Anda di halaman 1dari 35

Reaktor Gas-Cair

Tujuan penerapan sistim gas-cair

 menghasilkan suatu produk zat kimia (sintesa


bahan-bahan organik atau anorganik),
 menghilangkan suatu komponen dari campuran
gas-gas yang tidak diinginkan.
 memperbaiki distribusi product pada reaksi-
reaksi seri/paralel (multiple reaction).

1
Contoh Sistim Gas-Cair
 Absorpsi CO2 dan Cl2 dalam larutan BaS untuk pembuatan BaCO3 dan
BaCl2.
 Absorpsi CO2 dalam larutan K2CO3 atau amines untuk menghilangkan CO2
dari synthesis gas.
 Oxidasi cyclohexane untuk menghasilkan cyclohexanol atau cyclohexanon
atau asam adipat.
 Oksidasi toluene untuk menghasilkan asam benzoate.
 Chlorinasi Benzene, toluene, phenol dsb.
 Absorpsi Chlorine dengan larutan NaOH untuk menghasilkan Sodium
Hypochlorite.
 Pembuatan Sodium amide dari gas NH3 dan cairan Na
 Nitrasi zat organik dengan campuran asam nitrat dan asam sulfat
 Absorpsi gas SO3 dengan larutan H2SO4 pekat menjadi Oleum

Faktor-faktor menentukan dalam


perencanaan reaktor gas-cair
 Persamaan kecepatan reaksi global : Karena bahan-bahan
yang akan bereaksi pada fasa yang berbeda (gas & cair),
maka pertemuan (kontak) antar reaktan ini terjadi sebelum
bereaksi, sehinggga laju perpindahan massa dan laju reaksi
kimia akan menentukan laju transformasi global.

 Kelarutan : Sifat kelarutan dari komponen-komponen yang


bereaksi didalam fasa-fasa yang bereaksi akan menjadi
keterbatasan dari gerakannya. Faktor ini tentu berpengaruh
terhadap bentuk persamaan kecepatan reaksi karena akan
menentukan apakah reaksi terjadi dalam satu atau dua fasa.

 Cara kontak : Dalam sistim gas-cair cara berkontak antar


reaktan-reaktan dapat bermacam-macam : co-current, cross
current, counter current, semibatch, dll.

2
Beberapa definisi

fl = fraksi cairan dalam reaktor


(liquid hold-up)
fg= fraksi gas dalam reaktor (gas
hold-up)
ε = fraksi rongga (porositas)
reaktor (1-ε =solid hold-up)
S = luas permukaan kontak gas-
cair (m2)
a = luas permukaan kontak gas-
cair persatuan volume (m2/m3)
Vl = volume liquid dalam reaktor
(m3)
Vr = volume reaktor(m3)

Laju reaksi
A(g)+B(l)  Produk

-rA””= kCACB

 CA adalah konsentrasi gas A


yang terlarut dalam cairan
 dan CB adalah konsentrasi
reaktan di fasa cair.

3
Persamaan laju perpindahan massa
(Absorpsi A)

Profil konsentrasi pada film gas dan film cair untuk perpindahan
massa menurut teori double film

4
Persamaan laju perpindahan massa dan reaksi
kimia

 Untuk reaksi-reaksi heterogen gas A dengan reaktan liquid B, maka


persamaan reaksi dapat dinyatakan dalam bentuk :
A (gas liquid ) + b B ( liquid ) → Produk

Regim Reaksi
 Reaksi sangat cepat pada film liquid
 Reaksi sangat cepat pada interface
 Reaksi cepat pada film liquid
 Reaksi cepat orde satu semu (pseudo 1st order)
 Reaksi agak cepat pada film liquid
 Reaksi agak cepat satu semu (pseudo 1st order)
 Reaksi lambat
 Reaksi sangat lambat

5
Persamaan Kecepatan untuk regim A dan B

Pandanglah reaksi sangat cepat berikut :

A ( g ) + b B ( l ) → P roduk
 Pertama ditinjau keadaan bila CB tak besar (regim A). Pada keadaan
mantap, laju alir B ke bidang reaksi akan sama dengan B kali laju alir A ke
bidang reaksi.

6
Regim A dan B

 Maka laju penghilangan A dan B adalah sebagai berikut :

r B''
−r =−
"
A =k Ag ( PA − PAi ) kAg,kAl,kBl = koefisien perpindahan
b
massa tanpa reaksi kimia, dan
xO didasarkan pada tebal film xo
= k Al ( C Ai − O )
x k Al D A l / xO DA l
k x = =
= Bl ( C B − O ) O k Bl D B l / xO DB l
b xO − x
Pada bidang batas antar fasa, terdapat hubungan kesetimbangan
antara PA dan CA yang dinyatakan dengan Hukum Henry : PAi = HA CAi
DB l CB PA
+
1 d NA DA l b HA
− rA" = − =
s dt 1 1
+
HA kAg k A1

Keadaan khusus : Regim A

Tahanan fasa gas diabaikan : kAg = ∞ dan PA = PAi


DB l DB
− rA" = k A l C A i ( 1 + )
b DA l C A i

Laju perpindahan massa maximum :


− rA" = k A l C A i

Didefinisikan :
 enhancement   laju dengan reaksi 
E =   =  
 factor   laju untuk perpindahan massa saja 

DB l CB
Maka : − rA" = k A l CA l E di mana E = 1 +
b DA l C A i

7
Regim B
Bila CB tinggi atau bila :
kB1
k A g PA ≤ CB
b
maka bidang reaksi akan berada pada bidang batas antar fasa,
dalam keadaan ini perpindahan massa mengontrol,
Persamaan laju :
1 d NA
− rA" = − = k A g PA
S dt

Persamaan Kecepatan Untuk Regim C dan D

 Untuk regim C ( CB tak besar ) dan reaksi antara A dan B


adalah orde dua :

1 d NA 1
− rA'''' = − = k C A CB − rA" = PA
Vl dt 1 HA
+
k Ag k Al E
−rA" =kAg( PA−PAi )=kAl CAi E film gas film liquid

8
Regim D
 Untuk keadaan khusus dimana CB tinggi, sehingga reaksi bisa dianggap
orde satu semu :

− rA'''' = k C AC B = ( k C B )C A = k 'C A
DA l k CB DA l k 1
E = =
kAl kAl

1
− rA" = PA
HA
kAg +
DA l k CB

Persamaan kecepatan Regim E dan F


 Dalam hal ini Persamaan kecepatannya agak komplex. Untuk
ini bisa dibaca text book oleh : Sherwood & Pigfood, Astarita,
dan Danckwerts.
 Perlu diketahui, bahwa laju dalam hal ini bergantung pada
luas permukaan batas antar fasa dan volume liquid. Jadi
parameter :

 Merupakan salah satu parameter dari persamaan ini.

S luas permukaan..antar fasa


ai = =
Vl volume cairan

9
Persamaan Kecepatan Regim G & H
− rA'''' = k Ag a(PA − PAi ) = k Al a(C Ai − C A )

− rA'''' = k C A CB

1
− rA'''' = PA 1 d NA
1
+
HA H
+ A − rA'''' = − = kC AC B
k AG a k Al a k C B V dt
film gas film liquid bulk liquid

Contoh Soal 1 : Medapatkan laju reaksi gas-liquid

Udara dengan gas A dialirkan kedalam tanki yang mengandung larutan B.


Reaksi yang terjadi adalah sbb :
A(g I) +2B(l) →R(l), -rA = kCACB2 , k = 106 m6/ mol2 det
Untuk sistim ini diketahui data-data sbb :
kAga = 0,01 mol/hr m2Pa fl= 0,98
kAl a =20 jam -1 HA= 10 Pa- m3/mol, kelarutan kecil
5

DAI = D BI = 10-6 m2/jam a = 20 m2 / m3


Pada suatu tempat dalam absorber :
pA = 5x103 Pa and CB = 100 mol/m3
a) Tentukan lokasi tahanan reaksi (berapa % dalam film gas dan dalam film
liquid, dalam badan fasa liquid)
b) Tentukan lokasi zona reaksi
c) Tentukan sifat film liquid (apakah pseudo first-order reaction, instantaneous,
physical transport, etc.)
d) Hitunglah laju reaksi (mol/m3 jam)

10
Penyelesaian :
Pada pembahasan diatas hanya menganalisa reaksi orde 2, sedangkan persoalan ini
berkenaan dengan reaksi orde-3. Karena tidak ada analisis tentang orde-3, maka kita
gunakan pendekatan dengan menganggap orde 2 seperti berikut :
kCACB2  (kCB) CACB
Untuk mendapatkan laju dari persamaan umum perpindahan massa dan reaksi kimia,
pertama-tam perlu dihitung E dan MH :

(10 −6 ) (10 6 ) (100 2 )


= 100
1
DB C B HA 100 x 105
Ei = 1 + =1 + = 10 3
bD A p Ai 2(5 x 105 )
Karena pada dugaan awal Ei > 5 MH maka pada dugaan selanjutnya untuk pAi yang
lebih kecil masih tetap Ei > 5 MH, dari grafik E vs MH maka reaksi tersebut termasuk
reaksi pseudo orde-1 pada film cair dengan :
E = MH = 100

Maka persamaan laju reaksi adalah :

pA
− rA"" =
1 HA H
+ + 2A
k Ag a k Al aE kC B f l
5 x 103
− rA"" = 5
= 33mol / jam.m 3
1 10 105
+ + 6
0,01 20(100) (10 )(1002 )(0,098)

a) 2/3 tahanan berada pada film gas, 1/3 berda pada film liqui
b) zona reaksi adalah film liquid
c) reaksi berlangsung orde satu semu pada interface
d) laju reaksi adalah = 33 mol/jam.m3

11
Kriteria Penentuan Regim
 Faktor Peningkatan (Enhancement factor, E)
– Merupakan parameter untuk membandingkan laju perpindahan massa dengan
adanya reaksi kimia dan laju tanpa reaksi kimia :
Laju perpindaha n massa dengan reaksi kimia
E =
Laju perpindaha n massa
– Harga E >1

 Film conversion parameter (Bilangan Hatta, MH atau Ha)


– Bilangan Hatta memberikan gambaran tentang porsi reaksi yang terjadi pada
film dan pada badan fasa cair.
– Kuadrat dari bilangan hatta ini memberikan arti sebagai berikut :

Konversi ma ximum yang dimungkinkandalam film k C Ai CB xO k C B DAl


M H2 = = =
Diffusi melalui film yang ma ximum D Al k A2l
.C Ai
xO

Kriteria Bilangan Hatta


 MH > 2  reaksi hanya terjadi didalam film liquid, atau
terjadi reaksi cepat (regim A, B, C, D ) ;
 0,0002 < MH < 2  reaksi terjadi dalam film liquid dan bulk
fasa liquid atau terjadi reaksi sedang (regim E, F, G)
 MH < 0,0002  reaksi hanya terjadi dalam bulk fasa liquid
atau terjadi reaksi sangat lambat.

 Bila MH besar diperlukan type reaktor dengan a yang besar.


 Bila MH kecil, diperlukan type reaktor dengan εL yang besar.

12
PEMILIHAN TYPE REAKTOR
Untuk pemilihan type reaktor yang cocok untuk suatu
reaksi, didasarkan pada
• Regim reaksi : cepat, pertengahan atau lambat.
• Kelarutan dari reaktan fasa gas didalam fasa cair
• Faktor hidrodinamika : Liquid Hold-up, Gas hold-up,
Pola kontak antar reaktan-reaktannya
• Luas perpindahan massa dan koefisien perpindahan
massa dari reaktor
• Pertimbangan biaya investasi dan operasi

13
Factors to Consider in Selecting a Contactor
(a) Contacting pattern.
– Towers approximate plug G/plug L.
– Bubble tanks approximate plug G/mixed L.
– Agitated tanks approximate mixed G/mixed L.
– As we shall see, towers have the largest mass transfer driving force and in this
respect have an advantage over tanks. Agitated tanks have the smallest driving
force.
(b) kg and kl. For liquid droplets in gas kg is high, kl is low. For gas bubbles
rising in liquid kg is low, kl is high.
(c) Flow rates. Packed beds work best with relative flow rates of about Fl/Fg =
10 at 1 bar. Other contactors are more flexible in that they work well in a
wider range of Fl/Fg values.
(d) If the resistance is in the gas and / or liquid films you want a large
interfacial area "a," thus most agitated contactors and most columns. If
the L film dominates, stay away from spray contactors. If the G film
dominates stay away from bubble contactors.

Factors to Consider in Selecting a Contactor


(e) If the resistance is in the main body of the L you want large fl
= Vl/Vg Stay away from towers. Use tank contactors.
(f) Solubility. For very soluble gases, those with a small value of
Henry's law constant H (ammonia, for example), gas film
controls, thus you should avoid bubble contactors. For gases
of low solubility in the liquid, thus high H value (O2, N2, as
examples) liquid film controls, so avoid spray towers.
(g) Reaction lowers the resistance of the liquid film, so
– For absorption of highly soluble gases, chemical reaction is
not helpful.
– For absorption of slightly soluble gases, chemical reaction
is helpful and does speed up the rate.

14
Harga a dan εL untuk berbagai type reaktor.

Type Reaktor Luas spesifik, Liquid hold-up,


a m2/ m 3 εl

Spray Column 60 0,05

Packed Column 220 0,08


(2,5 cm Raschig Rings)

Plate Column 150 0,15

Bubble-Contactor 200 0,85

Agitated Tank 500 0,80

Karakteristik Reaktor Gas-Cair

15
Type Reaktor Gas-cair

Berbagai macam pola kontak dalam reaktor gas cair

16
Contoh Soal 2 : Pemilihan jenis kontaktor gas-cair

Saudara diminta untuk memberikan rekomendasi mengenai type reaktor yang


cocok untuk melaksanakan reaksi gas-liquid antara gas A dan suatu reaktan B.

Diketahui data-data berikut :


Konsentrasi B dalam larutan = 5 kmol/ m
3

Diffusivity A dalam larutan = 1,5 x 10-9 m2/det.

Konstanta kecepatan reaksi orde 2 :

A + B → P, k = 0,03 m3/ (kmol)(det)


Untuk plate / bubble column, agitated vessel :

kl = 2 – 4 x 10-4 m/dt.
Untuk Packed Column : kl = 0,5 - 1 x 10-4 m/det.

Penyelesaian :

Pertama dihitung harga bilangan hatta kuadrat M2H :


k C B D Al ( 0,03) ( 5) (1,5 x10 −9 ) 2,25 x10 −10
M H2 = = =
k A2l k A2l k A2l
∴ Untuk bubble column, agitated vessel, plate column, harga M2 berkisar
antara :
2 ,25 x 10 −10 2 ,25 x 10 −10
= 0,00562 dan = 0,001405
( 2 x 10 − 4 ) 2 ( 4 x 10 − 10 ) 2

dan untuk packed column, harga M2 berkisar antara :


2,25 x 10 −10 2,25 x 10 −10
= 0,009 dan = 0,002250
( 0,5 x 10 − 4 ) 2
( 1 x 10 − 4 ) 2
dari harga-harga M2 ini, dapat disimpulkan bahwa reaksi yang terjadi adalah
tidak terlalu cepat ( pertengahan ), sehingga diperlukan liquid hold-up yang
relatif tinggi.
Maka type reaktor yang cocok adalah Agitated tank, atau Plate Column atau
bubble contactor.

17
Disain Reaktor Gas Cair

Disain Menara Absorpsi Tanpa Reaksi


Nomenclature.
Acs = cross-sectional area of column.
a = interfacial contact area per unit volume of reactor (m2/m3).
fl = volume fraction of liquid (-).
i = any participant, reactant or product, in the reaction.
A, B, R, S = participants in the reaction.
U = carrier or inert component in a phase, hence neither
reactant nor product.
T = total moles in the reacting (or liquid) phase.
YA = pA/pU,m oles Almole inert in the gas (-).
XA = CA/CU, moles Almole inert in the liquid (-).
F’l , F’g = molar flow rate of ail the gas and the liquid (molls).
FU = F’gpU/π upward molar flow rate of inerts in the gas (molls).

18
Perpindahan Massa (tanpa reaksi)
A (gas)  A (liquid)

19
Plug Flow G-Plug /Flow L-Mass Transfer +
Reaction in a Countercurrent Tower

For Dilute Systems. pU = π and CU = CT in which case the above


expressions simplify to

20
21
Plug Flow G/Plug Flow L-Mass Transfer +
Reaction in a Cocurrent Tower

 Here simply change Fl to -Fl (for upflow of both


streams) or Fg to -Fg (for downflow of both streams)
in the equations for countercurrent flow.
 Be sure to find the proper CB value for each pA. The
rest of the procedure remains the same

Mixed Flow G/Mixed Flow L-Mass Transfer + Reaction


in an Agitated Tank Contactor

22
Plug Flow G/Mixed Flow L-Mass Transfer +
Reaction in Bubble Tank Contactors

Here we must make two accountings, a differential balance for the


loss of A from the gas because G is in plug flow, and an overall
balance for B because L is in mixed flow.
Focusing on a bit of rising gas, we have

• If Vr is to be found and the exit conditions are known, then the procedure is direct.
Pick a number of p, values and integrate graphically.
• If pAout and CBout, are to be found in a reactor of known volume Vr then we require
a trial and error solution.
• Simply guess Cbout and then see if Vcalculated = Vgiven.

23
Mixed Flow G/Batch Uniform L-Absorption +
Reaction in a Batch Agitated Tank Contactor

Since this is not a steady-state operation, composition


and rates all change with time, as shown in Fig below. At
any instant the material balance equates the three

24
To Find the Time Needed for a Given Operation

25
Example 24.1 TOWERS FOR STRAIGHT ABSORPTION

26
Example 24.2 TOWERS FOR HIGH CONCENTRATION OF LIQUID REACTANT

27
Solution

28
Example 3: TOWERS FOR LOW CONCENTRATION OF LIQUID REACTANT; CASE A

Repeat Example 24.2 using a feed with CB, = 32 mol/m3,


instead of 800 mol/m3, see Fig. below.

Solution :
As in the previous examples,solve by making a material balance,
check the form of rate equation to use, then apply the performance
equation to find the tower height.

29
Example 24.4 : TOWERS FOR INTERMEDIATE CONCENTRATIONS OF LIQUID REACTANT

Repeat Example 24.2 using a feed in which CB = 128 mol/m3.

30
31
Example 5 : REDO EXAMPLE 24.2 BY THE GENERAL METHOD

In Example 24.2 we found which of the eight special cases (see Fig. 23.3) applied
and then used its corresponding rate equation (it was Eq. 23.16). Alternatively we
could have used the general rate expression (Eq. 23.5). This is what we will show
here.From Example 24.2 a material balance gives the tower end conditions, as
shown in Fig. E24.5. Now the rate of reaction at any point in the tower is, from Eq.
23.5,

Evaluate E at various points in the tower.


For this we need to first evaluate MH and Ei.

32
Suggestion. Whenever MH > Ei we end up having to guess pAi, and that is
tedious. In those cases try to use the special case expressions.
In other cases (and this is what we usually find) the general rate equation is
easier to use.

Example 24.6 : REACTION OF A BATCH OF LIQUID

33
34
35

Anda mungkin juga menyukai