Bab I

Pendahuluan

A. Latar Belakang

Teori Medan ligan dan teori orbital molekul merupakan jawaban dari berbagai
kekurangan dan kelemahan dari teori sebelumnya yang berkaitan dengan bentuk molekul terkait
yaitu sifat dasar pada teori ikatan kovalen koordinasi pada komplek (teori VBT). Berbagai
fakta-fakta yang terkait interaksi gelombang radiasi elektromagnetik dengan materi menjadi
informasi dasar untuk teori penyempurnaan selanjutnya yaitu pada penafsiran spektrum yang
berkaitan dengan studi-studi terhadap perkembangan senyawa kompleks. Pada informasi
spektrum kompleks diperoleh informasi tentang energi dasar yang ada dan pengaruh ligan
orbital atom pusat.

Teori medan ligan ( ligand field theory ) sebagai hasil modifikasi dari teori medan Kristal
( crystal field theory ) yaitu dengan memasukkn faktor interaksi kovalen yang dapat terjadi
antara atom pusat dengan ligan. Termasu senyawa yang paling lengkap dalam menjelaskan pada
senyawa-senyawa kompleks karena melibatkan interaksi kovalen dan ikatan ionik (elektrostatik).
Dalam teori ini, orbital-orbital dari atom pust akan saling berinteraksi dengan orbital-orbital dari
ligan membentuk orbital-orbital molekul.
 BAB II

Pembahasan

A. Pembentukan Orbital Molekul Σ Dalam Senyawa Kompleks

Pada senyawa kompleks, orbital molekul terbentuk sebagai gabungan/kombinasi dari

orbital atom logam dengan orbital atom dari ligan. Orbital atom logam dapat bergabung
dengan orbital atom ligan jika orbital-orbital atom tersebut memiliki simetri yang sama.
Untuk logam transisi pertama, orbital yang dapat membentuk orbital molekul adalah orbital-
orbital eg (dx2-y2 dan dz2), 4s, 4p, 4px, 4py dan 4pz. Orbital-orbital t2g (dxy, dxz dan dyz) dari
logam tidak dapat membentuk orbital σ karena orientasi arahnya yang berada di antara
sumbu x, y dan z. Oleh karena itu ketiga orbital tersebut disebut sebagai orbital nonbonding.
Meskipun tidak dapat membentuk oribtal σ, orbital-orbital t2g tersebut dapat membentuk
orbital molekul π dengan orbital atom dari ligan yang tidak searah dengan orbital atom
logam.

Ligan dapat membentuk orbital molekul dengan orbital logam jika posisinya segaris
dengan logam, atau berada tepat pada sumbu/garis penghubung ion pusat dan ligan. Adapun
orbital atom dari ligan yang dapat bergabung dengan orbital atom dari logam adalah orbital s
atau orbital hasil hibridisasi antara orbital s dan p.Karena jauh lebih banyak orbital dan
elektron yang terlibat, maka diagram pembentukan orbital molekul dalam senyawa kompleks
lebih rumit dibandingkan diagram pembentukan orbital molekul untuk molekul diatomik
sederhana. Umumnya orbital atom dari ligan tingkat energinya lebih rendah dibandingkan
orbital atom dari logam pusat, sehingga karakteristik dari orbital molekul yang terbentuk
lebih mirip dengan karakteristik orbital atom ligan dibandingkan orbital atom logam.
1. Splitting Energi orbital d pada Oktahedral

Ada beberapa karakteristik senyawa koordinasi yang kurang tepat dijelaskan dengan teori
ikatan valensi, misalnya momen magnetik pada [CoF6]3- menunjukkan bahwa ada empat
elektron tidak berpasangan dalam senyawa kompleks, sedangkan [Co(NH3)6]3+
menunjukkan bahwa kompleks ini tidak memiliki elektron berpasangan. Pada kompleks ini
mempunyai bentuk molekul sp3d2 dan d2sp3 orbital hibrida, namun tidak menjelaskan
mengapa keduanya berbeda. Pada teori ikatan valensi tidak menjelaskan secara baik terutama
pada jumlah penyerapan ikatan pada spektrum kompleks.
Pada teori medan kristal mampu menjelaskan secara baik pada tahun 1929 oleh Hans
yang menjelaskan bahwa anion dalam kristal logam yang mengelilingi tidak terlalu sama
dengan ligan (ligan juga anion) mengelilingi ion logam dalam senyawa koordinasi. Pada
masalah ini dimana ligan bukan anion mungkin karena molekul polar dan bermuatan negatif
pada daerah dipol menyebabkan ion logam menghasilkan medan elektrostatik. Hal ini
dikenal dengan medan kristal dimana gaya elektrostatik merupakan interaksi antar muatan.
Dan tidak sama terhadap semua senyawa kompleks transisi atom logam pusat. Fakta tentang
ikatan koordinasi adanya elektron berpasangan mendonorkan dan berikatan kovalen, istilah
medan ligan digunakan untuk mendeskripsikan efek dari ligan pada senyawa kompleks.

Pada tahun 1930, J.H Van Vleck menemukan teori medan ligan dari penyempurnaan
medan kristal yang melibatkan pendekatan ikatan kovalen yang berinteraksi antara ion
logam dan ligan.Sebelum menunjukkan efek dari medan dari ligan yang mengelilingi ion
logam, perlu memiliki gambaran jelas dari orientasi dari orbital d pada ion logam. Pada
Gambar 1 menunjukkan adanya lima orbital d pada ion gas, dimana 5 orbital d mengalami
degenerasi. Jika ion logam dikelilingi oleh bola elektrostatis, energi orbital d akan
meningkat secara keseluruhan dalam jumlah yang sama. Pada Gambar 2 , senyawa
kompleks oktahedral dari ion logam yang dikelilingi oleh enam ligan.
 Gambar 1. Lima orbital d dari ion logam transisi.

Setelah enam ligan ion logam yang mengelilingi, penurunan orbital yang akan dihapus
dari bagian ketiganya, karena orbital dxy, dyz, dan dxz, diarahkan dengan pembelahan dengan yang
lainnya, dx2- y2 dan dz2, diarahkan di sepanjang ligan. Oleh karena itu, ada tolakan di antara
kedua elektron pada orbital ligan dx2 y2 dan orbital dz2 dari dan menuju orbital dxy, dyz, dan dxz.
Karena elektrostatik medan ligan, yang dihasilkan semua tingkat energi orbital, hanya ada dua
yang naik dari tiga lainnya. Hasilnya, orbital d mempuyai energi seperti pada Gambar 3

Gambar 2. Senyawa kompleks oktahedral dengan 6 ligan pada sumbu x, y, z.

Dua orbital energi tinggi yang dikenal dengan orbital eg, dan tiga orbital energi rendah
yang dikenal dengan istila t2g. Istilah g mengacu kepada pusat simetris yang memiliki Oh
simetri. Simbol t adalah kelompok tiga orbital turun kebawah, sedangkan e merupakan
kelompok dua naik. Energi yang memisahkan kedua kelompok orbitals disebut kristal atau
medan ligan, ∆o; Splitting dari energi dari orbital d seperti yang ditunjukkan dalam Gambar 3,
terjadi bahwa secara keseluruhan energi tetap tidak berubah dan energi pusat tetap
dipertahankan.
 Misalnya orbital yang dibangkitkan 1,5 kali lipat sebagai t2g orbital yang diturunkan dari
pusat energi. Walaupun pemisahan orbital d dalam sebuah oktahedral direpresentasikan sebagai
∆o, hal ini juga kadang-kadang ditunjuk sebagai 10Dq, di mana Dq adalah satu unit energi untuk
sebuah kompleks tertentu. Dua orbital yang membentuk misalnya pasangan yang dibesarkan
oleh 3/5 ∆o; sedangkan t2g orbital yang diturunkan oleh 2/5 ∆o relatif terhadap pusat energi.
Dalam hal Dq unit, misalnya orbital yang dibesarkan oleh 6 Dq ada tiga t2g orbital yang 4 Dq
lebih rendah dari pusat energi. Efek medan kristal, mengalami splitting mudah dilihat dan
dipelajari dalam penyerapan spektrum [Ti ( H2O)6] 3+ karena ion Ti3+ memiliki satu elektron di
kulit orbital 3d merupakan oktahedral dihasilkan oleh enam molekul air dan orbital 3d yang
energinya terbagi-bagi seperti yang ditunjukkan Gambar 3.

Gambar 3. Splitting orbital d dalam medan kristal untuk oktahedral simetri

Satu-satunya transisi yang mungkin adalah promosi elektron dari sebuah orbital t2g
mengatur satu di eg. Transisi ikatan ini menyerap secara maksimum, jumlah maksimal yang
sesuai dengan energi langsung dan di gambarkan sebagai ∆o. Seperti yang diharapkan, spektrum
tunggal yang menunjukkan ikatan luas yang dipusatkan di 20.300 cm -1, yang sesuai langsung
dengan ∆o. Energi yang terkait dengan ikatan ini dihitung sebagai berikut:

Energi ini (243 kj mol-1) cukup besar untuk menimbulkan efek ketika sebuah ion logam yang
dikelilingi oleh enam ligan. Namun, hanya untuk sebuah ion d1 adalah penafsiran spektrum.
Ketika lebih dari satu elektron hadir dalam orbital d, yang elektron berinteraksi dengan spin-orbit
kopling. Setiap transisi elektron dari t2g ke eg orbital ini disertai dengan perubahan dalam
kopling ketika lebih dari satu elektron. Penafsiran spektrum untuk menentukan pemisahan
medan ligan dalam kasus tersebut adalah jauh lebih rumit yang di pada orbital d.

Penertiban tingkat energi untuk ion logam dalam sebuah oktahedral membuatnya mudah
untuk digambarkan, bagaimana kompleks high- dan low-spin timbul ketika ada ligan yang
berbeda. Jika ada tiga atau lebih sedikit elektron dalam 3d orbital pada ion logam, mereka bisa
menempati orbital t2g dengan satu elektron di setiap orbital. Jika ion logam memiliki d4 , yang
elektron bisa menempati t2g orbital hanya jika terjadi pasangan yang mengharuskan ∆o lebih
besar dalam besarnya dari energi yang diperlukan untuk memaksa pasangan elektron p. Hasilnya
adalah sebuah kompleks low-spin di mana ada dua elektron berelektron. Jika ∆o lebih kecil dari
pasangan energi, elektron keempat akan di tempatkan pada salah satu eg orbital, yang
menghasilkan sebuah kompleks berelektron high-spin memiliki empat elektron. Apa yang
digambarkan dalam kasus ini adalah Gambar 4. Tidak semua faktor yang bertanggung jawab
untuk besarnya medan ligan di bahas pada splitting. Splitting orbital d oleh ligan tergantung
pada sifat ion logam dan ligan serta ikatan π untuk ligan.

Gambar 4. Medan kristal dari perbandingan energi dari energi pasangan elektron.
 2. Splitting Energi dari Orbital d pada medan ligan dari Simetri lain

Gambar 5. Kompleks tetrahedral dalam sistem koordinat. Dua cuping pada dz2 pada
garis z aksis, dan dual cuping dari orbital dx2-y2 pada garis x

Gambar 5 menunjukkan sebuah kompleks tetrahedral yang dibatasi dalam sebuah kubus.
Juga diperlihatkan adalah cuping dari orbital dz2 dan dua cuping (di sepanjang x -axis ) orbital dx2
_ y2. Mencatat bahwa dalam kasus ini tidak ada dari orbital d akan menunjukkan secara langsung
di ligan. Namun orbital yang memiliki cuping yang terletak di sepanjang sumbu ( d x2_y2 dan dz2)
yang diarahkan ke titik yang tengah sepanjang sebuah diagonal dari sebuah permukaan kubus.
Saat terletak pada (21/2 / 2)l dari masing-masing ligan. Orbital yang memiliki cuping
memproyeksikan antara sumbu (dxy, dyz, dan dxz) diarahkan ke arah midpoint tepi yang hanya l/2
dari situs ditempati oleh ligan. Hasilnya adalah bahwa (dxy, dyz, dan dxz) orbital energi yang lebih
tinggi dari yang d x2 _ y2 dan dz2 orbital karena perbedaan dalam seberapa dekat mereka ke ligan.
Dengan kata lain, pola splitting yang dihasilkan oleh suatu oktahedral terbalik dalam sebuah
tetrahedral.
Besarnya splitting dalam sebuah tetrahedral ditetapkan sebagai ∆t, dan hubungan energi
untuk orbital yang akan ditampilkan pada Gambar 6.
 Gambar 6. Splitting orbital tetrahedral dari empat ligan.

Gambar 7. Susunan dari orbital d dengan kesesuaian dengan energi pada medan dengan
perpanjangan pergerakan ligan dari sumbu z dari ion logam pada kompleks
oktahedral.

Dari semua energi pada orbital yang kurang kompleks di oktahedral. Subskrip “g” yang tidak
muncul pada orbital subset dari tidak adanya simetri di pusat tetrahedral dari sebuah struktur.
Sebuah kompleks ligan oktahedral dan berada di tempat yang jauh dari sumbu z pada pusat ion
logam. Sebagai hasilnya, orbital z yang lebih atau kurang akan mengalami tolakan, dan energi
akan berkurang. Namun, tidak hanya akan ada lima orbital “pusat energi”, tapi juga setiap
bagian tengah bulat energi yang sesuai dengan bagian simetris.
Karena itu, jika dz2 berkurang energinya, orbital dx2 _ y2 orbital harus meningkatkan
energi untuk sesuai dengan energi secara menyeluruh dan merupakan perubahan nol untuk eg.
Pada orbital dxz dan dyz memiliki komponen z. Mereka menyambung antara sumbu sedemikian
rupa sehingga ligan bergerak pada sumbu jauh dari ion z logam sehingga mengurangi tolakan
orbital ini. Alhasil, dxz dan dyz orbital memiliki energi lebih rendah yang berarti bahwa dxy
memiliki energi orbital yang lebih tinggi dalam rangka untuk mempertahankan energi pusat (2)
untuk orbital t2g. Hasilnya adalah sebuah set orbital d yang diatur seperti yang ditunjukkan
dalam Gambar 7.
Metal-to-ligand dengan panjang ikatan yang besar dalam arah z yang dikenal sebagai
bentuk tetragonal dengan perpanjangan sumbu z. Jika pada sumbu ligan z yang dekat dengan ion
logam memaksa untuk menghasilkan tekanan tetragonal dengan z menunjukkan orbital dua set
yang terbalik. Orbital pada Gambar 8 akan menunjukkan medan seperti ini. Banyak terdapat
ligan kompleks yang ada, dalam ion logam. Sebuah, kompleks planar dapat dianggap sebagai
kompleks ligan yang tetragonal telah sepanjang sumbu z. Ditarik ke sebuah jarak dari logam ion.

Gambar 8. Susunan orbital d pada medan ligan dan perbandingan ligan pada sumbu z.

Gambar 9. Energi orbital d dari segiempat planar empat ligan.

Susunan kompleks orbital d sedemikian seperti ditampilkan untuk perpanjangan sumbu z,

kecuali bahwa splitting jauh dari dxy di atas dz2.

Diagram tingkat energi untuk orbital d pada ruang medan planar ditampilkan dalam
Gambar 9. Hal ini dapat menandakan bahwa energi yang memisahkan dxy dan orbital dx2 _ y2
sebenarnya ∆o, pemisahan antara t2g dan eg dalam sebuah oktahedral. Pada d8 seperti ion Ni2+, Pd
2+
, dan Pt 2+ membentuk komplek persegi planar yang diamagnetik. Dari orbital diagram energi
yang ditunjukkan dalam Gambar 9, sangat mudah untuk dilihat mengapa?. Delapan elektron
berpasangan di empat orbital energi terendah meninggalkan dx2 _ y2 tersedia untuk membentuk
sebuah set orbital hibrida dsp2. Jika perbedaan energi antara dxy dan dx2 _ y2 tidak cukup untuk
memaksa pasangan elektron, semua orbital d yang diduduki, dan kompleks memiliki empat
ikatan akan diharapkan untuk memanfaatkan orbital hibrida sp3, yang akan mengakibatkan
stuktur tetrahedral. Hal ini menarik untuk menunjukkan bagaimana energi dari orbital d yang
dievaluasi dengan memanfaatkan persamaan mekanika kuantum.

3. Distorsi Jahn-Teller

Meskipun penerapan teori dasar medan ligan cukup untuk menjelaskan banyak struktur
kompleks, ada faktor lain yang ikut berperan dalam beberapa kasus. Salah satu kasus adalah
melibatkan kompleks yang memiliki struktur terdistorsi dari simetri biasa. Kompleks tembaga
(II) adalah diantara yang paling umum yang menunjukkan distorsi tersebut.
Ion Cu2+ yang memiliki konfigurasi d9, jika enam ligan tersebut diatur dalam struktur
oktahedral, elektron akan tersusun seperti yang ditunjukkan pada Gambar 10a.

Gambar 10. Energi orbital d dari ion d9 hasil dari distorsi Jahn-Teller.

Ada tiga elektron mengisi dua orbital eg. Jika ligan pada sumbu z yang pindah dari Cu2+,
orbital dz2 akan memiliki energi yang lebih rendah sedangkan orbital dx2-y2 akan naik dalam
jumlah energi yang setara. Akan ada pemisahan dari orbital dxy, dyz, dan dxz, tetapi karena terisis
semua maka tidak ada perubahan energi pada waktu membelah. Namun, dua dari elektron dalam
dx2- y2 dan dz2 orbital akan menempati orbital dz2, sedangkan hanya satu yang akan berada di
energi yang lebih tinggi yaitu pada orbital dx2- y2. Akibatnya, energi ini akan lebih rendah untuk
kompleks memiliki Oh simetri. Pemisahan dua pasang orbital (misalnya eg dan t2g) tidak sama.
Besarnya orbital dx2- y2 dan dz2 telah berubah dalam energi δ, tetapi dxz dan dyz diturunkan sebagai
δ’ sebagai d xy orbital dibesarkan oleh 2δ’ seperti yang ditunjukkan pada Gambar 12b.
Sebagai hasil dari distorsi oleh perpanjangan kompleks sepanjang sumbu z, energi
keseluruhan lebih rendah dengan jumlah δ dan sesuai dengan Teori Jahn-Teller. Yang
menyatakan prinsip bahwa jika sistem telah merata dihuni orbital menurun, sistem akan
mendistorsi untuk menghilangkan degenerasi. Ketika degenerasi dihilangkan, keadaan energi
yang lebih rendah akan lebih lengkap diisi. Pola membelah yang dihasilkan untuk orbital d
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 10b.

4. Pita Spektrum

Ketika sampel menyerap cahaya dalam daerah tampak dari spektrum, muncul berwarna
pada sampel. Mayoritas kompleks ion logam transisi berwarna. Alasannya bahwa kompleks
ini menyerap cahaya tampak, ada transisi elektronik dari perbedaan energi yang mungkin
terjadi antara orbital d. Orbital ini dibagi sesuai dengan pola-pola yang telah dijelaskan.
Serapan tidak terbatas pada daerah tampak, dan beberapa terlihat di daerah spektrum
ultraviolet dan inframerah. Namun, ada perbedaan mencolok antara penyerapan cahaya oleh
[Ti(H2O)6]3+ dan oleh atom hidrogen. Radiasi yang dipancarkan selama transisi elektronik
dalam atom hidrogen gas muncul sebagai garis dalam spektrum. Penyerapan cahaya oleh
[Ti(H2O)6]3+ muncul sebagai pita lebar, maksimum pada 20300 cm-1.

Dalam teori medan ligan, efek ini diperhitungkan, seperti tolakan dalam elektron. Pita
penyerapan yang luas terjadi selama getaran kompleks yang memiliki rumus ML6. Ligan
seketika mengalami perubahan selama getaran, dan getaran peregangan simetris yang
melindungi kompleks Oh simetri. Sebagai hasil dari ligan yang bergerak masuk dan keluar
dari ion logam, akan ada sedikit perbedaan diproduksi di Δo sebagai ligan bergerak dengan
jarak kecil yang menyertai getaran. Karena transisi elektronik terjadi pada skala waktu yang
jauh lebih pendek sesuai dengan getaran, transisi sebenarnya terjadi antara ligan yang
berubah sedikit selama getaran. Akibatnya, berbagai energi yang diserap, yang menghasilkan
sebuah pita satu baris seperti halnya untuk atom gas atau ion.

Untuk ikatan tertentu (seperti dalam sebuah molekul diatomik) pada keadaan vibrasi
terendah dalam tingkat elektronik, ada keseimbangan jarak R0. Misalkan dengan menyerap
radiasi elektromagnetik ada perubahan ke keadaan elektronik yang lebih tinggi. Keadaan
tereksitasi (atau molekul) dapat dilakukan yang tidak memiliki keseimbangan jarak inti dan
yang identik dengan keadaan dasar. Transisi elektronik terjadi pada skala waktu yang sangat
pendek, inti tidak dapat ke ekuilibrium yang berbeda jarak. Oleh karena itu, keadaan
elektronik berubah dari keadaan dasar ke keadaan tereksitasi, molekul yang dihasilkan
dengan jarak inti dalam. Jika energi ikatan tertentu direpresentasikan sebagai fungsi jarak
dalam inti, hasilnya adalah kurva energi potensial seperti itu ditunjukkan pada Gambar 11.

Gambar 11. Sebuah ilustrasi dari prinsip Franck-Condon. Dalam hal ini, transisi adalah dari
v = 0 dalam keadaan dasar elektronik dan v’ = 3 dalam keadaan elektronik tereksitasi.

Beberapa keadaan vibrasi getaran ditunjukkan dalam keadaan dasar elektronik. Kurva
energi potensial seperti hal ini juga ada untuk keadaan tereksitasi, kecuali jika dipindahkan
 ke keseimbangan jarak inti dalam sedikit lebih besar daripada keadaan dasar. Karena transisi
elektronik untuk keadaan tereksitasi tidak memungkinkan untuk jarak inti untuk
menyesuaikan, transisi berlangsung dengan nilai konstan R, yang disebut transisi vertikal.
Oleh karena itu, transisi dengan probabilitas tertinggi adalah antara tingkat vibrasi terendah
dalam keadaan dasar elektronik dan tingkat vibrasi yang lebih tinggi di keadaan elektronik.
Fenomena ini, dikenal sebagai prinsip Franck-Condon, diilustrasikan pada Gambar 11.
Bahkan, integral tumpang tindih untuk beberapa tingkat getaran memiliki nilai nol, yang
menghasilkan penyerapan beberapa energi yang berjarak dekat.

B. Pembentukan Orbital Π dalam Senyawa Kompleks

Sebagaimana telah disebutkan sebelumnya, orbital σ dapat terbentuk antar orbital atom
dengan simetri yang sama. Adapun orbital π dapat terbentuk antara orbital px, py, pz, dxy, dxz, dan
dyz dari logam dengan orbital atom dari ligan yang tidak searah dengan orbital logam. Salah satu
contoh bagaimana orbital π dapat terbentuk antara orbital atom dari logam dengan orbital atom
yang dimiliki ligan ditunjukkan dalam gambar berikut :

- +

- - + +

+ + - -
+ -

Gambar (12)

Gambar (12) Kombinasi orbital dxz dari logam dengan orbital py dan pz dari ligan
 Dari Gambar (12) di atas dapat dilihat bahwa orbital dxz berada sejajar dengan orbital py
dan pz dari ligan, sehingga kombinasi dari orbital atom logam dan orbital atom ligan tersebut
dapat menghasilkan orbital molekul π.

Selain dari penggabungan orbital dxz dari logam dengan orbital py dan pz, orbital molekul π juga
dapat terbentuk dari penggabungan antara orbital pz dari logam dengan orbital pz dari ligan.
Ilustrasi kedua orbital atom tersebut dapat dilihat pada gambar di bawah ini.

+
+ + +
+ -
- - -
-
Gambar (13)

Gambar (13) Posisi orbital atom pz dari logam dan orbital pz ligan berada dalam posisi yang
sejajar, sehingga juga dapat bergabung dan menghasilkan orbital molekul π.

Jika pada pembentukan ikatan σ ligan berperan sebagai Basa Lewis yang
menyumbangkan pasangan elektron, maka dalam pembentukan ikatan π ini, ligan dapat
bertindak sebagai asam Lewis yang menerima pasangan elektron yang didonorkan oleh logam.

Adanya ikatan π akan memperkuat ikatan antara logam dengan ligan, sehingga
meningkatkan kestabilan kompleks. Selain itu, konsep mengenai pembentukan ikatan π juga
dapat menjelaskan urutan kekuatan ligan dalam Deret Spektrokimia.

Ligan dapat berperan sebagai akseptor π atau donor π, tergantung keterisian orbital π
yang dimiliki oleh ligan tersebut.
(a) Ligan akseptor π
Sejumlah ligan seperti CO, CN- dan NO+ memiliki orbital π kosong yang dapat
bertumpang tindih dengan orbital t2g dari logam, membentuk ikatan π. Interaksi semacam
ini seringkali disebut sebagai pembentukan ikatan balik (backbonding). Tingkat energi
dari orbital π yang dimiliki ligan ini seringkali lebih tinggi dibandingkan tingkat energi
dari logam, sehingga dapat menaikkan harga ∆0. Ligan-ligan semacam ini merupakan
ligan medan kuat dan pada Deret Spektrokimia berada di sebelah kanan.

(b) Ligan Donor π

Sejumlah ligan tertentu memiliki orbital π yang telah terisi elektron dan mengalami
overlap dengan orbital t2g dari logam, menghasilkan ikatan π. Rapatan elektron akan
ditransfer dari ligan menuju logam melalui ikatan π ini. Selain dari ikatan π yang
terbentuk tadi, transfer elektron dari ligan ke logam juga terjadi melalui ikatan σ.
Interaksi semacam ini lebih sering terjadi pada kompleks dari logam dengan bilangan
oksidasi yang tinggi, sehingga logam tersebut ”kekurangan elektron”. Orbital π dari ligan
biasanya memiliki tingkat energi yang lebih rendah dibandingkan orbital t2g logam,
sehingga delokalisasi elektron π dari ligan melalui cara ini akan memperkecil harga ∆0.
Ligan yang merupakan donor π terletak di sebelah kiri dari Deret Spektrokimia.
 DAFTAR PUSTAKA
Atkins, P.W., Overton, T.L., Rourke, J.P., Weller, M.T, Armstrong, F.A, 2014, Shriver and
Atkins' Inorganic Chemistry, Sixth Edition, Oxford University Press.
House, J.E,. 2008. Inorganic Chemistry. Academic Press is an imprint of Elsevier. USA.
849 hlm.
Rosyid, M. F., 2005, Mekanika Kuantum: Model Matematis bagi Fenomena Alam Mikroskopis,
Tinjauan Non Relativistik, Jurusan Fisika FMIPA Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta.