KESETIMBANGAN

KIMIA
• Pd saat reaksi kimia berlangsung, komposisi
sistemnya akan berubah, shg sifat2
termodinamika juga berubah.

• Sifat termodinamika yg digunakan adl energi

bebas (G).

• Utk bhn murni atau campuran pd komposisi

yg tetap, persamaan fundamental energi
bebas adl

dG  SdT  Vdp (1)

• Jk jumlah mol n1, n2,…dr bahan2 yg ada
bervariasi, mk energi bebas mrp fungsi dr T,
p, n1, n2,… atau G = G(T, p, n1, n2,…).
Diferensial totalnya:

 G   G 
dG    dT    dp
 T  p,n i  p  T, n i
 G   G  (2)
   dn1    dn 2  ....
 n1  T, p,n j  n 2  T, p,n j
• Jk komposisi sistem tsb tdk berubah atau
dn1 = 0, dn2= 0, dst, mk pers (2) mjd

 G   G 
dG    dT    dp (3)
 T  p,n i  p  T, n i
• dan
 G 
   S
 T  p,n i
 G  (4)
   V
 p  T, n i
• Jk didefinisikan

 G  (5)
μ i   
 n i  T, p, n j

• Dr pers (4) & (5) diferensial total G pd pers (2) mjd:

dG
(6)  SdT  Vdp  μ1dn1  μ 2 dn 2  ...
dG  SdT  Vdp   μ i  dn i
i
POTENSIAL KIMIA dr GAS IDEAL MURNI

• Potensial kimia dr gas ideal murni

didefinisikan:

μ  μ (T)  RT  ln(p)
0
(7)

• Jk dlm suatu kontainer yg berisi gas, tjd

ketidaksamaan tekanan.
• Bahan akan mengalir dr daerah
bertekanan tinggi (potensial kimia
tinggi) ke daerah bertekanan lbh
rendah (potensial kimia lbh rendah),
sampai tekanannya sama.

• Keadaan setimbang: potensial kimia

sama di semua tempat, berarti tekanan
juga sama di mana2.
POTENSIAL KIMIA dr GAS IDEAL dlm
CAMPURAN

H2 murni N 2 + H2

pH2 p = pH2+ pN2

membran palladium

• keadaan setimbang, berarti potensial kimia

gas H2 dr kedua sisi adl sama.
μ H 2 (murni)  μ H 2 (campuran)

μ H 2 (murni)  μ (T)  RT  ln(p H 2 )

0
H2

μ H 2 (camp.)  μ (T)  RT  ln(p H 2 )

0
H2
• Persamaan tsb menunjukkan bhw potensial
kimia dr campuran mrp fungsi logaritmik dr
tekanan parsial H2 dlm campuran tsb.

μ i  μ (T)  RT  ln(pi )
0
i (8)

• Dg menggunakan hub. pi = xi·p, mk

μ i  μ (T)  RT  ln(p)  RT  ln(x i )

0
i
(9)
i (murni) (T,p)
atau

μ i  μ i (murni) (T, p)  RT  ln (x i ) (10)

xi : fraksi mol, logaritmiknya bernilai
negatif.

•Pers (10) menunjukkan bahwa

potensial kimia suatu campuran gas
selalu kurang dr atau lebih kecil dr pd
potensial kimia dr gas murni pd tekanan
total yg sama.
• Jk gas murni dikontakkan dg gas campuran pd
tekanan total yg sama
gas murni akan mengalir ke campuran scr
spontan.

• Pers. (10) dpt di-generalisir  campuran ideal

atau larutan ideal dlm suatu liquid atau gas; mk
potensial kimia dr suatu spesies dinyatakan
sbg

0
μi  μ i (T, p)  RT  ln (x i ) (11)

potensial kimia murni dr fraksi mol

spesies i
ENERGI BEBAS & ENTROPI CAMP.
• Krn pembentukan campuran dr penyusun murni selalu
tjd scr spontan, mk proses ini akan diikuti dg
penurunan energi bebas

(a) T, p T, p T, p

n1 n2 n3

(b) T, p
N = n1 + n2 + n3
• Pd kondisi awal (a), tiap2 bilik/kompartemen
terdiri dr substan murni pd tekanan p.

• Pd kondisi akhir (b), pembatasnya diambil dan

tjd campuran pd tekanan p yg sama, suhu T jg
sama.

• Utk substan2 murni berlaku persamaan:

G1  n1  μ 0
1

G2  n2 μ 0
2 (12)
G3  n3  μ 0
3
• Energi bebas pd keadaan awal:

G awal  G1  G 2  G 3
 n1  μ  n 2  μ  n 3  μ
0
1
0
2
0
3 (13)

  ni  μ 0
i 
i

• Energi bebas pd keadaan akhir:

G akhir  n1  μ1  n 2  μ 2  n 3  μ 3
  ni  μi (14)
i
• Energi bebas campuran
ΔG mix  G akhir  G awal
 n1 (μ1  μ10 )  n 2 (μ 2  μ 02 )  n 3 (μ 3  μ 30 )
ΔG mix   n i (μ i  μ i0 )
(15) i

• Dg menggunakan persamaan
0
μ  μ  RT  ln x
0
atau μ - μ  RT  ln x
• maka
ΔG mix  RT(n 1  ln x1  n 2  ln x 2  n 3  ln x 3 )
 RT  n  ln x
i
i i (16)
• Karena ni = xi.N, mk persamaan mjd:

ΔG mix  NRT(x 1  ln x1  x 2  ln x 2  x 3  ln x 3 )
 NRT  x i  ln x i (17)
i

• Jk hanya ada 2 substan dlm campuran itu dan

jk x1 = x; x2 = 1-x, mk persamaan di atas mjd

ΔG mix  NRT  x  ln x  (1 - x)  ln (1 - x)

(18)
 • Jk persamaan di atas
0 digambarkan dlm
0
grafik, mk akan
diperoleh kurva
simetris di x = ½
Gmix
NRT • Penurunan energi
bebas yg paling besar
dr campuran itu tjd pd
pembentukan campuran
dr 2 substan yg
0 x = 1/2 1 masing2 memiliki
jumlah mol yg sama.
• Pd sistem yg terdiri dr 3 substan, penurunan
energi bebas yg paling besar tjd pd jumlah
mol tiap substan sama dg 1/3, dst.

• Diferensiasi Gmix= Gakhir- Gawal thd suhu akan

sama dg Smix

 ΔG mix   G akhir   G awal 

   
 T   T   T 
 (Sakhir  Sawal )
 Δ S mix (19)
 ΔG mix 

 T 
  NR  x  ln x
i
i i

ΔSmix   N  R  x  ln x i i (20)
i

• Utk campuran yg terdiri dr 2 substan:

ΔSmix   N  R  x  ln x  (1  x)ln(1 x)
(21)
Smix
NR

0 0

0 x 1
• Entropi campuran memiliki nilai maksimum
jika x = ½

ΔSmix  1  1  1  1 
 1,987  ln   ln 
N  2  2  2  2 
1
 -1,987 ln  
2
 1,38 eu/mol
• Kalor dr campuran dpt dihitung dg pers

ΔG mix  ΔH mix  T  ΔSmix

NRT  x i ln x i  ΔH mix  TNR  x i ln x i
i i

ΔH mix  0 (21)

• Tdk ada pengaruh kalor pd pembentukan

campuran ideal.
• Dg menggunakan nilai Hmix= 0

ΔG mix  T  ΔSmix (22)

• Volume campuran diperoleh dg mendeferen-

sialkan energi bebas dr campuran thd
tekanan, pd suhu & komposisi campuran
konstan.
 ΔG mix 
ΔVmix    (23)
 p  T, n i
• Krn energi bebas campuran tdk
tergantung pd tekanan, mk

ΔVmix  0 (24)

• Campuran ideal dibentuk tanpa

adanya perubahan volume.
 KESETIMBANGAN KIMIA DLM CAMPURAN

• Pd sistem tertutup dg suhu konstan & tekanan

total konstan, sistem terdiri dr campuran
bbrp spesies kimia yg bereaksi

α A β B
 γ C  δ D (25)

• krn T & p konstan

dG  μ A dn A  μ B dn B  μ C dn C  μ D dn D
(26)
• jk reaksi berlangsung sebanyak  mol bereaksi

0 0
n C  n C  γξ n D  n D  δξ
0 0 (27)
n A  n A  αξ n B  n B  βξ

• jk dideferensialkan
dn C  γdξ dn D  δdξ
(28)
dn A  αdξ dn B  βdξ
 • dr pers. (26) & (28)

dG   γμ C  δμ D  αμ A  βμ B  dξ (29)

yg menjadi

 G 
   γμ C  δμ D  (αμ A  βμ B )
 ξ  T, p
(30)
  G 
•   adl laju kenaikan energi bebas
 ξ 
thd .

• Jk derivatif bernilai negatif, mk energi

bebas akan turun, reaksi berjalan sesuai
‘anak panah’ atau reaksi spontan

• Jk derivatif positif, reaksi sebaliknya

akan berlangsung scr spontan.
• jk (G/) pd T,p konstan adl nol (0) mk energi bebas
memiliki nilai minimum & reaksi pd keadaan kesetimbangan

 G 
  0
 ξ  T, p,eq (31)

 γμ C  δμ D   αμ A  βμ B   eq  0
• Derivatif pers (30) memiliki bentuk sbg kenaikan energi
bebas G krn mrp penjumlahan produk dikurangi dg
reaktan  energi bebas reaksi
ΔG   ν Pμ P   ν R μ R (32)
P R
• Utk reaksi kesetimbangan:

 
  υP  μ P   υR  μ R   0
 P R  eq
• telah ditunjukkan bhw

μ i  μ i0  RT  ln(pi ) (7)

• Pers (7) ini digunakan utk menghitung G pd pers (32)

ΔG  γμ C  δμ D   αμ A  βμ B 

ΔG  γμ  γRT  ln(pC )  δμ  δRT  ln(p D )

0
C
0
D

 αμ 0A  αRT  ln(p A )  βμ 0B  βRT  ln(p B )

(33)
ΔG  γμ 0C  δμ 0D  (α A0  βμ 0B )  γRT  ln(pC )
 δRT  ln(p D )  (RT  ln(p A )  βRT  ln(p B ))
• jk

ΔG  γμ  δμ  αμ  βμ
0 0
C
0
D  0
A
0
B  (34)

• maka
 pC  pD 
γ δ
ΔG  ΔG  RT  ln α β 
0
(35)
 pA  pB 
 p Cγ  p δD 
Q p   α β  (36)
 pA  pB 

ΔG  ΔG  RT  ln Q p
0
(37)
• pd kondisi kesetimbangan G = 0; maka

p   p 
γ
C eq
δ
D eq
0  ΔG 0  RT  ln
p   p 
α
A eq
β
B eq
(38)

p   p 
γ
C eq
δ
D eq
Kp 
konstanta kesetimbangan
tekanan
p   p 
α
A eq
β
B eq
(39)

ΔG  RT  ln K p
0
(40)

G adl kombinasi 0 yg masing2 mrp fungsi T  G hanya fungsi T 

Kp hanya fungsi T
 • jk pi = xi·p
 x C  p   x D  p
γ
eq
δ
eq
Kp 
 x A  p  eq   x B  p  eq
α β

(41)
 x C  eq   x D  eq  γδ αβ  
γ δ

 p
 x A  eq   x B  eq
α β

x  x  γ
C eq
δ
D eq
konstanta kesetimbangan KX  (42)
fraksi mol
x  x  α
A eq
β
B eq

K p  K X  p Δν (43)
• Utk gas sejati

f  f 
γ δ

Kf  C e D e

f  f 
α
A e
β
B e

ΔG  RT ln K f
0
 PENGARUH SUHU pd KONSTANTA
KESETIMBANGAN
• Konstanta kesetimbangan didefinisikan sbg

 ΔG 0
ln K p  (25)
RT

• Dideferensialkan mjd:
 ΔG 0

d 
d  ln K p  1  T 
 (26)
dT R dT
 ΔG 0  μ 0
  0
μR 
  υp     υ R  
p
(27)
T  T 
p   R  T 

• Jk dideferensialkan
 ΔG 0

d 
 T    1  υ  H0  υ  H0 
2  P P  R R
dT T P R 
ΔH 0
- 2 (28)
T
 dln(Kp ) ΔH 0
 2
(29)
dT RT
• Persamaan ini dpt jg dinyatakan sbg
0
ΔH dT
dln(K p ) 
R T
0
ΔH  1 
- d 
R T
dln(K p ) ΔH 0
- (30)
1 R
d 
T
• Jk pers (29) diintegralkan, mk

lnK p T 0
ΔH
0dlnK p  T RT 2
dT
lnK p 0

T 0
ΔH
lnK p  lnK  
0
p 2
dT (31)
T0
RT
Contoh soal:

• Reaksi pembntkan gas NH3 dilakukan pd

suhu 4000C dan diperoleh Kp = 1,6.10-4.
Jk perbandingan N2:H2 = 1:3
– Hitung tekanan total campuran yg
mengandung 10% NH3
– Prosen berat masing2 zat jk tekanan total
50 atm.
Penyelesaian:
• Reaksi yg tjd

N 2 (g)  3H 2 (g) 
 2NH 3(g)

pNH3 = 0,1 p
pN2 = ¼ x 0,9 p
pH2 = ¾ x 0,9 p
 2
p NH 3
Kp 
p N2  p 3
H2

1,64 10 4

 0,1p 
2

 0,225p 0,0675p 3

p  29,68 atm
p total  50 atm p H 2  3x
p N 2  x atm p NH3   50  4x 
2
p NH 3
Kp 
p N2  p 3
H2

1,64 10 4

 50  4x 
2

x  3x 
3
 50  4x  2
 27  1,64 10 4
 44,28 10 4
4
x
50  4x 4 2
2
 44,28 10  6,65 10
x
6,65 10  2 x 2  4x  50  0
x  10,62
p N 2  x  10,62 atm
p H 2  3x  31,86 atm
p NH3  50  4x  7,51 atm
• Perbandingan tek. = perbandingan mol
• perbandingan berat N2:H2: NH3
= 10,62x28:31,86x2:7,51x17
= 297,64 : 63,72 : 127,67
• Berat total = 489,03
• Prosen berat:
297,64
N2   100%  60,86%
489,03
63,72
H2   100%  13,03%
489,03
127,67
NH 3   100%  26,11%
489,03