13.

5 PEMASANGAN MODEL KOEFISIEN AKTIVITAS KE DATA VLE

Pada Tabel 13.3, tiga kolom pertama mengulang P−x 1−γ 1 dari data Tabel 13.1 untuk sistem metil etil
keton(l)/ toluena(2). Titik data ini juga ditampilkan pada Gambar 13.6 (a),dimana nilai-nilai ¿ γ 1dan ¿ γ 2
tercantum dalam kolom 4 dan 5, dan ditunjukkan pada Gambar 13.6( b ). Persamaan tersebut
digabungkan untuk sistem biner yang dirumuskan sebagai berikut:

GE
=x 1 ¿ γ 1+ x2 ¿ γ 2 (13.54)
RT
E
GE G
Nilai-nilai dari dihitung kemudian dibagi dengan x 1 x 2 .Dalam memperoleh nilai-nilai ( ¿
RT ( x 1 x 2 RT )
didapat kan dari dua set angka yang tercantum dalam kolom 6 dan 7 pada Tabel 13.3 dan diperoleh dari
Gambar. 13.6 ( b ).
E
GE G
Empat fungsi termodinamika ¿ γ 1, ¿ γ 2, , dan ( ¿, adalah sifat-sifat fase cair. Gambar 13.6 (
RT ( x 1 2 RT )
x
b ) menunjukkan bagaimana nilai eksperimennya bervariasi dengan komposisi untuk sistem biner
tertentu pada suhu tertentu. Angka ini adalah karakteristik sistem yang dirumuskan sebagai berikut:

γ i ≥1 dan ¿ γ i ≥ 1 (i=1,2)

Dalam kasus seperti itu, fase cair menunjukkan penyimpangan positif dari perilaku hukum Raoult. Hal ini
terlihat juga pada Gambar. 13.6 (a), Dimana P−x 1 merupakan titik datakeseluruhan yang terletak di
atas garis lurus putus-putus, yang mewakili hukum Raoult. Oleh karena,aktivitas suatu spesi dalam
larutan menjadi satu ketika spesi menjadi murni,maka masing-masing ¿ γ i ≥ 1 (i=1,2) cenderung nol
dimana x i → 1Ini terlihat pada Gambar. 13.6 ( b ). Di batas lain, di mana x i → 0dan spesies I menjadi
sangat encer, ln γ imendekati batas lainnya , yaitu ¿ γ i .Dalam batas x 1 → 0, kelebihan energi Gibbs yang
∞

E
G
tak berdimensi ditunjukan oleh Persamaan. (13.54) yang dirumuskan kembali menjadi:
RT

GE ∞
lim =(0)∈γ i + ( 1 )( 0 )=0
x1 → 0 RT
Tabel 13.3: Data VLE untuk Metil Etil Keton(l)/Toluena(2) pada 50°C
 Gambar 13.6: Sistem metil etil keton(1)/toluena(2) pada 50°C. ( a ) Pxy data dan korelasinya. ( b ) Sifat
fasa cair dan korelasinya

GE
Hasil yang sama diperoleh untuk x 2 → 0( x 1 → 1). Kuantitas ( ¿ menjadi tak tentu di x 1= 0
( x 1 x 2 RT )
dan x 1= 1, karena G E adalah nol di kedua batas, seperti produk x 1 x 2.Pada x 1 → 1, l’Hôpital’s rule
menghasilkan:
E E
G G
lim lim d ( )
GE x →0 RT x1 → 0 RT (A)
lim = 1
=¿ ¿
x1 → 0 x 1 x2 RT x1 d x1

Diferensiasi Persamaan (13.54)berkaitan dengan x 1memberikan turunan:

GE d ∈ y1 d∈ γ 2
d( )
RT = x 1 +¿ γ 1+ x2 −¿ γ 2 (B)
d x1 d x1
d x1

Tanda minus berasal dari d x 2∕ d x 1= −1 yang merupakan konsekuensi dari persamaan, x 1 + x 2 = 1.

Persamaan Gibbs/Duhem, Persamaan. (13.11), ditulis untuk sistem biner, dibagi dengan d x 1 yaitu :

d ∈γ 1 d ∈γ 2
x1 + x2 =0 (T . P konstan) (13.55)
d x1 d x1

Substitusi ke Persamaan. ( B ) menjadi:

E
G
d( )
RT γ (13.56)
=¿ 1
d x1 γ2

Diterapkan batas komposisi pada x 1= 0, persamaan ini menghasilkan:

 E
G
lim d ( )
x →0 RT γ
1
=lim ¿ 1 =¿ γ ∞i
x 1 x 2 RT x →0 γ 2
1

lim GE E ∞
Dari persamaan (A), x1 → 0 ∞ Sama dengan lim G =¿ γ 2
=¿ γ 1 x1 → 1
x1 x 2 RT

GE
Dengan demikian nilai batas dari sama dengan batas pengenceran tak hingga dari ¿ γ 1dan
( x 1 x 2 RT )
¿ γ 2 .Hasil ini diilustrasikan pada Gambar. 13.6( b ) . Hasil ini tergantung pada Persamaan. (13.11), yang
berlaku untukkonstanta T dan P konstan . Persamaan (13.11) memiliki pengaruh lebih lanjut pada sifat
Gambar. 13.6( b ). Ditulis ulang sebagai,

itu membutuhkan kemiringan I n γ 1kurva berada di mana berlawanan tanda dengan kemiringan ¿ γ 2
yang melengkung. Apalagi ketika x 2 → 0( x 1 → 1), kemiringan ¿ γ 1kurva adalah nol. Begitu pula ketika
x 1 → 0, kemiringan ¿ γ 2 kurva adalah nol. Dengan demikian, setiap ¿ γ i ( i =1, 2) kurva berakhir di nol
dengan kemiringan nol di x 1 =1.

Reduksi Data

garis lurus memberikan perkiraan yang masuk akal untuk kumpulan poin, dan ekspresi matematis
diberikan untuk hubungan linier ini dengan persamaan:

GE
= A 21 x1 + A1 2 x2
( x 1 x 2 RT )