Kimia Dasar II

Redoks dan Elektrokimia

Dr. Edi Pramono

Prodi Kimia FMIPA UNS
 REDOKS
• Ingat kembali materi redoks SMA
• Reaksi kimia melibatkan perubahan bilangan
oksidasi
• Bilangan Oksidasi (+ / -)
– Ditambahkan pada penulisan atom sebagai muatan
– Atom bebas bilangan oksidasi (biloks) = 0
– Golongan logam cenderung memiliki biloks (+)
– H (+1) & F (-1)
– Oksigen (-2)
– Golongan halogen (-1)
 Reaksi Redoks
• Oksidasi  mengalami peningkatan biloks
• Reduksi  mengalami punurunan biloks
• Reduktor
• Oksidator
2Na + Cl2  2NaCl
2Mg + O2  2MgO
 Menyetarakan reaksi Redoks
• Reaksi biasanya terjadi pada kondisi asam/basa
• Metode setengah reaksi untuk suasana asam
1. Bagi reaksi dalam masing-masing setengah reaksinya
2. Setarakan atom selain H dan O
3. Setarakan Oksigen pada sisi yang kekurangan
oksigen dengan penambahan H2O
4. Setarakan Hidrogen dengan penambahan H+ pada
sisi yang kekurangan H
5. Setarakan muatan dengan penambahan elektron
6. Setarakan jumlah elektron pada oksidasi dan reduksi
dan jumlahkan reaksi
 Contoh
Setarakan reaksi berikut jika terjadi pada kondisi asam
MnO4- + H2SO3  SO42- + Mn2+
1. Setengah reaksi
MnO4-  Mn2+
H2SO3  SO42-
2. Setarakan atom selain H & O
3. Setarakan O dengan penambahan H2O
MnO4-  Mn2+ + 4H2O
H2O + H2SO3  SO42-
4. Setarakan H
8H+ + MnO4-  Mn2+ + 4H2O
H2O + H2SO3  SO42- + 4H+
5. Setarakan muatan dengan penambahan e-
5e- + 8H+ + MnO4-  Mn2+ + 4H2O
H2O + H2SO3  SO42- + 4H+ + 2e-
6. Setarakan jumlah elektron dan jumlahkan
reaksi
2 (5e- + 8H+ + MnO4-  Mn2+ + 4H2O)
(H2O + H2SO3  SO42- + 4H+ + 2e-) x5
----------------------------------------------------
 10e- + 16H+ + 2MnO4-  2Mn2+ + 8H2O
5H2O + 5H2SO3  5SO42- + 20H+ + 10e-
-----------------------------------------------------------------------------------

2MnO4- + 5H2SO3  2Mn2+ + 3H2O + 5SO42- + 4H+

 Redoks pada suasana Basa
• Tambahkan 3 tahapan:

7. Tambahkan kedua sisi dengan OH- sejumlah

H+
8. Kombinasikan H+ dan OH- menjadi H2O
9. Koreksi jumlah H2O sisi kanan dan kiri
 Contoh
• Reaksi pada contoh sebelumnya namun
terjadi pada suasana basa:
• Tambahkan OH-
4OH- + 2MnO4- + 5H2SO3  2Mn2+ + 3H2O + 5SO42- + 4H+ + 4OH-
• Kombinasi H+ dan OH- menjadi H2O
4OH- + 2MnO4- + 5H2SO3  2Mn2+ + 3H2O + 5SO42- + 4H2O
• Koreksi total H2O
4OH- + 2MnO4- + 5H2SO3  2Mn2+ + 7H2O + 5SO42-
 Asam dan O2 sebagai oksidator
• Pada berbagai reaksi ionosiasi logam seringkali
digunakan asam kuat untuk mengoksidasi
logam tersebut
• Asam yang dapat digunakan
– HNO3
– H2SO4
• O2 seringkali berperan sebagai oksidator pada
oksidasi senyawa organik
– Kita lebih mengenal pada reaksi pembakaran
 Beberapa Bilangan Oksidasi logam
• Logam “dapat” memiliki bilangan oksidasi lebih dari satu
• Kestabilan spesies mengikuti kestabilan pegisian elektron
pada orbitalnya
• Pada logam alkali cenderung berbiloks +1; alkali tanah +2
• Logam transisi
– Beberapa stabil dengan biloks lebih dari satu
• Cu = +1 & +2
• Fe = + 2 & +3
• Mn = +2; +4; +7
• Au = +1 & +3
– Tahapan perubahan biloks pada beberapa logam transisi dapat
dipelajari dengan diagram Latimer dan Frost
Diagram latimer untuk Fe
 Reaksi antar ion logam
• Mengikuti sistem pada deret Volta
• Bisa ditentukan dengan perhitungan potensial
kimia (E) reaksi
 Elektrokimia
• Sel Galvani

*Reaksi kimia menghasilkan energi listri

 Elektrokimia
• Elektroda
– Katoda  terjadi reaksi reduksi
– Anoda  terjadi reaksi oksidasi
• Notasi sel
– Contoh pada reaksi Ag+ dan Cu2+
Cu(s) I Cu2+(aq) II Ag+(aq) I Ag(s)
– Anoda (kiri) II Katoda (kanan)
– Adakalanya digunakan elektroda innert jika terdapat
spesimen berupa cairan/larut; contoh
– Zn(s) I Zn2+(aq) II Fe2+(aq), Fe3+(aq) I Pt(s)
 Elektrokimia
• Elektrolisis  energi listrik untuk
menggerakkan reaksi kimia
• Beberapan satuan Internasional
– Potensial (Volt, V)  energi yang dihasilkan per
Coulomb.
1 V = 1 J/C
1 C = 1 Ampere x 1 Sec = 1 As
1 mol e- = 96500 C
1 F = 96500 C/mol e-
 Contoh
• Elektrolisis pada logam X bermuatan +2 dilakukan
dengan mengalirkan arus 3A selama 2 jam. Jika diakhir
percobaan dihasilkan logam X sebanyak 7,11 g; maka
Ar dari logam tersebut adalah…
– Petunjuk : X2+  X melibatkan 2e- ( 2 mol elektron)
– Dari data arus dan waktu diperoleh berapa C (coulomb)
– Dari C dikonversi ke mol e-
– Untuk reaksi per 2 mol e- :
Massa= (mol e-/2) x Ar
Sehingga Ar = (2 x massa produk) / mol e-
 Potensial Sel Esel
• E0  potensial standar ([X] 1M, 1 atm, T
298K)
• E  potensial diukur pada suhu tertentu
E0sel = E0reduksi - E0oksidasi
• Pada elektroda hidrogen E0H+ = 0 V
• Potensial standar reduksi beberapa spesi
ditunjukkan pada slide berikutnya
 E0sel = E0reduksi - E0oksidasi

*) dalam perhitungan jangan merubah + / - E0

 Contoh
• Reaksi Ag-Cu pada sel galvani (E0Ag+ = +0,8V;
E0Cu2+=+0,34V)
E0sel = E0red – E0oks = E0Ag+ – E0Cu2+
= 0,8 – 0,34 = + 0,46 V

Potensial reduksi standar Ag lebih positif dibandingkan Cu

sehingga Ag akan mengalami reduksi
 Kesepontanan Reaksi
• Parameter sponan ΔS atau ΔG
• Korelasi E0sel dan ΔG0
– Ingat materi termokimia sester sebelumnya
– ΔG memberikan informasi kalor yg digunakan
untuk melakukan kerja / kerja maksimum sistem
– Secara matematis diperoleh
- ΔG = n F Esel
– n jumlah elektron; F konstanta Faraday (96500 C)
 ΔG = - nFE sel
atau
ΔG = - nFE
0 0
sel

• Reaksi spontan jika ΔG < 0; sehingga jika kita

dapatkan E > 0 reaksi akan spontan.
 E0sel dan kesetimbangan
• Ingat kembali korelasi ΔG0 dengan konstanta
kesetimbangan
ΔG 0 = RT ln Kc
dan
ΔG 0 = - nFE 0sel
• Sehingga

- nFE 0sel = RT ln Kc
 E0sel dan kesetimbangan

- nFE 0sel = RT ln Kc
0 RT
E sel = ln Kc
nF
• Kita rubah natural logaritmic ke logaritma
berbasis 10 yaitu ln x = 2,303 log x
• Dan pada kondisi standar T 298K; F 96500 C; R
8,314 J.mol-1.K-1.
0 0,0592 V
E sel = log Kc
n
*) dari data E sel atau konstanta kesetimbangan bisa ditentukan
 Esel Vs Konsentrasi
• Persamaan Nernst
• Pada reaksi secara umum berlaku
ΔG = ΔG0 + RT ln Q
Dari penurunan sebelumnya
-n F Esel = - n F E0sel + RT ln Q
Esel = E0sel – RT ln Q
RT 0,0592
E sel = E 0
sel  ln Q E sel = E 0
sel  log Q
nF n
 Esel Vs Konsentrasi
• Jumlah n adalah total elektron yang terlibat;
misal dari setangah reaksi masing2 melibatkan 3e
pada oksidasi dan 2e pada reduksi; maka n=6
• Jika dalam sel terdapat fasa gas, cair (aq), padat;
maka yang dilibatkan dalam perhitungan adalah
fasa gas & cair
• Fasa gas dimasukan nilai tekanan gas tesebut;
misal penggunaan ellektroda H, maka akan
menghasilkan gas H2 dan bisa diinput tekanan
gas H2
 contoh

E sel = E 0

0,0592
log
 Oksidasi 
sel
n  Reduksi
 Prediksi dan Aplikasi
• Dalam suatu reaksu
– ΔG < 0  sel galvani
– ΔG > 0  sel elektrolisis
• Beberapa Aplikasi :
– Pengorbanan elektroda dalam penanggulangan
korosi
– Teknologi Batere
– Fuel cell (sel bahan bakar)
– Electroplating atau penyepuhan
 Pengumuman UTS
• UTS Kimia dasar II akan dilaksanakan 13 April 2020 pkl.
07:15-09:15
• Remidi (jika diperlukan) akan dilaksanakan pada
minggu yang sama
• Soal dalam bentuk Pilihan ganda atau gabungan pilihan
ganda dan essay
• Sifat ujian open book
• Pertanyaan akan dibuat dengan platform dari google
form; oleh karena itu pastikan Anda mendapatkan
sinyal yang terbaik sehingga tidak bermasalah dalam
submit jawaban.
• Tidak menutup kemungkinan pertanyaan yang
diberikan dalam latihan akan keluar di ujian