Kelompok :

Nama kelompok:
1. Nuri Annisa (H1031151028)
2. Faridah (H1031151080)
3. Lesi (H10311510
Konsekuensi dari Entalpi Kisi
Persamaan Born-Mayer menunjukkan bahwa, untuk tipe kisi yang diberikan (nilai
tertentu A), kisi entalpi meningkat dengan meningkatnya ion mengisi nomor (sebagai |z AzB|).
Kisi entalpi juga meningkatkan sebagai ion mendekat bersama-sama dan skala kisi
berkurang. Energi yang berbeda-beda sebagai parameter elektrostatik, (xi),

(Yang sering ditulis lebih ringkas sebagai

secara luas diadopsi dalam kimia
anorganik sebagai indikasi bahwa model ionik adalah tepat. Pada bagian ini kita
mempertimbangkan tiga konsekuensi dari entalpi kisi dan hubungannya dengan parameter
elektrostatik.
a. Kestabilan Termal
Aspek tertentu yang kita anggap di sini adalah temperatur yang dibutuhkan untuk
membawa sekitar dekomposisi termal dari karbonat (meskipun penjelasan dengan mudah
dapat diperluas ke banyak padatan anorganik):
MCO3 (s) MO (s) + CO2 (g)
Magnesium karbonat, misalnya, terurai saat dipanaskan sampai sekitar 300 C,
sedangkan kalsium karbonat terurai hanya jika suhu dinaikkan ke lebih dari 800 C.
Suhu dekomposisi senyawa yang tidak stabil termal (seperti karbonat) meningkat dengan
radius kation (Tabel 3.11). Secara umum, kation besar menstabilkan anion besar (dan
sebaliknya).

Pengaruh stabilan dari besar kation pada anion tidak stabil dijelaskan dal hal tren di
entalpi kisi.. Pertama, kami mencatat bahwa suhu dekomposisi senyawa anorganik padat
dapat dibahas dalam hal energi Gibbs mereka dari dekomposisi menjadi produk tertentu.
Energi Gibbs standar untuk dekomposisi dari sebuah padatan G =H TS menjadi
negatif ketika istilah kedua di sebelah kanan melebihi pertama. Yang mana ketika suhu
melebihi

Dalam banyak kasus itu sudah cuku[ untuk mempertimbangkan tren di entalpi reaksi,
sebagai reaksi entropi pada dasarnya independen dari M karena didominasi oleh
pembentukan gas CO2. Entalpi standar penguraian dari padat kemudian diberikan oleh
H decompH + HL (MCO3, s) HL (MO, s)
Dimana decompH adalah entalpi standar dekomposisi dari CO32- dalam fase gas
CO32- (g) O2- (g) + CO2 (g)

karena decompH adalah besar dan positif, entalpi reaksi keseluruhan adalah positif
(dekomposisi adalah endotermik), tetapi kurang kuat positif jika entalpi kisi oksida
adalah nyata lebih besar dari karbonat karena kemudian HL (MCO3, s) HL (MO,
s)adalah negatif. Ini mengikuti bahwa suhu dekomposisi akan rendah untuk oksida yang
memiliki entalpi kisi relatif tinggi dibandingkan dengan karbonat induknya. Senyawa
yang ini benar terdiri dari kecil, kation yang bermuatan tinggi, seperti Mg2+, yang
menjelaskan mengapa kation kecil meningkatkan entalpi kisi oksida lebih dari itu dari
karbonat.
Mengapa kation kecil memiliki lebih penting mempengaruh pada perubahan di
entalpi kisi sebagai ukuran kation bervariasi. Perubahan pemisahan relatif kecil bila
senyawa kation induk mulanya besar. Sebagai ilustrasi menunjukkan cara berlebihan,
ketika kation yang sangat besar, perubahan ukuran anion hampir tidak mempengaruhi
skala kisi. Oleh karena itu, dengan anion poliatomik tidak stabil diberikan, Perbedaan
entalpi kisi lebih signifikan dan menguntungkan untuk dekomposisi ketika kation kecil
daripada saat besar.
Perbedaan entalpi kisi antara MO dan MCO 3 adalah diperbesar oleh muatan kation
lebih besar sebagai HL |zAzB| / d. Sebagai hasil, dekomposisi termal dari karbonat
akan terjadi pada suhu yang lebih rendah jika mengandung kation bermuatan lebih
tinggi. Salah satu konsekuensi ketergantungan ini pada muatan kation adalah pada alkali
tanah karbonat (M2+) terurai pada suhu lebih rendah dari logam alkali karbonat yang
sesuai (M+).
Penggunaan kation besar untuk menstabilkan anion besar yang dinyatakan rentan
terhadap dekomposisi, membentuk spesies anionik yang lebih kecil, secara luas
digunakan oleh ahli kimia anorganik untuk mempersiapkan senyawa yang dinyatakan
termodinamika tidak stabil. Misalnya, interhalogen yang anion, seperti ICl4-, diperoleh
dengan oksidasi ion I oleh Cl2 tetapi rentan terhadap dekomposisi untuk yodium
monoklorida dan Cl-:
MI(s) + 2Cl2(g) MICl4 (s) ICl(g) + Cl2(g)
Untuk ketidaksetujuan dekomposisi, kation logam alkali besar digunakan untuk
mengurangi perbedaan entalpi kisi antara MICl4 dan MCL / MI. Kation logam alkali
yang lebih besar seperti K+, Rb+, dan Cs+ bisa digunakan dalam beberapa kasus, tetapi
itu lebih baik untuk menggunakan benar-benar ion alkali amoniun besar, seperti NtBu4+
(dengan tBu = C(CH3)3).
b. Stabilitas Bilangan Oksidasi
Argumen yang sama dapat digunakan untuk menjelaskan pengamatan umum
bahwa logam tinggi oksidasi yang distabilkan oleh anion kecil. Secara khusus, F
memiliki kemampuan lebih besar dari halogen lain untuk menstabilkan oksidasi tinggi
logam. Dengan demikian, halida hanya dikenal dari Ag (II), Co (III), dan Mn (IV) adalah
fluorida. Tanda lain dari penurunan stabilitas halida lebih berat dari logam dalam
bilangan oksidasi tinggi adalah bahwa iodida Cu (II) dan Fe (III) terurai pada berdiri
pada suhu kamar (untuk CuI dan FeI2). Oksigen juga merupakan spesies yang sangat

efektif untuk menstabilkan oksidasi tertinggi elemen karena biaya tinggi dan ukuran
kecil dari ion O2_.
MX(s)+1/2X2(g)
MX2 (s)
di mana X adalah sebuah halogen. Tujuannya adalah untuk menunjukkan mengapa reaksi
ini adalah yang paling kuat spontan untuk X _ F. Jika kita mengabaikan kontribusi
entropi, kita harus menunjukkan bahwa reaksi yang paling eksotermik untuk fluor.
Salah satu kontribusi terhadap entalpi reaksi konversi 1/2 X2 untuk x-. Meskipun
F memiliki afinitas elektron yang lebih rendah dari Cl, langkah ini lebih eksotermik
untuk X = F daripada X = Cl karena entalpi ikatan F 2 adalah lebih rendah dari Cl2.
Entalpi kisi, bagaimanapun, memainkan peran utama. Dalam konversi MX untuk MX 2,
jumlah biaya yang meningkat kation dari +1 ke +2, sehingga entalpi kisi meningkat.
Sebagai jari-jari anion meningkat, namun perbedaan ini dalam dua entalpi kisi berkurang
dan kontribusi eksotermis untuk keseluruhan reaksi berkurang juga. Oleh karena itu, baik
kisi entalpi dan X- pembentukan enthalpy menyebabkan reaksi kurang eksotermik
sebagai perubahan halogen dari F ke I. Asalkan faktor entropi serupa, yang masuk akal,
kami berharap peningkatan stabilitas termodinamika MX relatif MX2 untuk pergi dari X
= F untuk X = I turun Kelompok 17. Jadi banyak iodida tidak ada untuk logam dalam
keadaan oksidasi yang lebih tinggi dan senyawa-senyawa seperti Cu 2+ (I-)2, Tl3+ (I-)3 dan
VI5 tidak diketahui, sedangkan sesuai fluorida CuF2, TlF3, dan VF5 mudah didapat.
Akibatnya, logam tinggi-oksidasi-negara mengoksidasi ion I - ke I2 yang mengarah ke
pembentukan logam keadaan oksidasi rendah seperti Cu (I), Tl (I), dan V (III) dalam
iodida logam ini.
c. Kelarutan
Entalpi kisi berperan dalam kelarutan, seperti pembubaran melibatkan putus kisi,
tetapi tren yang jauh lebih sulit untuk menganalisis dari reaksi dekomposisi. Salah satu
aturan yang cukup baik dipatuhi adalah bahwa senyawa yang mengandung ion dengan
jari-jari sangat berbeda larut dalam air. Sebaliknya, garam setidaknya larut dalam air
adalah mereka ion dengan jari-jari yang sama. Artinya, secara umum, perbedaan ukuran
nikmat kelarutan dalam air. Hal ini ditemukan secara empiris bahwa senyawa ionik MX
cenderung sangat larut ketika jari-jari M+ lebih kecil daripada X- sekitar 80 pm.
Dua seri akrab senyawa menggambarkan tren ini. Dalam analisis gravimetri, Ba 2+
digunakan untuk mengendapkan SO42- dan kelarutan dari Grup 2 sulfat penurunan dari
MgSO4 ke BaSO4. Sebaliknya, kelarutan Grup 2 hidroksida meningkatkan bawah grup:
Mg(OH)2 adalah sedikit larut 'susu magnesium' tapi Ba(OH)2 dapat digunakan sebagai
hidroksida larut untuk persiapan larutan OH -. Kasus pertama menunjukkan bahwa anion
besar memerlukan kation besar untuk presipitasi (pengendapan). Kasus kedua
menunjukkan bahwa anion kecil memerlukan kation kecil untuk pengendapan.
Sebelum mencoba untuk merasionalisasi pengamatan, kita harus mencatat bahwa
kelarutan senyawa ionik bergantung pada standar reaksi Gibbs energi untuk
MX(s)

M+(aq) +X-(aq)

Dalam proses ini, interaksi yang bertanggung jawab untuk entalpi kisi MX diganti
dengan hidrasi (dan oleh solvasi pada umumnya) dari ion-ion. Namun, keseimbangan
yang tepat dari entalpi dan efek entropi adalah halus dan sulit untuk menilai terutama

karena perubahan entropi juga tergantung pada tingkat urutan molekul pelarut yang
dibawa oleh kehadiran zat terlarut terlarut. Data pada Gambar. 3.51 menunjukkan bahwa
pertimbangan entalpi penting dalam beberapa kasus setidaknya sebagai grafik
menunjukkan bahwa ada korelasi antara entalpi larutan garam dan perbedaan entalpi
hidrasi dua ion. Jika kation memiliki entalpi yang lebih besar hidrasi dari mitra anion nya
(yang mencerminkan perbedaan dalam ukuran mereka) atau sebaliknya maka
pembubaran garam adalah eksotermik (mencerminkan kesetimbangan kelarutan
menguntungkan).
Variasi entalpi dapat dijelaskan dengan menggunakan model ionik. Kisi entalpi
adalah berbanding terbalik dengan jarak antara pusat ion:

Namun, entalpi hidrasi, dengan masing-masing ion yang terhidrasi secara individual
adalah jumlah dari kontribusi ion individu:

Jika radius satu ion kecil, istilah dalam entalpi hidrasi untuk ion yang akan besar.
Namun, dalam ekspresi untuk kisi entalpi satu ion kecil tidak dapat membuat penyebut
dari ekspresi kecil dengan sendirinya. Dengan demikian, satu ion kecil dapat
menghasilkan entalpi hidrasi besar tetapi tidak harus mengarah pada entalpi kisi tinggi,
sehingga ukuran ion asimetri dapat mengakibatkan disolusi eksotermik. Jika kedua ion
kecil, maka kedua kisi entalpi dan entalpi hidrasi mungkin besar dan pembubaran
mungkin tidak akan sangat eksotermik.