Pembentukan senyawa ionik

Ketika senyawa ionoc terbentuk bentuk unsur-unsurnya, biasanya ada penurunan entropi,
untuk, senyawa kristal padat memerintahkan memiliki entropi yang sangat rendah dan sering reaktan
bukan logam, seperti oksigen atau klorin, adalah gas tinggi-entropi. Misalnya, di bagian sebelumnya
kita menetapkan bahwa perubahan entropi untuk pembentukan natrium klorida negatif. Dengan
demikian, untuk pembentukan senyawa termodinamika stabil dari unsur-unsur penyusunnya,
perubahan entalpi negatif dari reaksi biasanya diperlukan. Ini adalah exothermicity yang menjadi
kekuatan pendorong dari reaksi.
Untuk mencoba memahami mengapa senyawa tertentu bentuk dan lain-lain tidak, kita akan
mematahkan proses pembentukan senyawa ionik menjadi serangkaian langkah-langkah teoritis:
pertama melanggar obligasi reaktan, maka membentuk orang-orang dari produk. Dengan cara ini,
kita dapat mengidentifikasi entalpi faktor yang penting untuk spontanety reaksi. Kami
mempertimbangkan lagi pembentukan natrium klorida:
Na (s) ½ Cl2 (g) ¬ → NaCl (s) ΔHf ° = -411 Kj / mol.
1. Natrium padat dikonversi untuk free atom natrium (gas). Proses ini membutuhkan
entalpi atomisasi:
Na (s) ¬ → na (g) ΔH ° = 108 Kj / mol
2. Molekul-molekul klorida gas harus dipisahkan menjadi atom. Transformasi ini
membutuhkan satu-setengah dari energi ikatan molcules klorin:
½ Cl2 (g) → ¬ Cl (g) ΔH ° = 121 Kj / mol
3. Atom-atom natrium kemudian harus terionisasi. Proses ini membutuhkan energi
ionisasi pertama. (Jika kita yang membentuk kation divalen, seperti kalsium, maka
kita harus menambahkan kedua energi ionisasi pertama dan kedua).
Na (g) ¬ → na + (g) + e- ΔH ° = 502 Kj / mol
4. Atom shlorine harus mendapat elektron. Nilai ini adalah afinitas elektron dari atom
klorin.
Cl (g) + e- → ¬ Cl- (g) ΔH ° = -354 Kj / mol
Nilai untuk penambahan elektron pertama biasanya eksotermis, sedangkan
penambahan elektron kedua biasanya endotermik (seperti pembentukan O2 dari O-)
5. Ion-ion bebas kemudian mengasosiasikan dari senyawa ionik padat. membawa ini
bersama ion adalah proses yang sangat eksotermis - energi kisi. Energi kisi dapat
dilihat sebagai kekuatan pendorong utama untuk pembentukan senyawa ionik:
Na + (g) + Cl- (g) ¬ → NaCl (s) ΔH ° = -788 Kj / mol
Lampiran 2 berisi entalpi, entropi, dan data energi bebas untuk banyak unsur anorganik umum dan
senyawa. Beberapa data, seperti energi ionisasi, yang didasarkan pada pengukuran yang
sebenarnya; Namun, energi kisi tidak dapat ditemukan dari pengukuran yang sebenarnya. Mereka
dapat ditentukan hanya dari siklus lahir-haber atau perhitungan teoritis. Selain itu, beberapa
pengukuran tidak diketahui tingkat presisi yang tinggi. Akibatnya, banyak perhitungan berdasarkan
data termodinamika hanya memberikan jawaban perkiraan, tetapi nilai-nilai semi-kuantitatif seperti
itu sering dapat memberikan wawasan yang bermanfaat stabilitas kimia dan reaktivitas.

siklus lahir-haber
Hal ini biasanya lebih mudah untuk memahami informasi jika ditampilkan secara grafis.
Representasi ini bisa dilakukan untuk componente teoritis pembentukan di senyawa ionik dari
unsur-unsurnya. “Up” arah digunakan untuk menunjukkan langkah-langkah endotermik. Dalam
proses, dan “down” arah coresponds untuk langkah eksotermis. Diagram yang dihasilkan disebut
siklus lahir-haber. Gambar 6.2 menunjukkan siklus seperti untuk pembentukan natrium klorida.
diagram entalpi ini dapat digunakan dalam dua cara; (1) untuk mendapatkan citra visual dari
istilah ethalpy kunci dalam pembentukan senyawa dan (2) untuk menentukan salah satu nilai entalpi
diketahui dalam siklus thrmodynamic, karena kita tahu bahwa jumlah dari istilah komponen harus
sama dengan entalpi keseluruhan mengubah untuk proses pembentukan.
Langkah endotermik utama hasil dari ionisasi atom logam, sedangkan langkah yang paling
eksotermik berasal dari pembentukan kisi kristal ionik. keseimbangan ini, dengan energi kisi melebihi
energis ionisasi, adalah umum di antara senyawa ion stabil. Magnesium fluoride, MgF2, dapat
digunakan untuk menggambarkan hal ini. Jumlah dari energi ionisasi pertama dan kedua dari ion
magnesium adalah 2190 kJ / mol, jauh lebih tinggi dari energi ionisasi tunggal dari ion natrium
monopositive. Namun, dengan, ion magnesium sangat dituntut kecil, energi kisi juga jauh lebih tinggi
di-2880 Kj / mol. Menggabungkan istilah lain dari entalpi siklus hasil s dalam entalpi negatif yang
relatif besar dari formasi untuk magnesium foluride: -1100 Kj / MOL.
Jika energi kisi meningkat begitu banyak dengan biaya kation yang lebih besar, mengapa
magnesium dan bentuk fluorinnya MgF2 dan tidak MgF3. Jika kita estimste entalpi pembentukan
MgF3, energi kisi akan lebih gerater daripada MgF2 karena daya tarik elektrostatik yang lebih besar
dengan ion MG3 +. Namun, untuk th magnesium, elektron yang harus terionisasi untuk memberikan

Termodinamika proses solusi untuk senyawa ionik

Sama seperti pembentukan senyawa dari unsur-unsur penyusunnya dapat dianggap sebagai
serangkaian langkah teoritis, sehingga dapat proses solusi dipecah menjadi beberapa langkah. Untuk
analisis ini, kita memvisualisasikan, pertama bahwa ion dalam kisi kristal tersebar ke fase gas dan
kemudian, dalam langkah terpisah, bahwa molekul air mengelilingi ion gas untuk memberikan ion
terhidrasi. Dengan demikian interaksi ion-ion (ikatan ion) yang rusak dan interaksi ion-dipol
terbentuk. Tingkat kelarutan, kemudian, tergantung pada keseimbangan dua faktor ini, masing-
masing memiliki kedua entalpi dan entropi komponen.
Ada satu perbedaan utama antara dua analisis. Dalam forsmation senyawa, kita
menggunakan faktor termodinamika hanya untuk menentukan apakah atau tidak senyawa akan
terbentuk secara spontan. Whit dia termodinamika dari proses solusi, kita prihatin dengan tingkat
kelarutan-yaitu, di mana senyawa cocok pada kontinum dari sangat larut melalui larut, sedikit larut,
dan tidak larut. Bahkan untuk senyawa yang sangat larut, akan ada proporsi terukur ion air hadir
dalam kesetimbangan dengan senyawa padat.

energi kisi
Untuk memecahkan ion bebas dari kisi-mengatasi ionik ikatan-memerlukan masukan energi
yang besar. Nilai dari energi kisi tergantung pada srength dari ikatan ionik, dan ini, pada gilirannya,
berhubungan dengan ukuran dan biaya. Artinya, magnesium oksida, dengan ion dipositive, akan
memiliki energi kisi jauh lebih tinggi daripada sodium fluoride ion monopositive nya (3933 kJ / mol
dan 915kJ / mol, masing-masing). Pada saat yang sama, faktor entropi akan selalu sangat
menguntungkan sebagai perubahan sistem dari kristal padat yang sangat diperintahkan untuk fase
gas teratur. Akibatnya kedua ΔS dan ΔH untuk disosiasi kisi selalu positif.

Energi hidrasi
Dalam larutan air, ion dikelilingi oleh molekul watr polar. Sebuah hidrasi lingkup utama dari
molekul air (biasanya enam) mengelilingi kation, dengan atom oksigen sebagian negatif berorientasi
pada kation. Demikian pula, anion ini dikelilingi oleh molekul air, dengan atom hidrogen sebagian
positif berorientasi pada anion. Di luar shell pertama molekul air, kita menemukan lapisan tambahan
dari molekul air berorientasi (gambar 6.4, lihat halaman 104). Jumlah molekul air yang efektif
mengelilingi ion disebut nomor hidrasi.
Ion-ion yang lebih kecil dan lebih sangat dituntut akan memiliki sejumlah besar molekul air di
bidang hidrasi daripada yang lebih besar, ion yang dibebankan sangat. Akibatnya, ukuran efektif dari
ion terhidrasi dalam larutan bisa sangat berbeda dari yang di fase padat. Perbedaan ukuran ini
diilustrasikan dalam tabel 6.8 (lihat halaman 104). Ini adalah ukuran yang lebih kecil dari ion kalium
terhidrasi yang enabies untuk melewati membran biologis lebih mudah daripada ion natrium
terhidrasi lebih besar.
 Gambar 6.4 primer dan sekunder
bola hidrasi dari
Kation logam.
(Diadaptasi from.G.wulfsberg, prinsip-prinsip
Dari kimia anorganik deskriptif
(New york: universitas buku ilmu pengetahuan, 1990), p. 66

Tabel 6.8 efek hidrasi pada ukuran natrium dan kalium lons
Ion (pm) Radius (WIB) terhidrasi radius terhidrasi
Na + 116 na (OH2) 13 + 276
K + 152 K (OH2) 7 + 232

Pembentukan interaksi ion-dipol ion terhidrasi sangat eksotermis yang volue dari entalpi
hidrasi juga tergantung pada biaya ion dan ukuran ion, yaitu, densitas muatan. Tabel 6,9 shaws
korelasi yang kuat beween entalpy hidrasi dan kepadatan biaya untuk seri isoelectranic kation.
Entropi hidrasi juga negatif, terutama becauce yang molucules air yang mengelilingi ion
berada dalam keadaan yang lebih teratur daripada mereka woul molekul air bebas, dengan kecil,
kation bermuatan lebih higly, seperti magnesium dan aluminu, bola hidrasi arc lebih besar dari
sodium, dan karenanya ada pemesanan yang kuat dari molekul air di sekitar dua kation yang lebih
tinggi-biaya. Untuk kation ini, ada penurunan yang sangat besar entropi untuk proses hidrasi.

perubahan energi dari proses solusi

Kita dapat menggunakan proses solusi untuk natrium chaloride untuk menggambarkan
sebuah entalpy siklus solusi. Pertama, kisi-kisi harus menguap (dipisahkan menjadi ion-ion gas):
Na + Cl (S) → Na + (g) + Cl- (g) ΔHO = 788 kJ.mol-1

Kemudian ion yang terhidrasi:

Na + (g) → Na + (Aq) ΔHO = -406 kJ.mol-1

Cl- (g) → Cl- (Aq)) ΔHO = -378 kJ.mol-1

Dengan demikian entalpi ΔHO perubahan untuk ptocess solusi adalah

(788) + (- 406) + (- 378) = 4 kJ.mol-1

Proses ini dapat ditampilkan sebagai adiagram (gambar 6.)

Perubahan entalpi biasanya untuk besar daripada perubahan entropi pada suhu normal.
Namun, dalam kasus ini, perubahan enthapy sangat besar pada dasarnya “membatalkan” satu sama
lain, membuat entropi kecil changr faktor utama dalam menentukan solubiliti natrium klorida. Jadi
kita sekarang perlu untuk membuat perhitungan yang sama untuk faktor entropi. Sehingga kita
dapat membandingkan

Tabel 6.9 entalpi hidrasi dan biaya kepadatan selama tiga isoelektrik.

Ion Hydration entalpi (kJ.mol-1) Mengisi densiti (C.mm-3)

Na + -390 24

Mg2 + -1890 120

Al3 + -4610 364

Gambar 6.5 entalpi teoritis

Siklus untuk proses solusi

Untuk natrium klorida

Hasil dengan nilai-nilai entalpi, kita akan menggunakan data TΔSo pada 298 K. Pertama kisi harus
menguap:
NaCl (s) → Na + (g) + Cl- (g) TΔSo = + 68 kj. Mol-1

Kemudian ion yang terhidrasi:

Na + (g) → Na + (Aq) TΔSo = -27 kj. Mol-1

Cl- (g) → Cl- (Aq) TΔSo = -28 kJ.mol-1

Dengan demikian perubahan entropi (sebagai TΔSo) untuk proses solusi adalah
(68) + (-27) + (28) = 13 kJ.mol-1

Proses ini dapat ditampilkan sebagai diagram (gambar 6.6)

Setelah menghitung perubahan energi bebas untuk proses solusi, kita melihat bahwa itu
perubahan entropi bersih yang nikmat solusi sedangkan perubahan entalpi bersih tidak; dan itu
adalah mantan yang lebih besar daripada yang terakhir. Hance, seperti yang kita tahu dari
pengalaman, natrium klorida cukup larut dalam air pada 298 K.
ΔGo = ΔHo – TΔSo
= (4 kJ.mol-1) - (13 kJ.mol-1)

= -9 kJ.mol-1

Gambar 6.6 entropi teoritis

(TΔSo) siklus untuk proses solusi untuk sodiumchloride

Panas dan Dingin Paket

Beberapa jenis paket panas dan dingin mempekerjakan reaksi solusi. Kompres dingin yang
paling umum menggunakan amonium nitrat padat dan air. Ketika partisi pemisah rusak, amonium
nitrat bentuk solusi. Proses ini sangat endotermik:
NH4NO3 (s) NH4 + (aq) + NO3- (aq) ΔH0 = 26 kJ.mol-1
endothermicity harus menjadi hasil dari relatif kuat atraksi kation-anion dalam kisi kristal
dan relatif lemah atraksi ion-dipol untuk molekul-molekul air dalam larutan. Jika entalpi faktor positif
tetapi senyawa ini masih sangat larut, kekuatan pendorong harus menjadi peningkatan largc di
entropi. Bahkan, ada peningkatan seperti: 110 J.mol-1.K-1. Dalam padat ion memiliki entropi rendah,
sedangkan dalam larutan ion yang mobile. Pada saat yang sama, ukuran ion besar dan biaya rendah
mengakibatkan pemesanan inlittle dari molekul air di sekitarnya. Oleh karena itu peningkatan
entropi yang mendorong proses endothermicsolution amonium nitrat.

Salah satu jenis paket panas menggunakan kalsium klorida anhidrat padat dan air. Ketika
partisi pemisah rusak, kalsium klorida bentuk solusi. Proses ini sangat eksotermis:

CaCl2 (s) Ca2 + (aq) + 2 Cl-1 (aq) ΔH0 = -82 kJ.mol-1

Dengan 2 + biaya kation, energi kisi tinggi (sekitar 2200 kJ.mol-1); tapi pada saat yang sama,
entalpi hidrasi ion kalsium adalah mantan tremely tinggi (-1560 kJ.mol-1) dan ion klorida in signifikan
(-384 kJ.mol-1). Jumlah energi ini menghasilkan proses exother-mic. Sebaliknya, ada sedikit
penurunan entropi (-56 J.mol-1.K-1) sebagai kecil, kation sangat dituntut dikelilingi dalam larutan
oleh lingkup yang sangat memerintahkan molekul air, ada dengan mengurangi entropi dari air dalam
proses. Reaksi ini, kemudian, adalah entalpi didorong.
15/5000
energi kisi