Aplikasi Pengukuran EMF

By: Evi Sapinatul Bahriah, M.Pd

2016/2017
1. Penentuan Potensial Elektroda Standar dan
Penentuan Koefisien Keaktifan Elektrolit
Sel kimia tanpa perpindahan biasa digunakan untuk
penentuan potensial elektroda standar dan penentuan
koefisien keaktifan elektrolit
Contoh:
Pt|H2 (g, f.H2)|HCl (a.HCl)|AgCl (s)|Ag
Dengan reaksi elektroda:
½ H2  H+ + e
AgCl (s) + e Ag + Cl-
½ H2 + AgCl (s)  H+ + Ag + Cl-
Dan perubahan energy bebas Gibbs jika f.H2= 1 adalah:

𝑅𝑇
∆𝐺 = ∆𝐺 0 + 𝑙𝑛 𝑎𝐻 + 𝑥𝑎𝐶𝑙−
𝑛𝐹

𝑅𝑇
0
𝐸=𝐸 − 𝑙𝑛 𝑎𝐻 + 𝑥𝑎𝐶𝑙−
𝑛𝐹
2. Tetapan Kesetimbangan Asam Lemah

Konstanta kesetimbangan asam lemah seperti asam

asetat (HA) dapat ditentukan dengan menggunakan sel
berikut:
Pt|H2 |(1 bar) HA (m1), NaA (m2), NaCl (m3)|AgCl (s)|Ag
Dengan reaksi elektroda:
½ H2  H+ + e
AgCl (s) + e Ag + Cl-
½ H2 + AgCl (s)  H+ + Ag + Cl-
 𝑅𝑇0
𝐸=𝐸 − 𝑙𝑛 𝑎𝐻 + 𝑎𝐶𝑙−
𝑛𝐹
n= 1
𝑅𝑇
𝐸= 𝐸0 − 𝑙𝑛 𝑎𝐻 + 𝑎𝐶𝑙−
𝐹
Dengan 𝑎+ = 𝑚+ 𝛾+ dan 𝑎− = 𝑚− 𝛾−

𝑅𝑇
0
𝐸=𝐸 − 𝑙𝑛 𝑚+ 𝛾+ 𝑚− 𝛾−
𝐹
E0 untuk sel tersebut adalah potensial elektroda standar
untuk elektroda Ag-AgCl (0,2224 volt) karena
0 0 0
𝐸𝑠𝑒𝑙 = 𝐸𝑘𝑎𝑛𝑎𝑛 − 𝐸𝑘𝑖𝑟𝑖

0
𝐸𝑠𝑒𝑙 = 𝐸 0 𝐴𝑔|𝐴𝑔𝐶𝑙 − 𝐸 0 𝐻2

𝐸 0 𝐻2 = 0 𝑉
Secara sederhana reaksi disosiasi HA:

𝐻𝐴 = 𝐻 + + 𝐴−
Konstanta disosiasinya adalah:
𝑚𝐻 + 𝑚𝐴− 𝛾𝐻 + 𝛾𝐴−
𝑘𝑎 =
𝑚𝐻𝐴 𝛾𝐻𝐴

𝑚𝐻𝐴 𝛾𝐻𝐴
𝑚𝐻 + 𝛾𝐻 + = 𝑘𝑎 𝐴− 𝐴−
𝑚 𝛾
Dengan demikian
𝑅𝑇 𝑚𝐻𝐴 𝛾𝐻𝐴𝑚𝐶𝑙− 𝛾𝐶𝑙−
𝐸= 𝐸0 − 𝑙𝑛 𝑘𝑎 𝐴− 𝐴−
𝐹 𝑚 𝛾
3. Hasil Kali Kelarutan

Hasil kali kelarutan garam yang sukar larut dapat

ditentukan melalui sel elektrokimia
Contoh: untuk menentukan Ksp AgCl kita memerlukan sel
dengan reaksi keseluruhan
𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 ⇋ 𝐴𝑔+ 𝑎𝑞 + 𝐶𝑙 − 𝑎𝑞
Sel yang demikian adalah:
Ag|Ag+|Cl-|AgCl(s)|Ag
Setengah reaksinya adalah:
𝐴𝑔 ⇋ 𝐴𝑔+ + 𝑒 −
𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 + 𝑒 − ⇋ 𝐴𝑔 + 𝐶𝑙 −
𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 ⇋ 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 −

Dari tabelpotensial elektrda standar diperoleh:

𝐸 0 = 0,222 𝑉 − 0,799 𝑉 = −0,577 𝑉
Nilai 𝐸 0 dapat digunakan untuk menentukan tetapan
kesetimbangan dari reaksi sel tersebut
∆𝐺 = ∆𝐺 0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾𝑎
Saat setimbang, ∆𝐺 = 0 sehingga
∆𝐺 0 = −𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾𝑎
4. Pengukuran pH

Aplikasi pengukuran emf yang sudah sangat luas

digunakan adalah pada pengukuran Ph dari berbagai
larutan. Ada dua elektroda yang akan diuraikan pada
penentuan pH ini yakni elektroda hydrogen dan elektroda
gelas.
𝐸𝑥 − 𝐸𝑠
𝑝𝐻 𝑥 = 𝑝𝐻 𝑠 +
2,303𝑅𝑇𝐹 −
Contoh
1) Potensial elektroda standar dari elektroda Ag+|Ag dan
Fe3+, Feee2+|Ptaa adalah 0,7991 V dan 0,771 V. hitung
konstanta kesetimbangan untuk reaksi: 𝐴𝑔 + 𝐹𝑒 3+ ⇋
𝐴𝑔+ + 𝐹𝑒 2+