Artikel ini berisi uraian tentang proses kimia. Untuk prosedur penghilangan rambut kosmetik, lihat
Elektrologi .
Dalam kimia dan manufaktur , elektrolisis adalah teknik yang menggunakan arus listrik searah (DC) untuk
menggerakkan reaksi kimia yang tidak spontan. Elektrolisis secara komersial penting sebagai tahap dalam
pemisahan unsur dari sumber alami seperti bijih menggunakan sel elektrolitik . The tegangan yang
diperlukan untuk elektrolisis terjadi disebut potensial dekomposisi. Kata "lisis" berarti memisahkan atau
memutuskan, sehingga dalam istilah, elektrolisis berarti "pemecahan listrik" atau "pemecahan melalui
listrik".
Sejarah
Kata "elektrolisis" diperkenalkan oleh Michael Faraday pada abad ke-19, pada saran Pendeta William
Whewell , menggunakan bahasa Yunani kata ἤλεκτρον [ɛ̌ːlektron] "amber", yang sejak abad ke-17
dikaitkan dengan fenomena listrik , dan λύσις [lýsis] yang berarti "pembubaran". Namun demikian,
elektrolisis, sebagai alat untuk mempelajari reaksi kimia dan memperoleh unsur murni, mendahului
penciptaan istilah dan deskripsi formal oleh Faraday.
Pada awal abad kesembilan belas, William Nicholson dan Anthony Carlisle berusaha untuk melanjutkan
eksperimen Volta . Mereka memasang dua kabel ke kedua sisi baterai Volta dan menempatkan ujung
lainnya dalam tabung berisi air. Mereka memperhatikan ketika kabel disatukan bahwa setiap kawat
menghasilkan gelembung. Satu jenis adalah hidrogen, yang lainnya adalah oksigen. [1]
Pada tahun 1785 seorang Ilmuwan Belanda bernama Martinus Van Marum menciptakan generator
elektrostatik yang ia gunakan untuk mereduksi timah, seng, dan antimon dari garamnya menggunakan
proses yang kemudian dikenal sebagai elektrolisis. Meskipun dia secara tidak sadar menghasilkan
elektrolisis, baru pada tahun 1800 ketika William Nicholson dan Anthony Carlisle menemukan cara kerja
elektrolisis. [2]
Pada tahun 1791 Luigi Galvani bereksperimen dengan kaki katak. Dia mengklaim bahwa menempatkan
otot hewan di antara dua lembaran logam yang berbeda menghasilkan listrik. Menanggapi klaim tersebut,
Alessandro Volta melakukan tes sendiri. [3] [4] Ini akan memberikan wawasan tentang ide-ide Humphry Davy
tentang elektrolisis. Selama percobaan awal, Humphry Davy berhipotesis bahwa ketika dua elemen
bergabung bersama untuk membentuk senyawa, energi listrik dilepaskan. Humphry Davy akan terus
membuat Tabel Dekomposisi dari percobaan pendahuluannya tentang Elektrolisis. Tabel Dekomposisi akan
memberikan wawasan tentang energi yang dibutuhkan untuk memecah senyawa tertentu. [5]
Pada tahun 1817 Johan August Arfwedson menentukan ada unsur lain, lithium, di beberapa sampelnya;
namun, ia tidak dapat mengisolasi komponen tersebut. Baru pada tahun 1821 William Thomas Brande
menggunakan elektrolisis untuk memisahkannya. Dua tahun kemudian, ia merampingkan proses
menggunakan litium klorida dan kalium klorida dengan elektrolisis untuk menghasilkan litium dan litium
hidroksida. [6] [7]
Selama tahun-tahun terakhir penelitian Humphry Davy, Michael Faraday menjadi asistennya. Saat
mempelajari proses elektrolisis di bawah Humphry Davy, Michael Faraday menemukan dua hukum
elektrolisis . [4]
Selama masa Maxwell dan Faraday, muncul kekhawatiran untuk aktivitas elektropositif dan elektronegatif .
[8]
Pada November 1875, Paul Émile Lecoq de Boisbaudran menemukan galium menggunakan elektrolisis
galium hidroksida, menghasilkan 3,4 mg galium. Setelah Desember, ia mempresentasikan penemuan
galiumnya ke Academie des Science di Paris. [9]
Pada tanggal 26 Juni 1886, Ferdinand Frederick Henri Moissan akhirnya merasa nyaman melakukan
elektrolisis pada hidrogen fluorida anhidrat untuk menciptakan elemen murni gas fluor. Sebelum dia
menggunakan hidrogen fluorida, Henri Moissan menggunakan garam fluorida dengan elektrolisis. Maka
pada 28 Juni 1886 ia melakukan eksperimennya di depan Academie des Science untuk menunjukkan
penemuannya tentang unsur baru fluor. [10] Dalam upaya untuk menemukan unsur fluor melalui elektrolisis
garam fluorida, banyak ahli kimia tewas termasuk Paulin Louyet dan Jérôme Nicklès. [11]
Pada tahun 1886 Charles Martin Hall dari Amerika dan Paul Héroult dari Perancis keduanya mengajukan
paten Amerika, dengan Héroult menyerahkannya pada bulan Mei, dan Hall, pada bulan Juli. [12] Hall bisa
mendapatkan patennya dengan membuktikan melalui surat kepada saudara laki-lakinya dan bukti
keluarganya bahwa metodenya ditemukan sebelum paten Prancis diajukan. [13] Ini dikenal sebagai proses
Hall-Héroult yang menguntungkan banyak industri karena harga aluminium turun dari empat dolar menjadi
tiga puluh sen per pon. [14]
Linimasa
1785 - Generator elektrostatik Martinus van Marum digunakan untuk mereduksi timah , seng , dan
antimon dari garamnya menggunakan elektrolisis. [15]
1800 - William Nicholson dan Anthony Carlisle (dan juga Johann Ritter ), menguraikan air menjadi
hidrogen dan oksigen .
1808 - Kalium (1807), natrium (1807), barium , kalsium dan magnesium ditemukan oleh Humphry
Davy menggunakan elektrolisis.
1821 - Litium ditemukan oleh ahli kimia Inggris William Thomas Brande , yang memperolehnya
dengan elektrolisis litium oksida.
1834 - Michael Faraday menerbitkan dua hukum elektrolisis , memberikan penjelasan matematis
untuk mereka, dan memperkenalkan terminologi seperti elektroda, elektrolit, anoda, katoda, anion,
dan kation.
1875 - Paul mile Lecoq de Boisbaudran menemukan galium menggunakan elektrolisis. [16]
1886 - Fluor ditemukan oleh Henri Moissan menggunakan elektrolisis.
1886 – Proses Hall–Héroult dikembangkan untuk membuat aluminium
1890 - Proses Castner-Kellner dikembangkan untuk membuat natrium hidroksida .
Gambaran
Elektrolisis adalah melewatkan arus listrik langsung melalui elektrolit yang menghasilkan reaksi kimia pada
elektroda dan dekomposisi bahan.
Komponen utama yang diperlukan untuk mencapai elektrolisis adalah elektrolit , elektroda, dan sumber
daya eksternal. Sebuah partisi (misalnya membran penukar ion atau jembatan garam ) adalah opsional
untuk menjaga produk dari menyebar ke sekitar elektroda yang berlawanan.
Elektrolit adalah zat kimia yang mengandung ion bebas dan membawa arus listrik (misalnya polimer
penghantar ion , larutan, atau senyawa cairan ionik ). Jika ion tidak bergerak, seperti pada kebanyakan
garam padat , maka elektrolisis tidak dapat terjadi. Elektrolit cair dihasilkan oleh:
Solvasi atau reaksi senyawa ionik dengan pelarut (seperti air) untuk menghasilkan ion bergerak
Senyawa ionik yang dilebur dengan pemanasan
Elektroda dicelupkan dipisahkan oleh jarak sedemikian rupa sehingga arus mengalir di antara mereka
melalui elektrolit dan dihubungkan ke sumber daya yang melengkapi rangkaian listrik . Sebuah arus
langsung yang disediakan oleh drive sumber daya reaksi menyebabkan ion dalam elektrolit untuk tertarik
ke arah masing-masing elektroda bermuatan sebaliknya.
Elektroda logam , grafit dan bahan semikonduktor banyak digunakan. Pilihan elektroda yang sesuai
tergantung pada reaktivitas kimia antara elektroda dan elektrolit dan biaya produksi. Secara historis, ketika
anoda non-reaktif diinginkan untuk elektrolisis, grafit (disebut plumbago dalam waktu Faraday) atau
platinum dipilih. [17]Mereka ditemukan sebagai bahan yang paling tidak reaktif untuk anoda. Platinum
mengikis sangat lambat dibandingkan dengan bahan lain, dan grafit hancur dan dapat menghasilkan
karbon dioksida dalam larutan air tetapi sebaliknya tidak berpartisipasi dalam reaksi. Katoda dapat dibuat
dari bahan yang sama, atau dapat dibuat dari bahan yang lebih reaktif karena keausan anoda lebih besar
akibat oksidasi pada anoda.
Proses elektrolisis
Proses kunci elektrolisis adalah pertukaran atom dan ion dengan penghilangan atau penambahan elektron
karena arus yang diberikan. Produk elektrolisis yang diinginkan seringkali dalam keadaan fisik yang berbeda
dari elektrolit dan dapat dihilangkan dengan proses fisik (misalnya dengan mengumpulkan gas di atas
elektroda atau mengendapkan produk keluar dari elektrolit).
Kuantitas produk sebanding dengan arus, dan ketika dua atau lebih sel elektrolit dihubungkan secara seri
ke sumber daya yang sama, produk yang dihasilkan dalam sel sebanding dengan berat ekivalennya . Ini
dikenal sebagai hukum elektrolisis Faraday .
Setiap elektroda menarik ion yang muatannya berlawanan . Ion bermuatan positif ( kation ) bergerak
menuju katoda yang menyediakan elektron (negatif). Ion bermuatan negatif ( anion ) bergerak menuju
anoda pengekstraksi elektron (positif). Dalam proses ini elektron secara efektif diperkenalkan di katoda
sebagai reaktan dan dihapus di anoda sebagai produk . Dalam kimia, hilangnya elektron disebut oksidasi ,
sedangkan perolehan elektron disebut reduksi.
Ketika atom atau molekul netral, seperti yang ada di permukaan elektroda, mendapatkan atau kehilangan
elektron, mereka menjadi ion dan dapat larut dalam elektrolit dan bereaksi dengan ion lain.
Ketika ion mendapatkan atau kehilangan elektron dan menjadi netral, mereka akan membentuk senyawa
yang terpisah dari elektrolit. Ion logam positif seperti Cu 2+ mengendap di katoda dalam suatu lapisan.
Istilah untuk ini adalah electroplating , electrowinning , dan electrorefining .
Ketika ion memperoleh atau kehilangan elektron tanpa menjadi netral, muatan elektroniknya diubah
dalam prosesnya.
Misalnya, elektrolisis air garam menghasilkan gas hidrogen dan klorin yang menggelembung dari elektrolit
dan dikumpulkan. Reaksi keseluruhan awal demikian: [18]
2 NaCl + 2 H 2 O → 2 NaOH + H 2 + Cl 2
2 Cl - → Cl 2 + 2 e -
2 H 2 O + 2 e - → H 2 + 2 OH -
Tanpa partisi antara elektroda, OH - ion yang dihasilkan di katoda bebas untuk menyebar di seluruh
elektrolit untuk anoda. Sebagai elektrolit menjadi lebih mendasar karena produksi OH - , kurang Cl 2 muncul
dari solusi karena mulai bereaksi dengan hidroksida memproduksi hipoklorit pada anoda:
Semakin kesempatan Cl 2 harus berinteraksi dengan NaOH dalam larutan, kurang Cl 2 muncul di permukaan
larutan dan lebih cepat produksi kemajuan hipoklorit. Hal ini tergantung pada faktor-faktor seperti suhu
solusi, jumlah waktu yang Cl 2 molekul berada dalam kontak dengan larutan, dan konsentrasi NaOH.
Demikian juga, dengan meningkatnya konsentrasi hipoklorit, klorat dihasilkan dari mereka:
Reaksi lain terjadi, seperti ionisasi diri air dan dekomposisi hipoklorit di katoda, laju yang terakhir
tergantung pada faktor-faktor seperti difusi dan luas permukaan katoda yang bersentuhan dengan
elektrolit. [19]
Potensi dekomposisi
Potensi dekomposisi atau tegangan dekomposisi mengacu pada tegangan minimum (selisih potensial
elektroda ) antara anoda dan katoda dari sel elektrolisis yang diperlukan untuk terjadinya elektrolisis. [20]
Tegangan di mana elektrolisis lebih disukai secara termodinamika adalah perbedaan potensial elektroda
yang dihitung dengan menggunakan persamaan Nernst . Menerapkan tegangan tambahan, disebut sebagai
overpotensial , dapat meningkatkan laju reaksi dan sering dibutuhkan di atas nilai termodinamika. Hal ini
terutama diperlukan untuk reaksi elektrolisis yang melibatkan gas, seperti oksigen , hidrogen atau klorin .
Oksidasi dan reduksi pada elektroda
Oksidasi ion atau molekul netral terjadi di anoda . Misalnya, dimungkinkan untuk mengoksidasi ion besi
menjadi ion besi di anoda:
Fe 2+
(aq) → Fe 3+
(aq) + e -
Reduksi ion atau molekul netral terjadi di katoda . Dimungkinkan untuk mereduksi ion ferricyanide menjadi
ion ferrocyanide di katode:
Fe(CN) 3-
-
6+ E → Fe (CN)
4-
Molekul netral juga dapat bereaksi pada salah satu elektroda. Sebagai contoh: p-Benzoquinone dapat
direduksi menjadi hidrokuinon di katoda:
+2e-+2H+→
Dalam contoh terakhir, ion H + (ion hidrogen) juga mengambil bagian dalam reaksi dan disediakan oleh
asam dalam larutan, atau oleh pelarut itu sendiri (air, metanol, dll.). Reaksi elektrolisis yang melibatkan ion
H + cukup umum dalam larutan asam. Dalam larutan alkali berair, reaksi yang melibatkan OH - (ion
hidroksida) yang umum.
Kadang-kadang pelarut itu sendiri (biasanya air) dioksidasi atau direduksi pada elektroda. Bahkan
dimungkinkan untuk melakukan elektrolisis yang melibatkan gas, misalnya dengan menggunakan elektroda
difusi gas .
Jumlah energi listrik yang harus ditambahkan sama dengan perubahan energi bebas Gibbs reaksi ditambah
kerugian dalam sistem. Rugi-rugi dapat (secara teori) mendekati nol, sehingga efisiensi termodinamika
maksimum sama dengan perubahan entalpi dibagi dengan perubahan energi bebas reaksi. Dalam
kebanyakan kasus, masukan listrik lebih besar dari perubahan entalpi reaksi, sehingga beberapa energi
dilepaskan dalam bentuk panas. Dalam beberapa kasus, misalnya, dalam elektrolisis uap menjadi hidrogen
dan oksigen pada suhu tinggi, yang terjadi adalah kebalikannya dan energi panas diserap. Panas ini diserap
dari lingkungan, dan nilai kalor hidrogen yang dihasilkan lebih tinggi dari input listrik.
Variasi
Arus berdenyut menghasilkan produk yang berbeda dari DC. Misalnya, denyut meningkatkan rasio ozon
terhadap oksigen yang dihasilkan di anoda dalam elektrolisis larutan asam berair seperti asam sulfat encer.
[21]
Elektrolisis etanol dengan arus berdenyut menghasilkan aldehida, bukan asam. [22]
Teknik terkait
Sel elektrokimia , termasuk sel bahan bakar hidrogen , menggunakan perbedaan potensial
elektroda standar untuk menghasilkan potensial listrik yang memberikan daya yang berguna.
Meskipun terkait dengan interaksi ion dan elektroda, elektrolisis dan operasi sel elektrokimia cukup
berbeda. Namun, sel kimia tidak boleh dianggap melakukan elektrolisis secara terbalik .
Kegunaan industri
Electrometallurgy dari aluminium , lithium , natrium , kalium , magnesium , kalsium , dan dalam
beberapa kasus tembaga .
Produksi klorin dan natrium hidroksida , disebut proses Chloralkali .
Produksi natrium klorat dan kalium klorat .
Produksi senyawa organik perfluorinasi seperti asam trifluoroasetat dengan proses elektrofluorinasi
.
Memurnikan tembaga dari tembaga halus .
Produksi bahan bakar seperti hidrogen untuk pesawat ruang angkasa dan kapal selam nuklir .
Penghapusan karat dan pembersihan koin lama dan benda logam lainnya.
Proses manufaktur
Elektroplating , di mana film tipis logam disimpan di atas bahan substrat. Elektroplating digunakan
di banyak industri baik untuk tujuan fungsional atau dekoratif, seperti badan di dalam kendaraan
dan koin nikel.
Pemesinan elektrokimia (ECM), di mana katoda elektrolitik digunakan sebagai alat berbentuk untuk
menghilangkan material dengan oksidasi anodik dari benda kerja. ECM sering digunakan sebagai
teknik untuk deburring atau untuk mengetsa permukaan logam seperti alat atau pisau dengan
tanda atau logo permanen.
2H + + 2 e - ⇌ H 2 ( g ) 0 [24]
O 2 ( g ) + 4H + + 4 e - ⇌ 2H 2 O +1.23 [23]
Bergerak ke bawah meja, E° menjadi lebih positif, dan spesies di sebelah kiri lebih mungkin untuk
direduksi : misalnya, ion seng lebih cenderung direduksi menjadi logam seng daripada ion natrium
direduksi menjadi logam natrium.
Bergerak ke atas tabel, E° menjadi lebih negatif, dan spesies di sebelah kanan lebih mungkin
teroksidasi : misalnya, logam natrium lebih mungkin dioksidasi menjadi ion natrium daripada logam
seng dioksidasi menjadi ion seng.
Dengan menggunakan persamaan Nernst , potensial elektroda dapat dihitung untuk konsentrasi ion
tertentu, suhu, dan jumlah elektron yang terlibat. Untuk air murni ( pH 7):
Angka yang sebanding dihitung dengan cara yang sama, untuk 1M seng bromida , ZnBr 2 , adalah are0,76 V
untuk reduksi menjadi logam Zn dan +1,10 V untuk bromin yang menghasilkan oksidasi. Kesimpulan dari
angka-angka ini adalah bahwa hidrogen harus diproduksi di katoda dan oksigen di anoda dari elektrolisis
air — yang berbeda dengan pengamatan eksperimental bahwa logam seng diendapkan dan bromin
diproduksi. [25]Penjelasannya adalah bahwa potensial yang dihitung ini hanya menunjukkan reaksi yang
disukai secara termodinamika. Dalam praktiknya, banyak faktor lain yang harus diperhitungkan seperti
kinetika beberapa langkah reaksi yang terlibat. Faktor-faktor ini bersama-sama berarti bahwa diperlukan
potensi yang lebih tinggi untuk reduksi dan oksidasi air daripada yang diperkirakan, dan ini disebut potensi
berlebih . Secara eksperimental diketahui bahwa potensi berlebih bergantung pada desain sel dan sifat
elektroda.
Untuk elektrolisis larutan natrium klorida netral (pH 7), reduksi ion natrium secara termodinamika sangat
sulit dan air tereduksi hidrogen yang berkembang meninggalkan ion hidroksida dalam larutan. Pada anoda
oksidasi klorin diamati daripada oksidasi air karena potensi berlebih untuk oksidasi klorida menjadi klorin
lebih rendah daripada potensi berlebih untuk oksidasi air menjadi oksigen . The ion hidroksida dan gas
klorin terlarut bereaksi lebih lanjut untuk membentuk asam hipoklorit . Larutan berair yang dihasilkan dari
proses ini disebut air elektrolisis dan digunakan sebagai disinfektan dan bahan pembersih.
Tren penelitian
Elektrolisis karbon dioksida
Reduksi elektrokimia atau konversi elektrokatalitik CO 2 dapat menghasilkan bahan kimia bernilai tambah
seperti metana , etilen , etanol , dll. [26] [27] [28] Elektrolisis karbon dioksida menghasilkan format atau karbon
monoksida, tetapi terkadang senyawa organik yang lebih rumit seperti etilen . [29] Teknologi ini sedang
diteliti sebagai rute netral karbon untuk senyawa organik. [30] [31]
Elektrolisis air menghasilkan hidrogen dan oksigen dengan perbandingan masing-masing 2 banding 1.
The efisiensi energi dari elektrolisis air bervariasi. Efisiensi dari sebuah elektroliser adalah ukuran entalpi
yang terkandung dalam hidrogen (untuk menjalani pembakaran dengan oksigen atau beberapa reaksi
selanjutnya), dibandingkan dengan energi listrik yang masuk. Nilai kalor/entalpi untuk hidrogen
dipublikasikan dengan baik dalam teks sains dan teknik, sebagai 144 MJ/kg. Perhatikan bahwa sel bahan
bakar (bukan elektroliser) tidak dapat menggunakan jumlah panas/entalpi penuh ini, yang menyebabkan
beberapa kebingungan saat menghitung nilai efisiensi untuk kedua jenis teknologi. Dalam reaksi, sebagian
energi hilang sebagai panas. Beberapa laporan mengutip efisiensi antara 50% dan 70% untuk elektroliser
alkali; namun, efisiensi praktis yang jauh lebih tinggi tersedia dengan penggunaan elektrolisis membran
elektrolit polimerdan teknologi katalitik, seperti efisiensi 95%. [32] [33]
The National Renewable Energy Laboratory memperkirakan bahwa 1 kg hidrogen (kira-kira setara dengan 3
kg, atau 4 L, minyak bumi dalam hal energi) dapat diproduksi oleh angin elektrolisis bertenaga untuk antara
$ 5,55 dalam waktu dekat dan $ 2,27 dalam jangka panjang. [34]
Sekitar 4% gas hidrogen yang diproduksi di seluruh dunia dihasilkan oleh elektrolisis, dan biasanya
digunakan di tempat. Hidrogen digunakan untuk pembuatan amonia untuk pupuk melalui proses Haber ,
dan mengubah sumber minyak bumi yang berat menjadi fraksi yang lebih ringan melalui hydrocracking .
Baru-baru ini, elektrolisis di tempat telah digunakan untuk menangkap hidrogen untuk sel bahan bakar
hidrogen dalam kendaraan hidrogen .
Baru-baru ini, untuk mengurangi masukan energi, pemanfaatan karbon ( batubara ), alkohol (larutan
hidrokarbon), dan larutan organik ( gliserol , asam format, etilen glikol , dll.) dengan ko-elektrolisis air telah
diusulkan sebagai pilihan yang layak. . [35] [36] Proses elektrolisis air berbantuan karbon/hidrokarbon (disebut
CAWE) untuk pembangkitan hidrogen akan melakukan operasi ini dalam reaktor elektrokimia tunggal .
Neraca energi sistem ini hanya membutuhkan sekitar 40% input listrik dengan 60% berasal dari energi
kimia karbon atau hidrokarbon. [37]Proses ini menggunakan batubara/partikel karbon padat atau bubuk
sebagai bahan bakar yang terdispersi dalam elektrolit asam/basa dalam bentuk slurry dan sumber karbon
yang terkandung ikut membantu dalam proses elektrolisis sebagai berikut reaksi keseluruhan teoritis: [38]
Bubur Karbon/Batubara (C + 2H 2 O) -> CO 2 + 2H 2 E' = 0,21 V (tegangan bolak-balik) / E' = 0,46 V (tegangan
termo-netral)
atau
Bubur Karbon/Batubara (C + H 2 O) -> CO + H 2 E' = 0,52 V (tegangan bolak-balik) / E' = 0,91 V (tegangan
termo-netral)
Dengan demikian, pendekatan CAWE ini adalah bahwa kelebihan potensial sel yang sebenarnya dapat
dikurangi secara signifikan hingga di bawah 1 V dibandingkan dengan 1,5 V untuk elektrolisis air
konvensional.
Elektrokristalisasi
Aplikasi khusus elektrolisis melibatkan pertumbuhan kristal konduktif pada salah satu elektroda dari
spesies teroksidasi atau tereduksi yang dihasilkan in situ. Teknik ini telah digunakan untuk mendapatkan
kristal tunggal konduktor listrik berdimensi rendah, seperti garam transfer muatan dan senyawa rantai
linier [39] [40]
Lihat juga
Wikimedia Commons memiliki media mengenai Elektrolisis .