Spektroskopi
Spektroskopi
3. SPEKTRUM ELEKTROMAGNETIK
RADIASI ELEKTROMAGNETIK YG ADA
KEPETINGANNYA DGN KIMIA ANALISIS
BERVARIASI DARI YG SANGAT PENDEK DGN
ENERGI TINGGI (SINAR GAMMA) SAMPAI DGN
YANG SANGAT PANJANG DGN ENERGI
RENDAH (GEL. RADIO) SELURUH DAERAH
RADIASI ELEKTROMAGNETIK DISEBUT
SPEKTRUM ELEKTROMAGNETIK
- Mega
Hertz
3 BILANGAN - Centim cm-1 cm-1 = 1 /
GELOMBANG
eter
- Resipr
okal
SATUAN SIMBOL KONVERSI
4 INTENSITAS Energi per dtk I
per satuan sudut
tetap
5 DAYA Energi per detik P
RADIAN
CONTOH:
SINAR HIJAU MEMPUNYAI PANJANG GELOMBANG
KIRA-KIRA 530 nm. DLM HAMPA, HITUNG PANJANG
GELOMBANG , DAN BILANGAN GELOMBANG ()
UNTUK SINAR HIJAU DALAM AIR.
(1 nm = 10-7 cm); n HAMPA = 1,00 n AIR = 1,332
JAWAB:
UNTUK SINAR HIJAU DALAM HAMPA:
V= C / n.
10
= 2, 9976 x 10 cm/dtk
(1,000) (530 nm )
CONTOH:
1. HITUNGLAH TENAGA FOTON PADA PANJANG
GELOMBANG 200 nm
JAWABAB:
PANJANG GELOMBANG DIMANA SERAPAN
TERJADI MERUPAKAN UKURAN TENAGA dE
YANG DIHUBUNGKAN DENGAN TRANSISI
ELEKTRONIK YANG TERJADI HINGGA:
dE = h = hc = hc /
6,624 x 10- 34 x 2,9976 x 108 J, det.m det- 1
dE =
20 x 10- 7 m
= 9,933 x 10-19J
JAWABAN:
dE = hc = 6,624 x 10-34 x 2,998 x 108 x 4,0 x 106
= 79,47 x 10-20 J., UNTUK SATU MOLEKUL
SOAL:
WARNA HIJAU MEMPUNYAI = 500 nm
BERAPAKAH FREKUENSI & TENAGA PER MOL?
JAWABAN:
SPEKTROSKOPI ULTRA VIOLET
DAN TERLIHAT
HUKUM-HUKUM KUANTITATIF
Io
CONTOH SOAL
1. KAL. KROMAT (K2CrO4) DALAM LARUTAN BASA
MENUNJUKKAN SERAPAN MAKSIMUM PADA
372 nm. LARUTAN BASA MENGANDUNG 3,00 x
10-5 M K2CrO4 MENTRANSMISIKAN 71,6%
RADIASI YANG MASUK PADA 372 nm BILA
LARUTAN TSB DITEMPATKAN DALAM SEL
PANJANG 1,00 cm
a. BERAPA ABSORBSI DARI LARUTAN INI?
JAWAB:
Jika % = 71,6 T = 0,716
log 1/T = A
A = log 1/T = log 1/0,716
= 0,145
I +II
A
I II
Panjang gel.
CATATAN:
SRP-SRP MOLAR DITENTUKAN DARI SPEKTRUM
SRP DARI SETIAP KOMPONEN YANG TERHISAB
DALAM LARUTAN YANG KONSTAN DIK. JIKA
UNTUK DUA KOMPONEN. YANG TIDAK DIK
DIPEROLEH DGN MENYELESAIKAN 2 PERS (1)
DAN (2) SECARA BERSAMA DGN PENGUKURAN
PADA PANJ. GEL. YANG BERBEDA.
CONTOH:
TITANIUM DAN VARADIUM MEMBENTUK
KOMPLEKS BERWARNA DGN HIDROGEN
PEROKSIDA. DIBUAT 1 LART. YANG MASING-
MASING MENGANDUNG 5,00 mg LOGAM-LOGAM
TSB DGN ASAM PERKLORIDA DAN HIDROGEN
PEROKSIDA, DIENCERKAN HINGGA 100 ml.
LARUTAN KE TIGA DIBUAT DENGAN
MELARUTKAN 1,00 g ALLOY (HANYA
MENGANDUNG Ti dan V) DENGAN CARA YANG
SAMA SEPERTI KEDUA LARUTAN STANDAR.
ABSORBSI KETIGA LARUTAN DIUKUR PADA 410
nm DAN 460 nm DALAM SEL SEPANJANG 1 cm.
HITUNG %V DAN Ti DALAM ALLOY
LARUTAN A410 A460
Ti 0,760 0,513
V 0,185 0,250
ALLOY 0,715 0,657
JAWABAN:
DARI LARUTAN STANDAR:
ATI410 = aTi410 . bcTi
aTi410 = 0,760/5,00 = 0,152
aTi460 = 0,513/5,00 = 0,103
aV410 = 0,185/5,00 = 0,037
aV460 = 0.250/5,00 = 0,050
T-55
pada setiap untuk larutan 1,0 x 10-4 mol dalam hexana bila dipakai sel 1,0
mol dan
J-55
log = - bc
220 = 14500
c = 1,0 x 10-4
b = 1,0
= 0,035
% transmitan = 3,5%
356 = 87
= -0,0087
= -1,0000 + 0,9913
= 0,98
% = transmisi = 98%
SOAL:
III. Pada penetapan kadar sulfadiasin maksimum 275 nm dengan nilai absorban 0,674. Kadar
sampel mula-mula 0,2% pengenceran 100x. Absorban sampel pada replikasi 6x pengenceran
500x.
0,688 0,624
0,646 0,672
0,657 0,685
a) Hitung kadar sulfadiasin
b) Berikan alasannya dapat ditetapkan kadarnya secara spektrometri.
JAWAB:
III. Absorbansi sampel
0,688 0,624
0,646 0,672
0,657 0,685
Absorbansi baku = 0,674
Rata-rata = 0,9821
X | X – |2
1,0218 0,9821 1,5761 x 10-3
0,9581 0,576 x 10-3
0,9748 0,053 x 10-3
0,9250 0,1696 x 10-3
0,9970 0,2220 x 10-3
1,0163 1,1696 x 10-3
∑ = 3,7657 x 10-3 = ∑| X – |2 =14,1805 x 10-6
SD =
= 1,6841 x 10-3
Kadar = 0,9821 x 1,6841 x 10-3
b) Rumus Sulfadiazin
O
|| N
H2N S NH
|| N
O
Auxokrom Kromofor
Sulfadiazin mempunyai gugus kromofor dan auxokrom yang terikat langsung pada gugus
kromofor.
Gugus kromofor dan auxofrom yang akan menyerap gelombang elektromagnetik untuk bereaksi.
IV. a. Gugusan kromofor ialah sistem atau gugusan atom yang menyebabkan terjadinya absorpsi
cahaya
Kromofor suatu gugus atom yang dapat berisi satu atau lebih ikatan yang menyerap energi sinar pada
daerah uv atau tampak.
b. Tiga macam kromofor yang terjadi:
1) Kromofor yang menyebabkan terjadinya transisi * sistem yang mempunyai
elektron pada orbisal mal ,
Senyawa organik jenuh yang tidak mempunyai pasangan elektron sunyi (bebas)
Contoh:
| | |
– * : – C – C – dan – C – H
| | |
2) Kromofor yang menyebabkan terjadinya transisi n - * ialah sistem yang mempunyai
elektron pada orbisal mol tak mengikat (n) dan
Senyawa organik yang mempunyai satu atom atau lebih yang mengenal pasangan
elektron sunyi.
Contoh:
| | | |
– C – O = , – C – S – atau – C – N – dan – C – Cl :
| | |
3) Kromofor yang menyebabkan terjadinya transisi *. Sistem yang mempunyai
elektron pada orbital mol II
Senyawa organik tidak jenuh mempunyai orbital .
Contoh:
C=C atau – C ≡ C –
C- C C =CC=O
* *
*
n *
n *
TENAGA-TENAGA RELATIF DARI KEBANYAKAN
ORBITAL YANG TERLIHAT DALAM
SPEKTROSKOPI ELEKTRONIK.
Elektron-elektron
pasangan bebas
.. ~ 185
–C– n o
n o
.. n o ~ 195
–N– n o
.. n o ~ 195
–S–
o
.. ~ 300
C=O
.. ~ 190
C=O
Elektron elektron
terikat -
C=C ~ 190
Terisolasi
AUXOKROM: GUGUS JENUH YANG BILA TERIKAT
PADA KROMOFOR MENGUBAH PANJANG
GELOMBANG DAN INTENSITAS SERAPAN
MAKSIMUM. CIRI AUXOKROM ADALAH
HEEROATOM YANG LANGSUNG TERIKAT PADA
KROMOFOR, MISAL: -OCH3, -Cl, -OH dan NH2
PERGESERAN BATOKROMIK. PERGESERAN
SERAPAN KEARAH PANJANG GELOMBANG YANG
LEBIH PANJANG DISEBABKAN SUBSTITUSI ATAU
PENGARUH PELARUT (PERGESERAN MERAH).
PERGESERAN HIPSOKROMIK: PERGESERAN
SERAPAN KEARAH PANJANG GELOMBANG YANG
LEBIH PENDEK DISEBABKAN SUBSTITUSI ATUA
PENGARUH PELARUT (PERGESERAN BIRU)
EFEK HIPERKOMIK. KENAIKAN DALAM
INTENSITAS SERAPAN
EFEK HIPOKROMIK. PENURUNAN DALAM
INTENSITAS SERAPAN.
ELEKTRON
DALAM MOLEKUL MEMILIKI TENAGA YANG TAK
SAMA, MAKA TENAGA YANG DISERAP DALAM
PROSES EKSITASI DAPAT MENGAKIBATKAN
TERJADINYA SATU ATAU LEBIH TRANSISI,
TERGANTUNG PADA JENIS ELEKTRON YANG
TERLIHAT.
TRANSISI-TRANSISI TSB DIKLASIFIKASIKAN SBB;
1. TRANSISI IONISASI
2. TRANSISI *
3. TRANSISI n *
(1) KONJUGASI *
C=C–C=C 217 nm
C=C–C=C 217 nm
C=C–C=N 220 nm
(2) KONJUGASI - p.
(EtOH)
TERHITUNG
max
CONTOH
1. HITUNG max (EtOH) UNTUK EXOMETILEN -4-
ISOPROPIL – SIKLOHEX -2- ENA
CH2 DIENA DASAR (HETEROANULAR) = 217 nm
2xR =2x5 = 10
IKATAN RANGKAP EXOSIKLIS = 5
CONTOH:
HITUNG max (EtOH) UNTUK 1,4- DIMETIL
SIKLOHEXAN -1,3- DIENA
HARGA DIENA DASAR (HOMOANULAR= 253 nm
CH3
4xR = 20
Bila diketahui:
Sistim induk 217 nm
Diena lingkar homoanular 36 nm
Subtituen alkil 5 nm
Ikatan rangkap luar lingkar 5 nm
Perpanjangan sistim kunjugasi 30 nm
CH3
1. 6.
2. . 7.
3. .
CH3
4. .
CH2
8.
5.
CH3 C9H19
CH3
CO
CH3
O
9. CH3 C9H19
CH3
O
O
C
CH3
10. . 11.
KROMOTOR KARBONIL
GUGUS KARBONIL MENGANDUNG SEPASANG
ELEKTRON - , SEPASANG ELEKTRO -, DAN DUA
PASANG ELEKTRON TAK BERIKATAN (n ATAU p).
KETON-KETON DAN ALDEHIDA-ALDEHIDA JENUH
MENUNJUKKAN TIGA JALUR SERAPAN, DUA
DARIPANYA TERAMATI DALAM DAERAH
ULTRAVIOLET JAUH.
TRANSISI - * MENYERAP KUAT DEKAT 150 nm;
TRANSISI n - * MENYERAP DEKAT 190 nm.
SERAPAN KETIGA (JALUR SERAPAN R) MUNCUL
DALAM DAEAH ULTRAVIOLET DEKAT 270 – 300
nm. JALUR SERAPAN –R LEMAH (C max < 30)
DIHASILKAN DARI TRANSISI “………” DARI
ELEKTRON –n KE ORBITAL -*