Bilangan koordinasi 1,2,3 dan 4

Oleh :
CHRISTINEMON KIDING ALLO

DOSEN PENGAMPU : Dr. FLORIDA DOLOKSARIBU, M.Si

 Pendahuluan
• Bab sebelumnya menjelaskan prinsip ikatan yang bertanggung jawab untuk
energetika dan struktur senyawa koordinasi. Dalam bab ini, struktur yang
dihasilkan akan diperiksa secara lebih rinci dengan perhatian khusus pada
keberadaan berbagai bilangan koordinasi dan struktur molekul, dan efek struktur
ini terhadap sifat kimia dan fisiknya.
• Bilangan koordinasi ion logam berkisar dari 1, seperti pada pasangan ion seperti
Na + Cl- dalam fase uap, hingga 12 dalam beberapa oksida logam campuran.
batas bawah, 1, hampir tidak berada dalam bidang kimia koordinasi, karena
pasangan Na + Cl- ion biasanya tidak dianggap sebagai coumpoun koordinasi, dan
ada beberapa contoh lainnya. demikian juga, batas atas 12 tidak terlalu penting
karena jarang ditemui dalam molekul diskrit, dan perlakuan kristal padat seperti
BaTiO3 heksagonal dan perovskit sebagai senyawa koordinasi tidak sering
dilakukan. bilangan koordinasi terendah dan tertinggi yang ditemukan dalam
senyawa koordinasi "tipikal" adalah 2 dan 9 dengan bilangan antara 6 adalah
yang paling penting
• kita telah melihat dalam Bab 4 bahwa jumlah koordinasi ion dalam kisi terkait
dengan rasio jari-jari ion. prinsip umum yang sama berlaku untuk senyawa
koordinasi, terutama ketika bilangan koordinasi tunggal, seperti 4, memiliki dua
geometri umum - tetrahedral dan planar kuadrat. daftar panjang rasio radius
diberikan pada tabel 12.1
 Bilangan Koordinasi 1
• Seperti disebutkan di atas, pasangan ion dalam fase
gas dapat dianggap sebagai contoh nomor koordinasi
1. ada beberapa contoh lain yang diketahui.
misalnya, radikal aril yang berasal dari 1,3,5-
triphenylbenzene yang sangat sterik terhalang, dari
senyawa organologam satu-ke-satu dari tipe CuC6H2
(C6H5)3 dan AgC6H2(C6H5)3
 Bilangan Koordinasi 2
• Beberapa ion kompleks diketahui berbilangan koordinasi 2. Mereka
umumnya terbatas pada ion +1 dari gugus 1B logam dan spesies Hg (II)
yang terkait erat (d10) contohnya adalah [Cu (NH3)2]+ ,[Ag (NH3)2]+, [Cu
Cl2]- , [Ag CL2]-. Bahkan ini dapat bereaksi dengan ligan tambahan untuk
membentuk kompleks koordinat yang lebih tinggi seperti:

• Stabilitas rendah dari dua kompleks koordinat berkenaan dengan struktur

lain yang mungkin diilustrasikan dengan baik oleh cyano compexes.
meskipun perak (I) dan emas (I) membentuk kompleks bis (siano) diskrit,
KCu(CN)2 padat memiliki struktur rantai di mana jumlah koordinasi
tembaga (I) adalah 3.
• Jika ligan terhalang secara sterik, seperti komponkompleks dua koordinat
juga dapat dibentuk oleh ion seperti Mn2+, Fe2+, dan Co2+. Dua ligan
terakhir memiliki keuntungan bahwa gugus boryl menarik salah satu
pasangan elektron pada nitrogen melalui ikatan pi NB datif dan
mengurangi kecenderungan nitrogen untuk menjembatani dan
membentuk kompleks dimerik
• Geometri bilangan koordinasi 2 diharapkan akan
linier, baik dari sudut pandang elektrostatik
sederhana atau dari penggunaan hibrida sp oleh
logam. Jika orbital (n-1) d dari logam cukup dekat
energinya dengan orbital ns dan np, orbital dz
dapat masuk ke hibridisasi ini untuk
menghilangkan kerapatan elektron dari wilayah
ligan. Kecenderungan terjadinya hal ini adalah
dalam urutan Hg = Au> Ag> Cu karena efek
relativistik. Pada gilirannya, mungkin sebagian
bertanggung jawab atas peningkatan kelembutan
Au (I) dan Hg (II).
 Bilangan Koordinasi 3
• Ini nomor koordinasi yang jarang. banyak
senyawa yang mungkin tampak sebagai tiga
koordinat yang dinilai dari stoikiometrinya
ditemukan pada pemeriksaan memiliki angka
koordinasi yang lebih tinggi. contohnya adalah
CsCuCl3 (rantai singel infinite, -Cl-CuCl2-Cl, C.N. =
4 pada 228 dan 236 pm; dua Cl lebih dari segmen
yang berdekatan pada 278 pm; perhatikan
pengoperasian efek Jahn-Teller). KCuCl3 (rantai
ganda tak terbatas, Cl4- (Cu2Cl2) -Cl4, C.N. = 6,
octahedron terdistorsi), dan NH4CdCl3 (rantai
ganda infinite, C.N. = 6, tidak terdistorsi).
• Rrantai KCu(CN)2 yang diuraikan di atas (-CN-Cu (CN) - (CN) -Cu
(CN) -) adalah contoh dari bilangan koordinasi 3 yang benar.
Beberapa contoh lain dari tiga koordinasi yang telah
diverifikasi oleh studi X-ray adalah tris (trimethylphosphine
sulfide) tembaga (I) perklorat, [Cu (SPMe3)3] [ClO4] cyclo-tris
(chloro-myu-trimethylphosphine sulfide) tembaga (I) , tris (t-
butylthiolato) anion mercurate (II), anion triiodomercurate
(II), HgI3-, dan tris (triphenylphosphine) platinum [(Ph3P)3 Pt]+ .
dalam semua contoh geometri mendekati segitiga sama sisi
dengan atom logam di pusat bidang seperti yang diharapkan
untuk hibridisasi sp2. beberapa partisipasi orbital dapat
diharapkan seperti pada kasus hibrida linier, karena hibrida
sd2 trigonal juga dimungkinkan. C.N. = 3 juga disukai oleh
pertimbangan sterik atas C.N. yang lebih umum = 4, dan
karena faktor elektronik tidak mendukungnya, yang pertama
harus dominan.
• beberapa kompleks diketahui di mana
geometri itu planar tetapi tidak sama sisi. satu
sudut mungkin jauh lebih besar dari 120
(berbentuk T) atau jauh lebih kecil dari 120
(berbentuk Y). Sama seperti sudut ikatan tidak
lagi sama, panjang ikatan tidak lagi sama
 Bilangan Koordinasi 4
• ini adalah nomor koordinasi pertama yang
ditemukan yang memiliki tempat penting
dalam kimia koordinasi. ini juga merupakan
hal pertama yang diharapkan dari isomerisme.
struktur yang dibentuk dengan koordinasi
nomor 4 dapat dengan mudah dibagi menjadi
tetrahedral dan bentuk planar persegi
meskipun struktur menengah dan terdistorsi
adalah umum
• kompleks tetrahedral disukai oleh persyaratan sterik,
baik tolakan elektrostatik sederhana dari ligan
bermuatan atau tolakan van der waals yang besar.
sudut pandang ikatan valensi menganggap struktur
tetrahedral sebagai hibridisasi sp3. dari bidang kristal
atau sudut pandang orbital molekul kita telah melihat
bahwa, secara umum, struktur tetrahedral tidak
distabilkan oleh LFSE besar. kompleks tetrahedral
disukai oleh ligan besar seperti Cl-, Br-, dan I- dan ion
logam kecil dari tiga jenis : (1) mereka yang memiliki
konfigurasi gas mulia seperti Be2 + (ns0); (2) mereka
yang memiliki konfigurasi pseudo noble gas (n-1)
d10ns0np6, seperti Zn2 + dan Ga3 +; dan (3) ion-ion
logam transisi yang tidak sangat mendukung struktur
lain berdasarkan LFSE, seperti Co2 +, d7
• kompleks tetrahedral tidak menunjukkan
isomerisme geometris. Namun, mereka
berpotensi kiral seperti halnya karbon
tetrahedral. bentuk sederhana dari isomerisme
optik yang diperlihatkan oleh sebagian besar
enansiomer organik, yaitu empat substituen yang
berbeda, jarang diamati karena substituen dalam
kompleks tetrahedral biasanya terlalu labil untuk
kompleks yang tidak dapat diselesaikan, yaitu
mereka cepat beradaptasi.
• namun, serangkaian senyawa karbonil,
siklopentadienyliron, fosfin, yang menarik telah
disintesis dan dikarakterisasi. perhatikan bahwa cincin
C5H5 besar memaksa ligan lain kembali sampai sudut
ikatan pada dasarnya 90 bukan 1191/2. memang
argumen dapat dibuat untuk mempertimbangkan
kompleks menjadi delapan koordinat, meskipun sedikit
diperoleh dengan pandangan seperti itu. sifat molekul
merupakan ciri penting yang perlu diperhatikan.

• bentuk kedua isomerisme optik analog dengan yang

ditunjukkan oleh senyawa spirosiklik organik telah
dibuktikan. molekul mana pun akan aktif secara optik
jika tidak superimposable pada gambar cerminnya.
agar kompleks menjadi chiral, ligan chelating harus
tidak simetris
THANK YOU