KESETIMBANGAN

KIMIA
• Pd saat reaksi kimia berlangsung, komposisi
sistemnya akan berubah, shg sifat2
termodinamika juga berubah.

• Sifat termodinamika yg digunakan adl energi

bebas (G).

• Utk bhn murni atau campuran pd komposisi

yg tetap, persamaan fundamental energi
bebas adl

dG  SdT  Vdp (1)

• Jk jumlah mol n1, n2,…dr bahan2 yg ada
bervariasi, mk energi bebas mrp fungsi dr T,
p, n1, n2,… atau G = G(T, p, n1, n2,…).
Diferensial totalnya:

 G   G 
dG    dT    dp
 T  p,n i  p  T, n i
(2)
 G   G 
   dn1    dn 2  ....
 n1  T, p,n j  n 2  T, p,n j
• Jk komposisi sistem tsb tdk berubah atau
dn1 = 0, dn2= 0, dst, mk pers (2) mjd

 G   G 
dG    dT    dp (3)
 T  p,n i  p  T, n i
• dan
 G 
   S
 T  p,n i
(4)
 G 
   V
 p  T, n i
• Jk didefinisikan

 G  (5)
μ i   
 n i  T, p,n j

• Dr pers (4) & (5) diferensial total G pd pers

(2) mjd:

dG  SdT  Vdp  μ1dn1  μ 2 dn 2  ...

(6)
dG  SdT  Vdp   μ i  dn i
i
POTENSIAL KIMIA dr GAS IDEAL MURNI

• Potensial kimia dr gas ideal murni

didefinisikan:

0
μ  μ (T)  RT  ln(p) (7)

• Jk dlm suatu kontainer yg berisi gas, tjd

ketidaksamaan tekanan.
• Bahan akan mengalir dr daerah
bertekanan tinggi (potensial kimia
tinggi) ke daerah bertekanan lbh
rendah (potensial kimia lbh rendah),
sampai tekanannya sama.

• Keadaan setimbang: potensial kimia

sama di semua tempat, berarti tekanan
juga sama di mana2.
POTENSIAL KIMIA dr GAS IDEAL dlm
CAMPURAN

H2 murni N2 + H2

pH2 p = pH2+ pN2

membran palladium

• keadaan setimbang, berarti potensial kimia

gas H2 dr kedua sisi adl sama.
μ H 2 (murni)  μ H 2 (campuran)

0
μ H 2 (murni)  μ (T)  RT  ln(p H 2 )
H2

0
μ H 2 (camp.)  μ (T)  RT  ln(p H 2 )
H2
• Persamaan tsb menunjukkan bhw potensial
kimia dr campuran mrp fungsi logaritmik dr
tekanan parsial H2 dlm campuran tsb.
0
μ i  μ (T)  RT  ln(pi )
i (8)
• Dg menggunakan hub. pi = xi·p, mk

0
μ i  μ (T)  RT  ln(p)  RT  ln(x i )
i
(9)

i (murni) (T,p)
 atau

μ i  μ i (murni) (T, p)  RT  ln (x i ) (10)

xi : fraksi mol, logaritmiknya bernilai

negatif.

• Pers (10) menunjukkan bahwa

potensial kimia suatu campuran gas
selalu kurang dr atau lebih kecil dr
pd potensial kimia dr gas murni pd
tekanan total yg sama.
• Jk gas murni dikontakkan dg gas campuran pd
tekanan total yg sama
 gas murni akan mengalir ke campuran scr
spontan.

• Pers. (10) dpt di-generalisir  campuran ideal

atau larutan ideal dlm suatu liquid atau gas;
mk potensial kimia dr suatu spesies dinyatakan
sbg

0
μi  μ i (T, p)  RT  ln (x i ) (11)

potensial kimia murni dr fraksi mol

spesies i
ENERGI BEBAS & ENTROPI CAMP.
• Krn pembentukan campuran dr penyusun murni selalu
tjd scr spontan, mk proses ini akan diikuti dg
penurunan energi bebas

(a) T, p T, p T, p

n1 n2 n3

(b) T, p
N = n1 + n2 + n3
• Pd kondisi awal (a), tiap2 bilik/kompartemen
terdiri dr substan murni pd tekanan p.

• Pd kondisi akhir (b), pembatasnya diambil dan

tjd campuran pd tekanan p yg sama, suhu T jg
sama.

• Utk substan2 murni berlaku persamaan:

0
G1  n 1  μ 1
0
G2  n2 μ 2 (12)
0
G3  n3  μ 3
• Energi bebas pd keadaan awal:

G awal  G1  G 2  G 3
0 0 0
 n1  μ  n 2  μ  n 3  μ
1 2 3
(13)


  ni  μ 0
i 
i
• Energi bebas pd keadaan akhir:
G akhir  n1  μ1  n 2  μ 2  n 3  μ 3
(14)
  ni  μi
i
• Energi bebas campuran
ΔG mix  G akhir  G awal
 n1 (μ1  μ10 )  n 2 (μ 2  μ 02 )  n 3 (μ 3  μ 30 )
0
ΔG mix   i i i)
n
i
(μ  μ (15)

• Dg menggunakan persamaan
0
0
μ  μ  RT  ln x atau μ - μ  RT  ln x
• maka
ΔG mix  RT(n 1  ln x1  n 2  ln x 2  n 3  ln x 3 )
 RT  n  ln x
i
i i (16)
• Karena ni = xi.N, mk persamaan mjd:

ΔG mix  NRT(x 1  ln x1  x 2  ln x 2  x 3  ln x 3 )
 NRT  x i  ln x i (17)
i

• Jk hanya ada 2 substan dlm campuran itu dan

jk x1 = x; x2 = 1-x, mk persamaan di atas mjd

ΔG mix  NRTx  ln x  (1 - x)  ln (1 - x)

(18)
 • Jk persamaan di atas
0 digambarkan dlm
0
grafik, mk akan
diperoleh kurva
simetris di x = ½
Gmix
NRT • Penurunan energi
bebas yg paling besar
dr campuran itu tjd pd
pembentukan campuran
dr 2 substan yg
0 x = 1/2 1 masing2 memiliki
jumlah mol yg sama.
• Pd sistem yg terdiri dr 3 substan, penurunan
energi bebas yg paling besar tjd pd jumlah
mol tiap substan sama dg 1/3, dst.

• Diferensiasi Gmix= Gakhir- Gawal thd suhu akan

sama dg Smix

 ΔG mix   G akhir   G awal 

   
 T   T   T 
 (Sakhir  Sawal )
 Δ S mix (19)
 ΔG mix 

 T 
  NR  x  ln x
i
i i

ΔSmix   N  R  x  ln x i i (20)
i

• Utk campuran yg terdiri dr 2 substan:

ΔSmix   N  R x  ln x  (1  x)ln(1  x)

(21)
Smix
NR

0 0

0 x 1
• Entropi campuran memiliki nilai maksimum
jika x = ½

ΔSmix  1  1  1  1 
 1,987  ln   ln 
N  2  2  2  2 
1
 -1,987 ln  
2
 1,38 eu/mol
• Kalor dr campuran dpt dihitung dg pers

ΔG mix  ΔH mix  T  ΔSmix

NRT  x i ln x i  ΔH mix  TNR  x i ln x i
i i

ΔH mix  0 (21)

• Tdk ada pengaruh kalor pd pembentukan

campuran ideal.
• Dg menggunakan nilai Hmix= 0

ΔG mix  T  ΔSmix (22)

• Volume campuran diperoleh dg mendeferen-

sialkan energi bebas dr campuran thd
tekanan, pd suhu & komposisi campuran
konstan.

 ΔG mix 
ΔVmix    (23)
 p  T, n i
• Krn energi bebas campuran tdk
tergantung pd tekanan, mk

ΔVmix  0 (24)

• Campuran ideal dibentuk tanpa

adanya perubahan volume.
 KESETIMBANGAN KIMIA DLM CAMPURAN

• Pd sistem tertutup dg suhu konstan & tekanan

total konstan, sistem terdiri dr campuran
bbrp spesies kimia yg bereaksi

α Aβ B
 γ C  δ D (25)

• krn T & p konstan

dG  μ A dn A  μ B dn B  μ C dn C  μ D dn D
(26)
• jk reaksi berlangsung sebanyak  mol bereaksi

0 0
nC  nC  γξ nD  nD δξ
(27)
0 0
nA  nA αξ nB  nB βξ
• jk dideferensialkan

dn C  γdξ dn D  δdξ
(28)
dn A  αdξ dn B  βdξ
 • dr pers. (26) & (28)

dG  γμ C  δμ D  αμ A  βμ B  dξ (29)

yg menjadi

 G 
   γμ C  δμ D  (αμ A  βμ B )
 ξ  T, p
(30)
  G 
•   adl laju kenaikan energi bebas
 ξ 
thd .

• Jk derivatif bernilai negatif, mk energi

bebas akan turun, reaksi berjalan sesuai
‘anak panah’ atau reaksi spontan

• Jk derivatif positif, reaksi sebaliknya

akan berlangsung scr spontan.
• jk (G/) pd T,p konstan adl nol (0) mk energi bebas
memiliki nilai minimum & reaksi pd keadaan kesetimbangan

 G 
  0
(31)
 ξ  T, p,eq
γμ C  δμ D  αμ A  βμ B eq  0
• Derivatif pers (30) memiliki bentuk sbg kenaikan energi
bebas G krn mrp penjumlahan produk dikurangi dg
reaktan  energi bebas reaksi

ΔG   ν P μ P   ν R μ R (32)
P R
• Utk reaksi kesetimbangan:

 
  υP  μ P   υR  μ R   0
 P R  eq
• telah ditunjukkan bhw

μ i  μ i0  RT  ln(pi ) (7)

• Pers (7) ini digunakan utk menghitung G pd pers (32)

ΔG  γμ C  δμ D  αμ A  βμ B 
0 0
ΔG  γμ  γRT  ln(pC )  δμ  δRT  ln(p D )
C D

 αμ 0A  αRT  ln(p A )  βμ 0B  βRT  ln(p B )

(33)
ΔG  γμ 0C  δμ 0D  (α A0  βμ 0B )  γRT  ln(pC )
 δRT  ln(p D )  (RT  ln(p A )  βRT  ln(p B ))
• jk
0 0 0
ΔG  γμ  δμ  αμ  βμ
C D  0
A
0
B  (34)

• maka
γ δ
0  pC  pD 
ΔG  ΔG  RT  ln α β  (35)
 pA  pB 
 p Cγ  p δD 
Q p   α β  (36)
 pA  pB 
0
ΔG  ΔG  RT  ln Q p (37)
• pd kondisi kesetimbangan G = 0; maka

p   p 
γ
C eq
δ
D eq
0  ΔG 0  RT  ln
p   p 
α
A eq
β
B eq
(38)

p   p 
γ
C eq
δ
D eq
Kp  (39)
konstanta kesetimbangan
tekanan
p   p 
α
A eq
β
B eq

0
ΔG   RT  ln K p (40)

G adl kombinasi 0 yg masing2 mrp fungsi T  G hanya fungsi T 

Kp hanya fungsi T
 • jk pi = xi·p
γ δ
x C  p   x D  p 
eq eq
Kp  α β
x A  p eq  x B  p eq
γ δ (41)
x C eq  x D eq γ δαβ 
 α β
p
x A eq  x B eq
γ δ
 x   x 
C eq D eq
konstanta kesetimbangan KX  α β (42)
fraksi mol
 x   x 
A eq B eq

K p  K X  p Δν (43)
• Utk gas sejati

γ δ
f  f 
C e D e
Kf  α β
f  f 
A e B e
0
ΔG  RT ln K f
 PENGARUH SUHU pd KONSTANTA
KESETIMBANGAN
• Konstanta kesetimbangan didefinisikan sbg
0
 ΔG
ln K p  (25)
RT
• Dideferensialkan mjd:
0
 ΔG 
d 
d ln K p  1  T 
 (26)
dT R dT
 0
ΔG 0  μ p
  μ 0

  υ p     υ R  R  (27)
T  T 
p   R  T 
• Jk dideferensialkan
0
 ΔG 
d 
 T    1  υ  H0  υ  H0 
2  P P  R R
dT T P R 
ΔH 0
- 2 (28)
T
 0
dln(K p ) ΔH
 2
(29)
dT RT
• Persamaan ini dpt jg dinyatakan sbg
0
ΔH dT
dln(K p)  2
R T
0
ΔH 1
- d 
R T
0
dln(K p ) ΔH
- (30)
1  R
d 
T 
• Jk pers (29) diintegralkan, mk

lnK p T 0
ΔH
0dlnK p  T RT 2 dT
lnK p 0

T 0
0 ΔH
lnK p  lnK  
p 2
dT (31)
T0
RT
Contoh soal:

• Reaksi pembntkan gas NH3 dilakukan pd

suhu 4000C dan diperoleh Kp = 1,6.10-4.
Jk perbandingan N2:H2 = 1:3
– Hitung tekanan total campuran yg
mengandung 10% NH3
– Prosen berat masing2 zat jk tekanan total
50 atm.
Penyelesaian:
• Reaksi yg tjd

N 2 (g)  3H 2 (g) 
 2NH 3(g)
pNH3 = 0,1 p
pN2 = ¼ x 0,9 p
pH2 = ¾ x 0,9 p
 2
p NH 3
Kp  3
p N2  p H2

2
1,64 10 4

0,1p 
3
0,225p 0,0675p 
p  29,68 atm
p total  50 atm p H 2  3x
p N 2  x atm p NH3  50  4x 
2
p NH 3
Kp  3
p N2  p H2
2
1,64 10 4

50  4x 
3
x 3x 
 2
50  4x   27  1,64  10 4
 44,28  10 4
4
x
50  4x 4 2
2
 44,28  10  6,65  10
x
6,65  10  2 x 2  4x  50  0
x  10,62
p N 2  x  10,62 atm
p H 2  3x  31,86 atm
p NH 3  50  4x  7,51 atm
• Perbandingan tek. = perbandingan mol
• perbandingan berat N2:H2: NH3
= 10,62x28:31,86x2:7,51x17
= 297,64 : 63,72 : 127,67
• Berat total = 489,03
• Prosen berat:
297,64
N2  100%  60,86%
489,03
63,72
H2  100%  13,03%
489,03
127,67
NH 3  100%  26,11%
489,03