS 0 (14)
dQ rev
ΔS 0
T
Q rev TdS
T2
TdS = dQrev
T1
S1 S2 S
PERUBAHAN ENTROPI pd GAS IDEAL
dE dQ dW
dQ
dQ dE dW dS
T
dQ
dS
T
dE dW
T T
pV RT
ΔE CV dT
dW pdV
T2 V2
2 dT dV
dS CV p
1
T1
T V1 T
T2 V2
dT dV
CV R
T1
T V1
V
T2 V2
S2 S1 CV ln R ln
T1 V1
PERUBAHAN ENTROPI pd
PERUBAHAN FASE
• Pd perubahan fase, kalor yg ditambah-
kan atau dilepas tdk digunakan utk
menaikkan temperatur, ttp digunakan
utk mengubah fase.
ΔH f
SC Sp ΔSf
TC
TC: temperatur peleburan
• Kalor yg diperoleh sistem sama dg kalor yg
hilang dr lingkungan.
ΔH V
SV SC ΔSV
TP
• Tp: temperatur penguapan
Proses Adiabatis
dQ 0 sehingga dS 0
Soal:
Dua mol es dipanaskan dari temperatur
200 K menjadi uap air pada temperatur
450 K. Tentukan besarnya perubahan
entropi pd proses tsb.
Diketahui kalor peleburan 1,435 kal/mol;
kalor penguapan 9,630 kal/mol; kapasitas
panas es adl (6,50+0,03T) kal/mol·K;
kapasitas panas air adl 18 kal/mol·K; dan
kapasitas panas uap air adl
(7,3+2,410-3T+2,7 10-7T2) kal/mol·K
Proses Isotermal
dQ rev
dS
T
Proses Isobaris
dQ CP dT
dQ CP dT
dS
T T
2 T2
CP dT
1 dS T T
1
Proses Isochoris
dQ CV dT
2 T2
CV dT
1 dS T T
1
T2
S2 S1 CV ln
T1
Perubahan Entropi pd Reaksi Kimia
aA bB
cC dD
ΔS (entropi produk) - (entropi reaktan)
ΔS cSC dSD aSA bSB
dQ CP dT
ΔS
T T
dT dT
ΔS CP (produk) CP (reaktan)
T T
dT
ΔS Δ CP
T
T2
dT
S2 S1 Δ CP
T1
T
• Entropi semua kristal murni pd keadaan
padat adalah nol pd temperatur 0 K.
• Utk menentukan besarnya entropi
reaksi kimia pd temperatur ttt dpt
digunakan pers:
T2
dT
ΔST ΔS298 ΔC p
T1
T