TERMODINAMIKA METALLURGI

Termodinamika proses metalurgi termasuk Termodinamika metalurgi dan berbagai

proses metalurgi terkait interaksi antara sistem. Untuk pembuatan baja, yang terlibat
termasuk sistem terak metalurgi, baja cair, tahan api, fluks metalurgi dan gas, dan
pendinginan yang dihasilkan inklusi baja cair. Untuk proses metalurgi, termasuk pembakaran,
meniup oksidasi, pemurnian oksidasi dan terak - baja antara berbagai reaksi. Ketika
mempelajari blast furnace, sistem metalurgi diperluas untuk bijih besi, kokas dan besi cair,
proses metalurgi meningkatkan solusi kue, sintering, sistem pelletizing, mengurangi
peleburan dan slag - beberapa reaksi antara besi. Ketika mempelajari metalurgi non-ferrous,
sistem metalurgi meleleh diperluas untuk matte, terak kuning, garam cair, dan garam dan
sistem pelarut organik dan resin pertukaran ion, proses pemanggangan metalurgi Sejalan
meningkat, membuat matte peleburan, klorida, pencucian, curah hujan , elektrolisis, ekstraksi
pelarut dan pertukaran ion. Jelas, studi tentang sistem yang kompleks termodinamika
metalurgi dan berbagai proses metalurgi interaksi antara sistem yang relevan adalah tugas
kompleks sangat sulit.
Dari sudut pandang termodinamika, isi metalurgi termodinamika hukum aksi massa
dapat dibagi lagi, energi bebas, entalpi, entropi, aktivitas, persamaan Gibbs-Duhem,
kelarutan, koefisien partisi, diagram fasa dan sebagainya. Pirometalurgi, entalpi bebas -
diagram suhu (juga dikenal sebagai potensi diagram oksigen atau Elligham-Richard-son
gambar) menunjukkan serangkaian senyawa logam entalpi bebas standar dan ketergantungan
suhu, yang dapat menambah stabilitas relatif berbeda membuat perbandingan kuantitatif, dan
digunakan untuk menghitung konstanta kesetimbangan untuk reaksi metalurgi. Untuk
hidrometalurgi, diagram Potensi-pH (juga dikenal sebagai diagram Pourbaix) menunjukkan
berbagai logam padat dan terlarut dalam larutan senyawa dari kesetimbangan termodinamika,
dapat memberikan gas fase keseimbangan zat terlarut. Angka pada logam bawah mengingat
kondisi pencucian atau erosi memiliki referensi tertentu dan nilai aplikasi.
Penerapan dalam reaksi metalurgi dapat dilakukan untuk membuat lebih lengkap dan
dilakukan, dari sudut pandang termodinamika pandang dapat menggunakan metode berikut:
① Pilih kondisi reaksi yang sesuai, entalpi bebas standar variabel menjadi lebih negatif
sejauh mungkin, ② meningkatkan reaksi kegiatan substansi, ③ mengurangi aktivitas dari
produk reaksi. Tugas Metalurgi pekerja adalah untuk berlatih dalam penggunaan pandai
produksi prinsip-prinsip ini dalam rangka mencapai tujuan yang telah ditetapkan tertentu.
 Di Hall (CMHall) aluminium metode elektrolit ditemukan sebelum Cowles
bersaudara (Cowles) lebih dulu menemukan metode pengurangan karbon untuk
mempersiapkan paduan tembaga, pada penerapan termodinamika metalurgi atas. Tinggi
karbon ferrochrome peleburan baja karbon sebagai bahan baku, dan didasarkan pada
termodinamika metalurgi, suhu digunakan untuk meningkatkan metalurgi bertiup argon
dicampur dengan oksigen untuk mencapai, dalam kondisi seperti itu, karbon dapat teroksidasi
prioritas kromium. Selain itu, metode pengurangan hidrometalurgi hidrogen tekanan tinggi
diterapkan pada praktek produksi termodinamika metalurgi contoh.

Pembuatan baja
Pembuatan baja awalnya kerajinan melalui metalurgi studi termodinamika
berkembang menjadi ilmu. Misalnya, Kerber (? FK RBER) dan Oelsen (W.Oelsen)
ditemukan dalam terak besi oksida (FeO) dan baja di [Mn] dari reaksi berikut:
(FeO) [Mn] ─ → (MnO) [Fe] (a) kesetimbangan konstan (2)
Bukan dengan terak FeO, MnO perubahan konten relatif, sistem FeO-MnO yang diperoleh
adalah solusi kesimpulan yang ideal.
Tinjauan penelitian termodinamika dalam pengembangan proses metalurgi, Schenck
(H.Schenck), Chipman (J.Chipman), Elliott (JFElliott) semua membuat kontribusi penting,
dan terutama Chipman serangkaian kerja yang sistematis kebanyakan orang terpuji.
Kompilasi data dalam termodinamika metalurgi ada banyak aspek monograf dan
mempublikasikan, misalnya, Elliot dan Gl (M. Gleiser) dari "baja termokimia" Kuba
Krzyzewski (O.Kubas-chewski), Evans (ELEvans) dan Alcock "Metalurgi Termokimia" dan
seterusnya. Sejak 1970-an, pembangunan adalah untuk membangun database termokimia dan
dapat diambil dan diproses oleh komputer, yang sangat dapat mempercepat kecepatan
perhitungan. Institut Metalurgi Kimia pada tahun 1979 untuk membangun database
termokimia anorganik.
China Metallurgical Pekerja dikombinasikan fluor Baotou bijih besi tanur peleburan
tes pada tindakan fluoride dalam peleburan dan fluor yang mengandung blast furnace slag
sifat termodinamika dari penelitian yang lebih mendalam. Sebagai contoh, terak dan gas
campuran pendekatan yang seimbang H2O-HF antara tanur fluor yang mengandung terak
penentuan komponen dalam kegiatan ini. Namun, pengolahan data, itu harus dari aktivitas
CaO dan CaF2 kedua rasio aktivitas dihitung, yang biasanya harus dimodifikasi persamaan
Gibbs-Duhem. Untuk sistem biner, memperoleh alternatif persamaan Gibbs-Duhem adalah
(3) sampai batas tertentu, telah memperkaya isi termodinamika metalurgi. Rumus di atas a1,
a2 mewakili komponen sistem biner dalam pertama dan kedua kegiatan, N2 adalah fraksi mol
komponen kedua. Selain itu, karena banyak Baotou mineral langka yang mengandung bijih
besi, langka bumi daur ulang dan aplikasi menjadi isu penting, Cina Pekerja Metalurgi di
daerah ini untuk banyak pekerjaan penelitian termodinamika.

Kontribusi Termodinamika Metalurgi

Dengan Ore polimetalik dan semakin pentingnya bijih ramping, termodinamika
metalurgi juga semakin menunjukkan peran penting. Sebagai contoh, agen ekstraksi koefisien
partisi baru dan penerapan hasil penelitian telah menyebabkan Cina Jinchuan tambang nikel
dalam pemanfaatan komprehensif mencapai hasil ekonomi yang baik. Termodinamika proses
metalurgi dapat terus meningkatkan kemurnian logam, seperti baja, kandungan sulfur selalu
sangat sedikit, sekarang dikurangi menjadi beberapa ratus ribuan. Oleh karena itu, kita bisa
mengharapkan, termodinamika metalurgi juga dapat pemurnian logam murni dan
semikonduktor untuk berkontribusi dalam hal ini kotoran biasanya beberapa bagian per juta
(ppm) atau bagian per miliar (ppb) untuk mewakili. Umum digunakan dalam pembuatan baja
proses termodinamika CO dan keseimbangan ekuilibrium H2-H2O telah diterapkan untuk
silikon, germanium, indium dari pemurnian.

PENERAPAN TERMODINAMIKA
1.   Termodinamika Reduksi  Bijih Besi
Termodinamika menjawab apakah suatu reaksi di dalam proses reduksi bijih besi oleh
reduktor batubara dapat berlangsung. Dengan melihat nilai perubahan energi bebas Gibbs
standard (ΔG0) pada setiap kemungkinan reaksi yang terjadi, dapat diketahui apakah reaksi
tersebut dapat berlangsung atau tidak. Jika nilai ΔG0 adalah negatif maka reaksi tersebut
dikatakan berlangsung yang artinya adalah reaksi akan berlangsung ke arah produk.
Sebaliknya ketika nilaiΔG0 adalah positif maka reaksi tidak berlangsung atau reaksi akan
berlangsung  ke arah reaktan.
Perubahan ΔG0 dapat diperhitungkan melalui persamaan sebagai berikut [Habashi., 1968] :
ΔG0 = ΔH0 – TΔS0 ...........................................................(1)
Pada persamaan (10) dapat dijelaskan bahwa ΔG0 adalah perubahan sejumlah energi entalpi
standard (ΔH0) dikurangi dengan perubahan entropi standard (ΔS0) pada temperatur tertentu.
            Karakteristik bijih besi  yang dicirikan dengan sejumlah pengotor seperti SiO2,
Al2O3 dan Cr2O3 dapat mengganggu jalannya proses reduksi. Secara termodinamika
pengotor-pengotor tersebut tidak dapat direduksi oleh CO walaupun temperatur reduksi
dinaikkan, seperti yang ditunjukkan pada  Gambar 1

  Gambar 1 Diagram Ellingham untuk kestabilan SiO2, Al2O3, Cr2O3, NiO dan CoO
[Rosenqvist.,1983]
Pada Gambar 1 diperlihatkan bahwa garis kurva 2CO + O 2 = CO2 (a) tidak akan
bersinggungan dengan garis pembentukkan  SiO2, Al2O3 dan Cr2O3. Hal ini mengindikasikan
bahwa oksida-oksida tersebut tidak dapat direduksi oleh gas CO walaupun temperatur
dinaikkan karena ΔG0selalu bernilai positif, seperti yang diperlihatkan pada persamaan reaksi
berikut [Rosenvqist., 1983]:
SiO2 + 2CO  → Si + 2CO2     ΔG01273    =  + 81,3 Kkal .............(2)
Al2O3 + 3CO  → 2Al + 3CO2 ΔG01273    =  + 66,35 Kkal ...........(3)
Cr2O3 + 3CO  → 2Cr + 3CO2 ΔG01273    =  + 190,1 Kkal ...........(4)
Jika pengotor tersebut membentuk ikatan dengan Fe dan ditambah  dengan kadarnya yang
tinggi maka akan mengurangi reducibility pada bijih besi
Karakteristik bijih  besi  ditandai juga dengan kandungan logam pengotor seperti Ni
dan Co. Adapun Ni dan Co yang masih dalam bentuk oksida dapat tereduksi oleh CO. Seperti
yang diperlihatkan pada    Gambar 1. bahwa kurva oksidasi Ni dan Co berada diatas kurva
(a),  sehingga ΔG0 reduksi NiO dan CoO oleh CO akan bernilai negatif, seperti   yang
ditunjukkan pada persamaan berikut [Rosenvqist., 1983]:
NiO + CO → Ni + CO2                      ΔG01273 K : - 12,55 Kkal .................(5)
CoO + CO→ Co + CO2                     ΔG01273 K : - 6,57 Kkal ...................(6)
 Berlangsungnya reduksi NiO dan CoO pada saat proses reduksi   akan menyebabkan
terganggunya reduksi besi oksida oleh  CO Karena secara termodinamika afinitas CO akan
lebih cenderung   mereduksi NiO dan CoO dibandingkan dengan
Fe3O4ataupun    FeO.  Seperti  yang diperlihatkan pada  persamaan berikut [Rosenvqist.,
1983]:
3Fe2O3 + CO → 2Fe3O4 + CO2          ΔG01273 K  = -24,19 Kkal ..........(7)
Fe3O4 + CO → 3FeO + CO2              ΔG01273 K = - 4,46 Kkal ..............8)
FeO + CO → Fe + CO2                      ΔG01273 K = +2,01 Kkal ..............(9)

2. GIBBS FREE ENERGI

Gibbs free energy (G) adalah energi termodinamik dari suatu sistem yang dapat
diubah menjadi usaha/kerja pada T dan P konstan.
G  A + PV
Gibbs free energy mencapai nilai maksimum jika prosesnya berupa reversible process.
G = A + PV
Diferensial:
dG = dA + d(PV)
=– S dT – P dV + P dV + V dP
dG = – S dT + V dP

Untuk sistem tertutup pada T dan P konstan

dGT,P  0

Proses Elektrolisis Aluminium

Aluminium sebagai salah satu unsur logam yang terdapat berlimpah di alam dan merupakan
unsur terbanyak ketiga setelah oksigen. Unsur ini sangat reaktif sehingga di alam tidak pernah
ditemui aluminium dalam keadaan native. Di alam aluminium berupa oksida, diantaranya adalah
bauksit (Al2O3.H2O) dan oksida ini sangat stabil sehingga tidak dapat direduksi seperti logam –
logam lain. Reduksi aluminium hanya dapat dilakukan dengan elektrolisis. Namun sebelum proses
elektrolisis aluminium terlebih dahulu melewati proses bayer yaitu proses pelepasan senyawa hidrat
dari bauksit hingga terbentuk alumina, yang kemudian akan dielektrolisis dengan proses  Hall-
Heroult, spesifikasi alumina sebagai bahan baku utama proses Hall-Heroult.

Tahapan proses bayer:
1.                     Ekstraksi:

    Al2O3.xH2O + 2 NaOH    =   2 NaAlO2 + (x + 1)H2O…….(1)

2.                       Dekomposisi

               2 NaAlO2 + 4 H2O      =      2 NaOH +Al2O3.3H2O………………..(2)

3.                       Kalsinasi

               Al2O3.3H2O      =     Al2O3 + H2O………………………...……….(3)

Selain alumina bahan baku lainnya adalah soda abu (Na2CO3) dan aluminium florida (AlF3)
dan kriolit (Na3AlF6), gas HF serta beberapa campuran lain sebagai pemadu dengan kadar tertentu.
Untuk proses elektrolisis, elektroda yang digunakan pada masing-masing kutub adalah karbon
dengan keadaan dan sifat berbeda pada anoda dan katoda. Adapun cairan elektrolit yang digunakan
adalah kriolit (Na3AlF6) yang lebih dikenal dengan sebutan bath. Sel elektrolisa pada reduction
plant ini terbuat dari steel yang dilapisi refractory pada bagian dalamnya.

Reaksi Penangkapan Gas HF

Gas HF dapat  terbentuk selama proses elektrolsis. Reaksi pembentukan gas HF adalah
sebagai berikut:

Na3AlF6(I) + 3/2 H2    =    Al(l) + 3NaF(l) + 3 HF....................(4)

Potensial listrik 1,53 volt pada suhu operasi. Gas HF juga dapat terbentuk melalui reaksi:

2AlF3(l) + 3H2O    =    Al 2O3(l) + 6HF....................................(5)

Gas HF selanjutnya akan bereaksi dengan alumina (Al2O3).

Reaksi Anodik

         Dalam proses elektrolisis reaksi yang dapat terjadi pada anoda adalah:

C(s) + O2 (g)           =              CO2 (g)......................................(6)

2C(s) + O2(g)          =              2CO(g)......................................(7)

Jika pada potensial sel elektrolisis lebih besar dari 1,02 volt maka reaksi yang dapat terjadi:
Al2 O3 (sat) + 3C (s)      =      4Al (l) + 3 CO2(g)........................8)

Reaksi Katodik

Reaksi yang dapat terjadi di sekitar katoda adalah dekomposisi ion AlF4-  dari kriolit menjadi
ion Al3+ dan F-:

AlF4-      =        Al3+ + 4F-………………………...........…….(9)

 reaksi Al3+ :

Al3+ + 3 e     =        Al (l)..........................................................(10)

Dan reaksi antara natrium dan kriolit dengan Al:

            Al (l) + 3 Na+   =          3Na + Al3-...........................................(11)

Reaksi Utama Elektrolisis Alumina

Reaksi keseluruhan pada industri elektrolisis alumina dengan menggunakan anoda karbon
adalah sebagai berikut :

           2Al2O3 (l) + 3C (s)          =             4 Al (l) + 3CO2 (g)............(12)

Reaksi ini berlangsung pada temperatur sekitar 977oC, beda potensial 1,18 volt.

Mekanisme reaksi yang paling sering terjadi adalah reduksi Al2O3 secara langsung dengan reaksi :

Al2O3     =        AlO2- + AlO+.................................................(13)

AlO2          =     Al 3++ 2O2-....................................................(14)

Reaksi katodik :

2Al3+ + 6 e-    =       6 Al........................................................(15)

eaksi anodik   :

3 O2-  =         3/2 O + 6 e-......................................................(16)

Reaksi di atas adalah reaksi utama, reaksi ini tidak mengabaikan fakta bahwa Na pada anoda.