sumber daya hayati Teknologi 99 (2008) 8367–8375

Contents lists available at ScienceDirect

Bioresource Technology
jou rn al home pa ge : w w w . e l s e v i e r . c o m / l o c a t e / b i o r t e c h

Eksperimental dan kinetis pemodelan studi pada itu dikatalisis asam hidrolisis
dari itu air eceng gondok tanaman ke levulinic AC id
B. Girisuta a, b , B. Danon sebuah , R. Manurung c , LPBM Jansen sebuah , HJ ini sebuah, *
sebuah
Departemen dari Bahan kimia Rekayasa, Universitas dari Groningen, Nijenborgh 4, 9747 AG Groningen, Belanda
b
Departemen dari Bahan kimia Rekayasa, Parahyangan Katolik Universitas, Ciumbuleuit 94, 40141 Bandung, Indonesia
c
Bioteknologi Riset Tengah, Institut teknologi Bandung, Ganesha 10, 40132 Bandung, Indonesia

sebuah r t saya c aku

sebuah b s t r sebuah c t
e saya n f Hai
Eksperimen yang komprehensif dan pemodelan belajar pada hidrolisis asam-katalis dari hya- tanaman cinth
Artikel sejarah:
Diterima 3 September 2007
( Eichhornia crassipes ) untuk mengoptimalkan hasil levulinic asam (LA) dilaporkan ( T = 150– 175 ° C,
Diterima di diperbaiki membentuk 22 CH2SO4 _ _ _ _ 0 : 1—1 M, air eceng gondok asupan = 1–5% berat). Pada konsentrasi asam tinggi (>0,5 M), LA
Februari 2008 Diterima 28 Februari 2008 dulu itu besar organik AC id sedangkan pada rendah AC id konsentrasi (<0.1 M) dan tinggi awal asupan
Tersedia on line 15 April 2008 dari air
eceng gondok, pembentukan asam propionat alih-alih LA lebih disukai. Hasil LA tertinggi adalah 53 mol%
Kata kunci: (35% berat) berdasarkan jumlah C6-gula dalam eceng gondok ( T = 175 ° C, C H 2 SO 4 1 M, eceng gondok
Air eceng gondok ( Eichhornia cinth pemasukan = 1 berat%). Itu LA menghasilkan sebagai sebuah fungsi dari itu proses kondisi dulu
kepiting ) Levulinic AC id dimodelkan menggunakan sebuah kinetis
AC id hidrolisis Hijau model awalnya dikembangkan untuk hidrolisis selulosa yang dikatalisis asam dan kesepakatan yang
bahan kimia baik antara itu eksperimental dan dimodelkan data dulu diperoleh.
© 2008 Elsevier Ltd. Semua hak
disimpan.

1. pengantar Surel alamat: hjheeres@rug.nl (HJ Ini).

Dengan produksi tahunan hingga 1,7–2,0 10 ×

11
ton, biomassa
memiliki pernah teridentifikasi sebagai sebuah penting sumber
untuk alternatif bahan bakar dan nilai tambah bahan kimia (
Huber et Al., 2006; Kamm et ×Al., 2006; Kelas, 1998 ). Namun,
hanya 6 109 ton biomassa saat ini digunakan untuk aplikasi
makanan dan non-makanan ( Zoebelin, 2001 ). Makanan aplikasi
sejauh ini adalah yang paling penting (96,5-97%). Sebuah zat-
Sejumlah besar penelitian saat ini dilakukan di seluruh dunia
untuk mengidentifikasi tify transformasi kimia yang menarik
untuk mengubah biomassa menjadi bahan kimia organik (massal).
Contohnya adalah produksi organik asam dari karbohidrat melalui
fermentasi dan/atau termo- bahan kimia proses. A terkenal
contoh adalah susu AC id, yang mudah diubah menjadi asam
polilaktat, polimer hijau dengan menarik aplikasi.
A lebar variasi dari biomassa sumber adalah tersedia untuk
lebih jauh menipu-
Versi: kapan dan pemanfaatan. Layak pilihan dari itu biomassa
bahan baku sangat penting baik dari segi tekno- dan sosial-eko-
sudut pandang ekonomi. Bahan baku biomassa tidak boleh
bersaing dengan rantai makanan dan aliran limbah dengan rendah
atau bahkan negatif nilai, seperti limbah pertanian, lebih disukai.
Selanjutnya, itu adalah juga menguntungkan untuk memilih
sumber yang tidak rentan terhadap penyakit, hanya
membutuhkan pupuk dalam jumlah terbatas, memiliki tingkat
pertumbuhan yang tinggi per Ha per tahun dan adalah lebih
disukai tersedia sepanjang itu tahun.

* Sesuai pengarang. Telp.: +31 50 363 4174; fax: +31 50 363 4479.
Berdasarkan kriteria tersebut, eceng gondok bisa menjadi
primadona biomassa bahan baku untuk lebih jauh konversi dan
pemanfaatan.
Itu air eceng gondok tanaman ( Eichhornia kepiting ) adalah
sebuah mengambang bebas tanaman air yang berasal dari
lembah Sungai Amazon di Selatan Amerika. Karena bunga
lavendernya yang indah, air hya- cinth diperkenalkan ke berbagai
negara sebagai tanaman hias dan telah menyebar ke lebih dari 50
negara di lima benua. Itu tanaman mentolerir ekstrim dalam
fluktuasi tingkat air, variasi musiman kecepatan aliran,
ketersediaan nutrisi, pH, suhu dan zat beracun ( Gopal, 1987 ). Ia
bahkan dapat tumbuh pada tingkat salinitas ke atas ke 0,24%
sebagai dulu ditampilkan di Indonesia ( Kikuchi et Al., 1997 ).
Sangat tinggi pertumbuhan tarif dari ke atas ke 100-140 ton
teman kering-
rial ha — 1 tahun — 1 ( Gunnarson dan Petersen, 2007; Nigam, 2002
) dari itu gulma
0960-8524/$ - Lihat depan urusan © 2008 Elsevier Ltd. Semua hak disimpan.
doi:10.1016/j.biortech.2008.02.045
adalah dilaporkan, tergantung pada itu lokasi dan waktu dari itu
tahun. Ini tingkat pertumbuhan adalah salah satu yang tertinggi
dilaporkan untuk berbagai bio- massa sumber ( Nigam, 2002 ).
Tertutupnya saluran air oleh eceng gondok telah menciptakan
berbagai masalah. Contohnya adalah perusakan ekosistem (Victo-
ria Danau di Afrika), irigasi masalah dan sebuah meningkat di
nyamuk populasi. Efek negatif ini telah menunjukkan air hya- cinth
sebagai salah satu gulma terburuk di dunia dan mendorong
pencarian untuk tindakan pengendalian. Pengendalian kimiawi
eceng gondok menggunakan herbisida adalah sangat efektif tetapi
itu jangka panjang efek dari ini zat kimia di lingkungan tidak
diketahui. Lebih jauh- lagi, tanaman yang disemprot dibiarkan
membusuk di dalam air, yang menyebabkan polusi solusi dan
eutrofikasi. Jadi jauh, kontrol oleh panduan dan pemanenan
mekanis telah dipraktekkan secara luas di negara-negara yang
fering dari itu air eceng gondok. Namun, sebagai pemindahan
8368 B Girisuta et Al. / sumber daya hayati Teknologi 99 (2008) 8367–8375

dengan kedua cara ini sangat mahal, minat dalam valorisasi digunakan. Bagian daun dengan ukuran <0,5 mm digunakan untuk ini
tanaman eceng gondok yang dipanen telah berkembang pesat. belajar.
Komersial pemanfaatan eceng gondok secara keseluruhan atau
sebagian dipertimbangkan ke menjadi sebuah sesuai metode ke
mengurangi itu biaya dari itu pemindahan.
Pendekatan terkenal untuk mengkonversi bahan lignoselulosa
seperti eceng gondok menjadi bahan kimia curah adalah
perawatan biomassa dengan asam mineral seperti asam sulfat
pada suhu tinggi (100–250 ° C). Pada perlakuan ini, hemiselulosa
dan selulosa fraksi bahan lignoselulosa diubah menjadi rendah
larut molekuler bobot komponen.
Hemiselulosa, biopolimer yang terdiri dari gula C5- dan C6,
adalah terdegradasi menjadi berbagai senyawa organik, termasuk
oligo-saccha- wahana ( Garrot et Al., 2003; Jacobsen dan Wyman,
2002; Parajo et Al., 2004 ), monosakarida ( Gamez et al., 2004;
Garrote et al., 2001; Herrera et Al., 2003; Roberto et Al., 2003;
Schell et Al., 2003 ), furfural dari gula C5 ( Mansilla et al., 1998;
Root et al., 1959 ), produk degradasi dari furfural ( Rose et al.,
2000 ) dan acetic AC id ( Jin et Al., 2005 ).
Hidrolisis fraksi selulosa yang dikatalisis asam menyebabkan
berbagai (berpotensi) bahan kimia curah yang menarik ( Saeman,
1945; Xiang dkk., 2003 ). Contohnya adalah asam levulinat (LA),
serbaguna bangunan memblokir untuk itu perpaduan dari
berbagai senyawa organik. Ester LA dapat digunakan dalam
avouring dan wewangian industri atau sebagai pencampuran
komponen di biodiesel ( Hayes et Al., 2006 ). Reaksi LA dengan
fenol diketahui menghasilkan asam difenolik ( Holmen, 1969 ) itu
bisa Menyajikan sebagai sebuah penggantian untuk Bisfenol A
dalam produksi polikarbonat, resin epoksi dan polikarbonat
lainnya. mers ( Bozell et al., 2000; Hayes et al., 2006; Werpy dan
Petersen, 2004 ). Lainnya produk berasal dari dari LA adalah d -
aminolevulinic AC id, herbisida biodegradable ( Moens, 1999 ),
asam suksinat ( Dunlop dan Shelbert, 1954 ) dan
methyltetrahydrofuran ( Elliott dan Frye, 1999 ), sebuah oksigenat
bensin ( Bozell et al., 2000 ). Detail tentang properti dan aplikasi
industri potensial LA dan turunannya atives adalah asalkan di
beberapa ulasan ( Leonard, 1956; Timokhin et Al., 1999 ).
Produksi LA yang berkelanjutan dari biomassa lignoselulosa
pada skala (semi) komersial diprakarsai oleh perusahaan Biofine (
Bozell et al., 2000; Fitzpatrick, 1997; Hayes et al., 2006 ). ke
pengetahuan terbaik kami, pabrik skala komersial pertama untuk
versi biomassa lignoselulosa ke LA dibangun di Caserta, Italia (
Ritter, 2006 ). Itu satuan proses 3000 ton tembakau ampas tebu
dan pa- per mill lumpur per tahun. Pabrik ini menerapkan
teknologi Biofine ogy dan produk utamanya adalah LA dan etil
levulinat, yang terakhir ke menjadi digunakan sebagai sebuah
bahan bakar aditif.
Tujuan dari penelitian ini adalah untuk mengidentifikasi
apakah air hya- tanaman cinth adalah sumber biomassa yang
berguna untuk pembuatan LA. Itu komposisi kimia tanaman eceng
gondok ditentukan, diikuti oleh studi sistematis untuk
mengoptimalkan hasil LA dengan mengubah kondisi proses (suhu,
asupan eceng gondok dan konsentrasi asam). Selanjutnya, hasil LA
dimodelkan menggunakan sebuah baru-baru ini dikembangkan
kinetis model untuk selulosa.

2. Metode

2.1. Air eceng gondok

Tanaman eceng gondok diperoleh dari Intratuin BV

(Groningen, Belanda). Tanaman dicuci dengan air untuk
menghilangkan pasir dan kotoran. Daunnya dipisahkan dari
batangnya dan akar dan diperkecil ukurannya menjadi sekitar 23
mm menggunakan a helikopter mini (TEFAL Rondo 500). Ini
dengan baik memotong bagian adalah kering semalam dalam oven
pada suhu 55 ° C. Bagian daun kering dicincang (TEFAL Rondo
500) dan diayak dengan saringan ukuran pori 0,5 mm sebelum
2.2. Bahan kimia indeks detektor. Dua berbeda- ent kolom (Aminex HPX-87P dan
Aminex HPX-87H) adalah
Semua bahan kimia yang digunakan dalam penelitian ini
adalah kelas analitis dan digunakan tanpa pemurnian. Asam
sulfat pekat (95– 97 wt%) [ 7664-93-9 ], glukosa [ 14431-43-7 ]
dan asam format [ 64- 18-6 ] dibeli dari Merck GmbH
(Darmstadt, Jerman); xilosa [ 58-86-6 ], arabinosa [ 28697-53-
2 ], furfural [ 98-01-1 ], 5-
hidroksimetilfurfural [ 67-47-0 ], propionik AC id (99 berat%) [
79-09-
4 ], asetat AC id (96% berat) [ 64-19-7 ] dan levulinic AC id
(98% berat) [ 123-76-2 ] adalah diperoleh dari Acros Organik
(Gel, Belgium). Dideionisasi air dulu terapan ke
mempersiapkan itu berbagai solusi.

2.3. Eksperimental Prosedur

2.3.1. Air eceng gondok karakterisasi

Analisis gravimetri termal (TGA) digunakan untuk
menentukan bahan kimia komposisi (selulosa, hemiselulosa,
lignin dan itu kandungan abu anorganik) dari tanaman eceng
gondok yang digunakan dalam belajar. Komposisi unsur
ditentukan oleh unsur analisis. Hidrolisis dengan katalis asam
dua tahap digunakan untuk mengukur jumlah C5- dan C6-gula
dan gugus asetil ( Sluiter et al., 2005 ). Pada tahap pertama,
eceng gondok dihidrolisis dalam a pekat larutan dari asam
sulfat (72% berat) pada 30 ° C untuk 120 menit Setelah selesai,
campuran reaksi diencerkan dengan air untuk mendapatkan
konsentrasi asam 4% berat, dan dihidro- dilisiskan pada tahap
kedua pada 121 ° C selama 60 menit. Fase cair dulu terpisah
dari itu padatan (humin, tidak larut lignin/lignin produk
dekomposisi dan abu) menggunakan micro-centrifuge (Omni-
labo International BV) selama kurang lebih 15-20 menit pada
1200 rpm. Selanjutnya sampel dinetralkan menggunakan
Ba(OH) 2 hingga pH 5-7 diperoleh dan kemudian disentrifugasi
untuk mendapatkan partikel bebas cle larutan. Itu komposisi
dari solusi bebas partikel ditentukan menggunakan
kromatografi cair kinerja tinggi (HPLC) lengkap dengan
sebuah BioRad Gula kolom Aminex HPX-87P.

2.3.2. Kinetis percobaan

Reaksi dilakukan dalam ampul kaca dengan panjang dari
150mm, sebuah intern diameter dari 3 mm dan sebuah
dinding ketebalan dari
1.5 mm. Itu ampul adalah terisi dengan sebuah ditentukan
sebelumnya jumlah eceng gondok kering ( x WH,0 ). Selanjutnya,
larutan berair (0,2-0,5 cm3 ) dari katalis asam sulfat pada
konsentrasi yang diinginkan trasi ditambahkan. Ampul disegel
dengan obor. Itu tertutup ampul adalah ditempatkan dalam
oven suhu konstan (±1 ° C). Pada berbagai waktu reaksi, ampul
diambil dari oven dan padam di sebuah air es mandi (4 ° C) ke
berhenti itu reaksi. Ampul dibuka, dan cairan dipisahkan dari
padatan (humin, tidak larut lignin/lignin produk dekomposisi
dan abu) menggunakan a sentrifus mikro (Omnilabo
International BV) selama kurang lebih 15-20 menit pada 1200
rpm. Sejumlah tertentu larutan bening diambil (100-200 l L)
dan diencerkan dengan air (2cm3 ) . Itu komposisi dari itu
larutan ditentukan menggunakan HPLC dilengkapi dengan
kolom Asam Organik BioRad Aminex HPX- 87H.
Komposisi fase gas setelah reaksi ditentukan ditambang
menggunakan GC-MS. Sampel gas diperoleh dengan
menempatkan am- poule dalam kantong plastik kedap udara.
Kantong plastik itu disiram dengan helium dan ditempatkan di
bawah vakum. Selanjutnya, ampul kaca rusak, dan gas yang
dilepaskan dicampur dengan sekitar 10 cm 3 helium gas.

2.4. analitis peralatan

Itu komposisi dari itu cairan fase setelah itu reaksi dulu
ditentukan menggunakan sistem HPLC yang terdiri dari
Hewlett Packard 1050 pompa dan sebuah Perairan 410 bias
 B. Girisuta et Al. / sumber daya hayati Teknologi 99 (2008) 8367–8375
terapan. Air tingkat HPLC pada laju aliran 0,55 cm 3 menit — 1 was
digunakan sebagai fase gerak untuk kolom Gula Aminex HPX-87P
dan itu kolom dulu dioperasikan pada 80 ° C. Sebuah encer
larutan dari sul-
phuric AC id (5 mm) pada sebuah mengalir kecepatan dari 0,55
cm 3 menit — 1 dulu digunakan sebagai
itu seluler fase untuk itu Aminex HPX-87H Organik AC id kolom,
yang dioperasikan di 60 ° C Itu konsentrasi setiap menggabungkan
di itu cairan fase dulu bertekad menggunakan kalibrasi kurva
ob- tercemar oleh menganalisa standar solusi dengan diketahui
konsentrasi. Itu gas komposisi dulu dianalisis dengan GC-MS, yang
menipu- bersaudara dari sebuah HP 5890 Seri II gas
kromatografi lengkap dengan sebuah CP-Porabond-Q kolom
(panjang = 25 m dan PENGENAL = 0,25mm) dan sebuah HP 6890
detektor. Itu oven suhu dulu mengatur pada 40 ° C untuk
2 min dan ditingkatkan ke 240 ° C dengan sebuah kenaikan dari
30 ° C menit — 1 .
Helium dulu digunakan sebagai itu pembawa gas dengan sebuah
mengalir kecepatan dari
1.5 cm 3 menit — 1 .
Analisis unsur dilakukan di Departemen Analytical ment dari
itu Universitas dari Groningen menggunakan sebuah otomatis
Euro EA3000 CHNS penganalisa. Analisis termal hya-air kering
oven cinth dilakukan pada Mettler Toledo TGA/SDTA 851e dengan
a Pemanasan kecepatan dari 10 ° C menit — 1 di sebuah lembam
suasana.
2.5. Pemodelan teknik dan perangkat lunak
Parameter kinetik untuk model kinetik yang diusulkan adalah
diperkirakan menggunakan pendekatan kemungkinan maksimum,
yang didasarkan pada pada minimalisasi dari kesalahan antara
data percobaan dan model kinetik. Minimisasi kesalahan dimulai
dengan menyediakan ing tebakan awal untuk setiap parameter
kinetik. Perkiraan terbaik adalah diperoleh menggunakan itu
MATLAB kotak peralatan pencarian fmin , yang adalah
berdasarkan pada itu Nelder–Mead pengoptimalan metode.
2.6. definisi dari LA menghasilkan
Itu menghasilkan dari LA pada sebuah geraham basis ( Y LA )
adalah ditentukan sebagai itu perbandingan dari itu Konsentrasi
LA dalam produk reaksi ( C LA ) dan konsentrasi awal pemusatan
dari itu C6-gula di itu air eceng gondok ( C C6,0 ):
Þ ¼ C LA
Y LA mol % CC6 0_ × 100 %
_ patel et Al., 1993 ).
; Dua C5-gula (xylose dan arabinose) di eceng gondok daun
Di persamaan (1) , C C6,0 adalah itu jumlah dari itu tersedia C6-
gula monomer (glukosa dan galaktosa) di itu selulosa dan
hemiselulosa pecahan. Dia adalah juga bisa jadi ke menentukan itu
menghasilkan dari LA berdasarkan berat badan ( Y LA,wt ), yang
adalah ditentukan sebagai itu massa perbandingan dari LA dan
itu tersedia
C6-gula di itu air eceng gondok:
y wt C LA × M LA 100 2 sangat lebih rendah ( Nigam, 2002 ).
% _ ×
LA ; wt
C C 6 0 × M C6-gula % _
d TH
;
Dalam Persamaan. (2) , istilah M LA dan M C6-gula mewakili molekul
bobot dari LA (116 g mol — 1 ) dan C6-gula (180 g mol — 1 ),
masing-masing.
Hasil LA juga dapat didefinisikan sebagai rasio massa LA dan
itu total massa dari itu dikeringkan dengan oven air eceng
gondok ( Y LA, jumlah ):
C LA × M LA
Y LA total berat % _ _ × 100 % 3 _
_
8369
100% 0,000
H2 O
-0,002
80% TG
DTG / %-wt min-1
Cellulose + Hemicelluloses DTG
-0,004
TG / %-wt
60%
-0,006
-0,008
40%
Lignin
-0.010
20%
-0.012
Ash
0% -0,014
0 100 200 300 400 500 600 700 800
T/C
_
Gambar 1. Kurva Termo Gravimetri (TG) dan Termo Gravimetri Diferensial (DTG)
untuk dikeringkan dengan oven air eceng gondok.
tahapan dari bobot kerugian adalah bisa dilihat. Itu tahap
pertama di antara 40 dan 100 ° C dikaitkan dengan penguapan air
sisa (7,4 wt%), yang kedua antara 200–350 ° C untuk selulosa dan
hemi- degradasi selulosa menjadi volatil (46,7% berat) dan yang
ketiga tween 420 dan 500 ° C untuk dekomposisi lignin (27,7 wt
%). Ini rentang suhu sejalan dengan studi TGA sebelumnya
tentang ligno- biomassa selulosa ( Negro et al., 2003 ). Residu
(18,2% berat) adalah tidak mudah terbakar dan didefinisikan
sebagai kadar abu air eceng gondok. Komposisi fraksi abu eceng
gondok dilaporkan oleh Gopal (1987) dan terdiri dari K2O ( 6,3–34,1
%), Na2O _ _ (1,8–1,88%), CaO (8,4–12,8%), Cl (3,9–21%) dan (PO 4
) 3 (2.8–
8,2%), menyarankan itu itu Abu adalah dasar di alam.
Komposisi monomer gula dalam eceng gondok ditentukan
menggunakan prosedur hidrolisis asam dua tahap. Itu total jumlah
dari C6-gula dulu 26,3 persen berat dan terdiri dari glu- cose (19.8
berat%) dan galaktosa (6.5 berat%). Manosa bisa bukan menjadi
de- dilindungi. rincian pada itu komposisi dari C6-gula di itu air
eceng gondok tanaman adalah langka. Di paling kasus hanya itu
total jumlah dari selulosa adalah dilaporkan, yang bervariasi di
antara 17.8 dan
1_ 19.5 berat% ( Abdelhamid dan gabr, 1991; Chanakya et Al., 1993;
terdeteksi oleh HPLC dalam jumlah 11,5 dan 9,0% berat, masing-
masing. Nigam (2002) melaporkan jumlah yang sama untuk xilosa
(12,4 berat%), sedangkan milik mereka dilaporkan arabinosa
tingkat (2.2 berat%) dulu
Signifikan jumlah dari asetat AC id (1.1 berat%) adalah
terdeteksi di itu reaksi campuran setelah itu dua tahap hidrolisis
proses. Ini
asam kemungkinan dibentuk oleh hidrolisis gugus asetil yang ada
di hemiselulosa pecahan ( Garrot et Al., 2002; Jin et Al., 2005 ).
Komposisi unsur daun eceng gondok (kering) dasar) dulu
bertekad oleh unsur analisis memberi sebuah C-konten dari
42,18%, sebuah konten-H dari 6,41% dan sebuah N isi dari
4,25%.
3.2. Penyelidikan percobaan
 ; m APA
di mana m APA mewakili itu massa dari itu dikeringkan dengan
oven air eceng gondok. Eksperimen eksplorasi pada hidrolisis katalis asam dari daun
eceng gondok dilakukan untuk mendapatkan wawasan tentang
jenis dan jumlah produk reaksi. Reaksi-reaksi itu ter- dialirkan
3. Hasil dan diskusi
pada suhu 175 ° C, menggunakan daun eceng gondok yang di-
mengambil dari 5 berat% dan dua sulfat AC id konsentrasi (1.0
3.1. Penentuan dari itu air eceng gondok komposisi
dan
0.1 M).
Pengetahuan rinci tentang komposisi eceng gondok sangat
penting. penting untuk mendapatkan wawasan tentang hasil LA
3.2.1. Hasil untuk 1.0 M sulfat AC id
yang setinggi mungkin secara teoritis dan untuk merasionalisasi
Khas konsentrasi profil untuk itu berbagai larut dalam air
komposisi produk setelah katalis asam reaksi hidrolisis. Hasil
senyawa Kapan hidrolisis itu air eceng gondok daun-daun di
analisis termogravimetri (TGA) dari air eceng gondok daun-daun
sebuah kuat asam medium (1,0 jt sulfat AC id) adalah diberikan
adalah diberikan di Ara. 1 . Tiga berbeda
di Ara. 2 .
8370 B Girisuta et Al. / sumber daya hayati Teknologi 99 (2008) 8367–8375

50 50

Glucose Arabinose
HMF Furfural
40 40
LA Acetic acid
(14) Propionic acid

30 30
C / mM

C / mM
20 20

10 10

0
0 5 10 15 20 0
0 5 10 15 20
t / min
t / min

Ara. 2. Konsentrasi profil dari reaksi produk dari air eceng gondok daun-daun (1.0 M sulfat AC id, x WH,0 = 5 berat%, T = 175 ° C).

Pada akhir reaksi, jumlah LA dalam campuran reaksi- masa untuk ini pengamatan
depan dicapai sebuah konstan tingkat dari tentang 32 mm, sesuai
dengan hasil 40 mol% pada gula C6 yang tersedia di eceng gondok.
Selain LA, sejumlah besar asam organik lainnya (formic asam,
asam asetat dan asam propionat) hadir setelah 20 menit waktu
reaksi, meskipun konsentrasi secara signifikan rendah eh
dibandingkan ditemukan untuk LA.
Sejumlah produk antara yang timbul dari selulosa dan fraksi
hemiselulosa daun eceng gondok dengan jernih konsentrasi
maksimum terdeteksi ( Gbr. 2 ). Ini adalah ide- pasti sebagai
monomer gula (glukosa dan arabinosa) sebagai dengan baik
sebagai furan turunan (5-hidroksimetilfurfural dan furfural). Itu
konsentrasi- profil tion untuk galaktosa dan xilosa tidak dapat
diperoleh karena puncak HPLC yang tumpang tindih (kolom
Aminex HPX-87H). Namun, daerah puncak gabungan dari kedua
gula juga menunjukkan optimum yang jelas, indikatif untuk itu
kejadian dari berurutan reaksi jalur.
Di semua percobaan, Coklat tua tidak larut produk adalah
terbentuk. Ini kemungkinan merupakan campuran produk
sampingan jenis humin dari dekomposisi glukosa dan HMF yang
dikatalisis asam ( Girisuta et al., 2006a,b ), itu produk dari reaksi
kondensasi gula C5 dan furfural ( Akar et Al., 1959 ), sisa tidak
larut lignin dan Abu.
Kemungkinan produk sampingan lain dari hidrolisis yang
dikatalisis asam dari eceng gondok merupakan komponen fase gas
dari degradasi termal reaksi ion reaktan dan/atau produk. Untuk
mendapatkan wawasan tentang itu cakupan dari ini reaksi, fase
gas setelah reaksi dianalisis menggunakan GC dan GC-MS. Baik CO
dan CO2 dapat dide- dilindungi; namun, jumlahnya kurang dari 0,1%
berat air asupan eceng gondok. Ini menyiratkan bahwa
pembentukan senyawa fase gas pound hanyalah jalur reaksi kecil
di bawah kondisi reaksi tion terapan di kita eksperimen.
Atas dasar komposisi produk dan literatur pendahuluan-
penyok untuk sumber biomassa lainnya ( Baugh dan McCarty,
1988; Greth- lein, 1978; Khajavi dkk., 2005; Mansilla et al., 1998 ),
yang disederhanakan jalur reaksi untuk hidrolisis selulosa yang
dikatalisis asam dan hemi-selulosa pecahan dari itu air eceng
gondok adalah diajukan (Skema 1).

3.2.2. Hasil untuk 0.1 M sulfat AC id

Untuk mendapatkan wawasan tentang efek dari konsentrasi
katalis asam tion pada profil produk, serangkaian percobaan
dilakukan keluar pada konsentrasi asam sulfat rendah (0,1 M).
Hasilnya adalah ditampilkan di Ara. 3 .
Jumlah LA pada akhir reaksi saat menggunakan 0,1 M sulfat AC
id adalah sangat lebih rendah (1 mol%) dibandingkan
ditemukan untuk 1 M AC id (40 mol%). Satu bisa jadi penjelasan
adalah penurunan laju pembentukan monomer C6-gula pada
rendah AC id katalisator konsentrasi. Memang, itu maksimum
glukosa konsentrasi (8 mM) pada 0,1 M jauh lebih rendah
daripada di 1 M sulfat AC id (20 mM).
Sebaliknya, laju pembentukan dan reaksi dekomposisi tions
yang melibatkan C5-gula (xylose, arabinose) tidak terpengaruh
oleh itu jumlah dari AC id katalisator. Di keduanya kasus,
signifikan jumlah dari C5-gula (xilosa dan arabinosa) adalah
terbentuk sebagai dengan baik sebagai furfural ( Gbr. 2 dan 3 ).
Selanjutnya, konsentrasi maksimum arab- inose hampir sama
dengan nilai yang diamati pada katalis asam tinggi konsentrasi.
Ini pengamatan menunjukkan pemecahan itu fraksi
hemiselulosa pada konsentrasi asam rendah masih sangat
rendah lancar. Hal ini sejalan dengan penyelidikan sebelumnya
pada asam-katalis sed penguraian reaksi dari hemiselulosa dan
adalah dianggap berasal ke itu rendah kristalinitas dari ini
pecahan ( Parajo et Al., 2004 ).
Itu konsentrasi dari asetat AC id di itu campuran pada itu akhir
dari itu
reaksi pada dasarnya mirip dengan reaksi pada katalis asam
yang lebih tinggi. pemusatan ( lih . Gambar 2 dan 3 ). Rupanya,
gugus asetil di Fraksi hemiselulosa mudah dihidrolisis menjadi
asam asetat, bahkan Kapan menggunakan sebuah mencairkan
mineral AC id katalisator.
propionik AC id dulu terbentuk di lebih besar jumlah
dibandingkan ditemukan pada konsentrasi katalis asam yang
lebih tinggi ( Gbr. 2 ) dan sebenarnya asam organik utama
dalam campuran reaksi. Asam propionat mungkin berasal dari
gula C5 dari fraksi hemiselulosa. Off- ner dkk. mempelajari
degradasi xilosa dalam media berair pada perbedaan nilai pH
yang berbeda dan menemukan sejumlah besar asam propionat
( Oefner et al., 1992 ). Pembentukan asam propionat paling
tinggi dalam larutan netral dan basa, sedangkan furfural adalah
yang utama produk dalam media asam. Ini menunjukkan
bahwa eksperimen kami adalah sebenarnya dilakukan pada
kondisi asam yang sangat rendah atau bahkan netral. Kami
berasumsi bahwa katalis asam (sebagian) dinetralkan oleh
komponen dasar dalam fraksi abu (tinggi) eceng gondok ( vide
supra ) ( Malester et al., 1988; Springer dan Harris, 1985 ). Ini
Penjelasan tersebut juga didukung oleh fakta bahwa eceng
gondok asupan juga memiliki efek mendalam pada selektivitas
asam organik. Kapan menggunakan sebuah konstanta sulfat
AC id konsentrasi katalis dari
0.1 M dan bervariasi itu air eceng gondok pemasukan, lebih
tinggi asupan dipimpin
ke lebih besar jumlah dari propionik AC id ( video infra ).
Berdasarkan data eksperimen pada konsentrasi asam yang
berbeda, trasi, dapat disimpulkan bahwa komposisi produk
pada akhir reaksi dan konsentrasi maksimum zat antara
makan produk adalah fungsi yang kuat dari keasaman reaksi
sedang ( Gbr. 4 ). Dalam medium asam kuat, pembentukan
levu- asam linat lebih disukai, sedangkan asam propionat
adalah asam utama terbentuk pada lebih rendah keasaman.
 B. Girisuta et Al. / sumber daya hayati Teknologi 99 (2008) 8367–8375 8371

Selulosa
OH
H
HAI
H HAI
- 3 H2O _ _ + 2 H2O _ _
A
I HO OH +
HO H

O H CHO H 3C
H +H OH H H OH
OH +
H + HAI
HAI H
1
3 4
2

Humin
Humins

OH
OH
HAI
H H - 3 H2 O
HO H +
H + OHH _
OH
H
5
hemiselulosa
Humin

HAI
HO
OH
HO
H+ OH
- 3 H2O
6
H+

Penguraian produk
H+
CHO H+
OH HAI
O - 3 H2 O
HO
OH 8
H+
OH
7

HAI
asetil
kelompok H+ H 3C OH

Skema 1. disederhanakan reaksi jaringan untuk dikatalisis asam hidrolisis reaksi dari itu air tanaman eceng gondok (1: Glukosa, 2: 5-hidroksimetilfurfural, 3: Levulinic
AC id, 4: format AC id, 5: galaktosa, 6: Xilosa, 7: arabinosa, 8: Furfural, 9: asetat AC id).

50 50
Arabinose
Furfural
Glucose Acetic acid
HMF
40
LA 40 (14) Propionic acid

30 30
C / mM

C / mM

20 20

10 10

0
0 10 20 30 40 50 60 0
0 10 20 30 40 50 60
t / min
t / min

Ara. 3. Konsentrasi profil dari reaksi produk dari air eceng gondok daun-daun (0,1 M sulfat AC id, x WH,0 = 5 berat%, T = 175 ° C).

3.3. Optimasi percobaan Sebanyak 12 percobaan dilakukan, berbeda dalam suhu sifat,
konsentrasi asam sulfat dan asupan eceng gondok daun-daun.
Hasilnya diberikan pada Tabel 1 . Eksperimen tertinggi Y LA dulu
eceng gondok) dan diperoleh pada T = 175 ° C, x WH,0 = 1 wt% dan
53 mol% (9 berat% berdasarkan pada itu massa dari
CH2SO4 _ _ _ _ 1 M. Konsentrasi asam memiliki efek mendalam pada Y
dikeringkan dengan oven air
LA , dengan lebih tinggi konsentrasi terkemuka ke lebih tinggi
hasil. Itu suhu
fitur telah sebuah kecil tetapi signifikan memengaruhi pada itu LA
menghasilkan. Itu menghasilkan dulu dikurangi Kapan melakukan
itu reaksi pada lebih tinggi suhu- tur. Ini temuan adalah di garis
dengan itu eksperimental dan model-
8372 B Girisuta et Al. / sumber daya hayati Teknologi 99 (2008) 8367–8375

C H JADI = 0,1 M C H JADI = 1,0 M

40
2002 ). Dengan itu menghasilkan data dilaporkan di Meja 2 , itu
2 4 2 4
tahunan LA pro- duksi kecepatan bisa menjadi sebagai tinggi
Maximum concentration (mM)

sebagai 9 ton ha — 1 .
30
3.4. Perkembangan dari sebuah kinetis model untuk itu dikatalisis
asam hidrolisis dari air eceng gondok daun-daun ke LA
20
Kami baru-baru ini menerbitkan model kinetik untuk katalis
asam hidrolisis dari selulosa ke LA ( Girisuta dkk., 2007 ). Model
dulu divalidasi di sebuah suhu jangkauan dari 150–200 ° C, sulfat
10
AC id konsentrasi antara 0,05 dan 1 M dan asupan selulosa awal
antara 1,7 dan 14% berat. Model kinetik ini adalah dasar untuk ki-
bersih model disajikan di sini ke meramalkan itu LA hasil dan itu
0
GLC ( 1 ) HMF ( 2 ) LA ( 3 ) ARA ( 7 ) BULU ( 8 ) A A ( 9 jumlah glukosa untuk hidrolisis air yang dikatalisis asam eceng
) PA ( 14 ) gondok pada kondisi reaksi yang berbeda. Penyesuaian pada sel-
Menggabungkan kehilangan model diperlukan untuk mengkompensasi fakta bahwa
air eceng gondok sejauh ini merupakan matriks yang lebih
Gambar 4. Konsentrasi maksimum produk reaksi terpilih sebagai fungsi dari AC id kompleks daripada selulosa murni dan terdiri dari biopolimer
katalisator konsentrasi ( x WH,0 = 5 berat% dan T = 175 ° C).
berbasis gula yang berbeda bersama-sama dengan lignin.
Hidrolisis yang dikatalisis asam dari bahan kompleks ini terbukti
Meja 1 bukan itu sama sebagai untuk murni selulosa.
Eksperimental kondisi dan LA menghasilkan untuk itu pengoptimalan percobaan _
Model kinetik untuk hidrolisis air yang dikatalisis asam eceng
b
Tidak. T C H2 4
x WH,0 t Y LA gondok daun-daun adalah berdasarkan pada itu mengikuti
( ° C) JADI (berat%) (menit) (mol%)
(M)
pertimbangan dan asumsi:
1 150 0.1 1 0–720 38
2 150 0.1 5 0–720 2 1. Antara itu gula hadiah di itu air eceng gondok daun-daun,
3 150 0,5 1 0–240 47 hanya itu Gula C6 diubah menjadi produk LA yang diinginkan.
4 150 0,5 5 0–240 49 C6- ini gula adalah monomer glukosa dari selulosa dan
5 150 1.0 1 0–240 51
hemiselu- kehilangan fraksi dan monomer galaktosa dari
6 150 1.0 5 0–240 51
7 175 0.1 1 0–60 34 hemiselulosa pecahan. Pembentukan produk sampingan yang
8 175 0.1 5 0–60 1 tidak diinginkan dalam bentuk humin juga diperhitungkan (
9 175 0,5 1 0–30 46 Girisuta et al., 2006a,b, 2007 ).
10 175 0,5 5 0–30 41
2. Itu reaksi tarif adalah terukur menggunakan itu kekuatan
11 175 1.0 1 0–30 53
12 175 1.0 5 0–30 46
hukum mendekati, dan konstanta laju reaksi didefinisikan
sebuah
dalam bentuk modifikasi persamaan Arrhenius. Parameter
Itu hasil adalah dievaluasi pada itu akhir reaksi waktu.
b
kinetik untuk konversi selulosa, glukosa dan HMF ke LA
Y LA adalah ditentukan di persamaan (2) .
ditentukan sebelumnya studi di laboratorium kami ( Tabel 3 )
dan digunakan sebagai input di itu kinetis model ( Girisuta et
Al., 2006a, b, 2007 ).
ling studi pada itu dikatalisis asam hidrolisis dari selulosa ke LA (
3. Langkah pertama dalam hidrolisis eceng gondok yang
Girisuta et Al., 2007 ).
dikatalisis asam daun adalah depolimerisasi selulosa dan
Tabel 2 menunjukkan perbandingan antara hasil LA dari
hemiselu- kehilangan fraksi menjadi monomer gula masing-
sebelumnya studi tentang berbagai sumber biomassa lignoselulosa
masing, dan ini reaksi tarif adalah diwakili sebagai R 1WH , R 2WH
dengan re- hasil asalkan di sini untuk itu air eceng gondok daun-
dan R3WH . _ Dia adalah diasumsikan itu itu lignin pecahan
daun. Jelas, itu hasil dari LA adalah tergantung pada itu biomassa
tidak aktif. Untuk mengkompensasi fakta bahwa sifat-sifat
sumber dan reaksi menipu- disi Hasil LA yang tinggi biasanya
fraksi selulosa dalam air eceng gondok berbeda dari selulosa
diperoleh dengan menghidrolisis bio- massa bahan baku dengan
murni (misalnya kristalinitas), a koreksi faktor ( c 1WH ) dulu
sebuah tinggi isi dari C6-gula, seperti sebagai pati atau bubur
terapan:
pulp, pada suhu tinggi. Hasil LA dari air eceng gondok relatif
rendah dan sebanding dengan serbuk gergaji kayu. Ini adalah R 1WH c 1W H R CE L ! 4__
GLC
konsekuensi dari jumlah gula C6 yang relatif rendah pada daun
eceng gondok (26,3%, Tabel 2 ) dibandingkan dengan ligan lain di mana R CE L ? GLC mewakili _ _ itu reaksi kecepatan dari glukosa
noselulosa biomassa sumber (>40%). pembentukan dari murni selulosa ( Tabel 3 , Girisuta et Al.,
Tanaman eceng gondok merupakan tanaman yang cepat 2007 ).
tumbuh dan tumbuhnya tarif ke atas ke ~ 100 kering ton ha — 1 4. Fraksi hemiselulosa diketahui lebih mudah terhidrolisis sed
tahun — 1 memiliki pernah dilaporkan ( Nigam, dari selulosa. Sayangnya, tidak ada data yang tersedia untuk
laju hidrolisis gula C6 dalam fraksi hemiselulosa dari itu air
eceng gondok daun-daun. Karena itu, itu depolimerisasi

Meja 2
Berbagai metode ke mempersiapkan LA dari biomassa bahan baku

Bahan baku T ( ° C) Biomass pemas (berat C6-gula (berat asam (berat AC id t (h) Y (berat Y LA.wt (berat Referensi
a ukan %) %) C %) LA.total %) %)
Kayu serbuk 190 20 50 1.5 HC1 0,5 9 36 Sassenrath dan Shiling (1966)
gergaji
Tebu Gula 100 10 100 16 HC1 24 15 15 McKenzie (1929)
ampas tebu 25–195 10 40 1.3 H2SO4 2 18 45 Ramos-Rodriguez (1972)
__ _
Jagung pati 162 29 90 6.5 HC1 1 26 37 Thomas dan Schuette (1931)
Pati 200 31 90 1.7 HC1 0,5 35 49 Moyer (1942)
Bubur bubur 160 10 60 6 HC1 1 41 68 Carlson (1962)
Air eceng 175 1 26.3 9.5 H2SO4 0,5 9 35 (53) a Ini belajar
gondok __ _

sebuah
Itu menghasilkan dari LA ditentukan pada sebuah geraham basis ( YLA ) .
 B. Girisuta et Al. / sumber daya hayati Teknologi 99 (2008) 8367–8375 8373

Meja 3
Kecepatan persamaan untuk itu dikatalisis asam penguraian dari selulosa, glukosa dan 5-hidroksimetilfurfural (HMF)

Reaksi Reaksi kecepatan (M min — 1 ) a Referensi

151 : 5 T — 44 8 0 : 96 0 : 98
Selulosa hidrolisis ke glukosa _ d ] C Girisuta et Al. (2007)
R -CEL ! GLC 0 : 410ex p R 448 T H_ _ _ TH C CE L _ _
174 : 7 T — 44 8
Hidrolisis selulosa untuk humin _ d ] C : 94 _ 1 : 01
Girisuta et Al. (2007)
R -CEL ! BERSENANDUNG 0 : 065ex p R 448 T H_ __0 C CE L _ _
Glukosa penguraian ke HMF 152 : 2 T — 41 3 Girisuta et Al.
_ d ] C : 13 _ 1 : 09 (2006a)
R 1GLC 0 : 013ex p R 413 T H_ __1 C GL C _ _
164 : 7 T — 41 3
Glukosa penguraian ke humin _ d ] C Girisuta et Al.
: 13 _ 1 : 30
R 2GLC 0 : 013ex p R 413 T H_ __1 C GL C _ _ (2006a)
110 : 5 T — 41 3

HMF penguraian ke LA _ d ] C : 38 _ 0 : 88 Girisuta et Al.

R 1HMF 0 : 340ex p R 413 T H_ __1 C HM F _ _
111 : 3 T — 413 (2006b)
_ d ] C 1: _ 1 : 23
HMF penguraian ke humin R 2HMF 0 : 117exp R 413 T H_ __ 07 C HM F _ _ Girisuta et Al.
(2006b)
sebuah
Energi aktivasi adalah diberikan di kJ/mol.

laju hemiselulosa menjadi glukosa ( R 2WH ) dan galaktosa ( R

7. Dalam hal laju reaksi dekomposisi galaktosa dan glukosa sama (
3WH ) berkorelasi dengan tingkat depolimerisasi sel murni
vide supra ), jaringan reaksi yang diusulkan bisa menjadi
kehilangan ( R CE L ? GL C ) b y itu mengikuti hubungan:
disederhanakan sangat oleh pengantar dari sebuah
R 2WH c 2W H R CE L ! 5 _ keseluruhan laju reaksi monomer gula C6 dari eceng gondok
GLC
daun-daun ( R 1 ):
_
R 3WH c 3W H R CE L ! GLC 6_ R R R R c c c R
_
5. Bagian dari fraksi selulosa dan hemiselulosa dari air eceng 1 1WH th 2WH th 3WH 1WH th 2WH th 3W H _ CE L ! GLC

gondok daun-daun adalah terurai ke humin Tipe produk c 1 R CE L ! GLC 10 _ _

sampingan ( R 4WH ):
Laju reaksi humin dari daun eceng gondok ( R 2 ) adalah
R 4WH c 4W H R CE L ! HUM 7 _ diberikan oleh:
_ R 2 R 4WH c 4W H R CEL ! c2R CEL ! _ HUM 11 _ _
BERSENANDUNG _

Di persamaan (7 ) , R -CEL ? BERSENANDUNG mewakili _ _ itu posisi

dekomposisi _ kecepatan dari selulosa murni ke humin yang 8. Konsentrasi awal fraksi gula C6 dalam air hya- cinth ( C C6,0 )
tidak diinginkan ( Tabel 3 , Girisuta et al., 2007 ) dan c 4WH dulu bertekad menggunakan itu mengikuti persamaan:
merupakan faktor koreksi untuk menjelaskan perbedaan
C C6 ; 0
perbedaan sifat antara selulosa dan eceng gondok matriks.
massa dari eceng gondok × berat % dari C6-gula di eceng gondok
6. Diasumsikan bahwa galaktosa terurai dengan cara yang sama ¼ molekuler bobot dari C6-gula × volume dari reaksi campuran
seperti: glukosa dan membentuk HMF dan selanjutnya LA dan
FA. reaksi- tingkat tion galaktosa untuk HMF ( R 1GAL ) dan ð12Þ
9. Pada awal reaksi, suhu dalam reaktor tidak konstan dan reaksi
humin ( R 2GAL ) adalah diasumsikan sama dengan laju reaksi
berlangsung non-isotermal. Tambahan percobaan menurut ke
glukosa ( R 1GLC dan R2GLC ) : sebuah diterbitkan prosedur
R 1GAL R 1GLC 8 _
_

R ( Girisuta et Al., 2006a,b ) adalah telah membawa keluar ke

R 2GLC 9 __
2GAL
memperoleh sebuah model ke mengimbangi untuk ini
memengaruhi. Ini model dulu kemudian termasuk-
Beberapa percobaan tambahan menggunakan galaktosa murni
dilakukan dibentuk untuk memvalidasi asumsi ini. Percobaan
adalah mobil- dilakukan pada 140 ° C, asam sulfat 1,0 M dan 0,0

galaktosa variabel asupan (0,1-1 M). Data percobaan 0 30 60 90 120

dibandingkan dengan itu kinetis model dikembangkan lebih t / min

awal untuk itu dikatalisis asam dekomposisi glukosa ( Gbr. 5 ). Ara. 5. Perbandingan dari eksperimental data untuk galaktosa penguraian ke LA
Jelas, tingkat asam- dekomposisi galaktosa yang dikatalisis dengan sebuah kinetis model dikembangkan untuk glukosa ( T = 140 ° C dan C H 2 JADI 4
mirip dengan glukosa, membuktikan itu keabsahan dari ini 1 : 0 M).
anggapan.

1.0 CGAL = 0.1 M CGAL = 0.5 M CGAL = 1.0 M

Glucose kinetic model

0.8

0.6
CGAL / M

0.4

0.2
 berlubang ke dalam itu kinetis model untuk itu air eceng
gondok ke menggambarkan itu non-isotermal perilaku dari
itu sistem pada itu memulai dari itu reaksi.

Untuk pengaturan reaktor batch, konsentrasi individu spesies

sebagai fungsi waktu dapat diwakili oleh berikut: mengatur dari
biasa diferensial persamaan:
d C WH
— R1 — R2 13 _
d
_t
d C C6
R 1 — R 1GLC — R 2GLC 14 _
_d t
d C HMF
R 1GLC — R 1HMF — R 2HMF 15 _
dt
_
d C LA
R 1HMF 16 _
d
_t

Sebanyak 10 percobaan memberikan 96 set data percobaan,

dimana masing-masing mengatur terdiri dari konsentrasi
glukosa dan LA pada waktu reaksi tertentu. Data percobaan
dimodelkan menggunakan itu massa saldo (Persamaan. (13)–
(16) ) dan kecepatan persamaan (Persamaan.
(10) dan (11) dan data yang diberikan pada Tabel 3 ). Dengan
informasi ini, laju reaksi pembentukan monomer C6-gula ( R 1 )
dan hu- pembentukan min ( R 2 ) dari daun eceng gondok dapat
ditentukan beranjau dan berkorelasi dengan itu diketahui reaksi
tarif untuk murni selulosa menggunakan faktor c 1 dan c 2
(Persamaan (10) dan (11) ). Terbaik perkiraan dari itu faktor c
1 dan c 2 adalah 0,74 ± 0,04 dan
1,94 ± 0,18, masing-masing. A bagus cocok di antara itu
eksperimental konsentrasi dari glukosa dan LA dan itu kinetis
model untuk sebuah jangkauan yang luas dari reaksi kondisi
dulu diamati dan dikonfirmasi
8374 B Girisuta et Al. / sumber daya hayati Teknologi 99 (2008) 8367–8375

oleh sebuah keseimbangan merencanakan dari itu eksperimental Elliott, DC, goreng, J G, 1999. terhidrogenasi 5-karbon menggabungkan dan metode dari
membuat. KITA paten 5883, 266.
dan dimodelkan konsentrasi dari glukosa dan LA (relatif Fitzpatrick, SW, 1997. Produksi asam levulinat dari yang mengandung karbohidrat bahan.
kesalahan dari 6,9% dan 2.8% untuk glukosa dan LA, masing- KITA paten 5608, 105.
masing). Gamez, S., Ramirez, J, Garrote, G., Vazquez, video musik, 2004. Pembuatan dari dapat
difermentasi Gula solusi dari Gula tebu ampas tebu terhidrolisis dengan fosfat AC id
Faktor c 1 adalah penjumlahan dari tiga konstanta, lihat
pada atmosfer tekanan. J. pertanian. Makanan Kimia 52, 4172–4177. Garrote, G.,
Persamaan. (10) untuk rinciannya, dan mengkorelasikan laju Dominguez, H., Parajo, JC, 2001. Generasi dari xilosa solusi dari kayu putih globulus
pembentukan gula C6 dari fraksi selulosa dan hemiselulosa dari kayu oleh mobil hidrolisis-pasca hidrolisis proses:
pascahidrolisis kinetika. Bioresour. teknologi. 79, 155-164.
eceng gondok dengan selulosa murni. Nilai c 1 lebih kecil dari 1,
artinya bahwa laju depolimerisasi gula C6 dari hya- cinth matriks
adalah lebih rendah dibandingkan itu dari murni selulosa. Itu
kecepatan dari penguraian dari itu hemiselulosa pecahan ke C6-
gula (R 2WH dan R 3WH ) diharapkan jauh lebih cepat daripada
selulosa. Ini menyiratkan bahwa laju pembentukan glukosa dari
hya- matriks cinth lebih rendah dari selulosa murni. Ini mungkin
kembali terlambat ke matriks efek (misalnya itu kehadiran dari
lignin) dan/atau perbedaan di itu selulosa properti (misalnya
kristalinitas).

4. Kesimpulan

Hidrolisis eceng gondok yang dikatalisis asam menjadi levulinic

AC id dulu telah membawa keluar di sebuah jangkauan yang luas
dari reaksi kondisi, termasuk variasi suhu (150 dan 175 ° C),
sulfur konsentrasi asam (antara 0,1 dan 1 M) dan eceng gondok di-
mengambil (1 dan 5 berat%). Itu organik AC id produk distribusi
adalah sebuah bersih fungsi dari kondisi reaksi dan dua jalur
reaksi yang berbeda- cara dapat didiskriminasi. Pada konsentrasi
asam sulfat yang tinggi, LA adalah itu besar organik AC id
terbentuk, sedangkan propionik AC id adalah pilihan biasanya
terbentuk pada konsentrasi asam yang rendah. Hasil tertinggi dari
levulinic AC id dulu 53 mol% berdasarkan pada itu tersedia C6-
gula di eceng gondok atau 9% berat berdasarkan eceng gondok
kering. Ini nilai berada di ujung bawah kisaran bila dibandingkan
dengan ligno- sumber biomassa selulosa dan karena jumlah yang
relatif rendah dari C6-gula di itu air eceng gondok daun-daun.
Berdasarkan pada ini maksimum
LA menghasilkan, sebuah tahunan produksi ~ kecepatan dari 9 ton
ha — 1 boleh menjadi perkiraan-
dikawinkan Akhirnya, model kinetik awalnya dikembangkan
untuk asam- dikatalisis hidrolisis dari selulosa dulu disesuaikan ke
model itu LA menghasilkan dari tanaman eceng gondok.
Kesesuaian yang baik antara eksperimen- tal data dan itu kinetis
model dulu diperoleh.

ucapan terima kasih

Para penulis ingin mengucapkan terima kasih kepada Shell BV

untuk merangsang dis- diskusi dan terutama mendiang Leo Petrus
yang menunjukkan kehebatannya minat di ini riset daerah.
Petrus Evers adalah juga diakui untuk melakukan analisis GC-MS.
BG berterima kasih kepada Universitas Groningen untuk
keuangan mendukung oleh sebuah ubbo Emmius Beasiswa.

Referensi

Abdulhamid, SAYA, gabr, A A, 1991. Evaluasi dari air eceng gondok sebagai sebuah
memberi makan untuk ruminansia. Arsip Bulu Tiernahrung – Lengkungan.
Satwa nutrisi 41, 745–756.
Baugh, KD, McCarty, PL, 1988. Pretreatment termokimia lignoselulosa untuk
meningkatkan fermentasi metana. 1. Monosakarida dan furfurals hidrotermal
penguraian dan produk pembentukan tarif. Bioteknologi. Bioeng. 31, 50–61.
Bozell, JJ, Moens, L., Elliott, DC, Wang, Y., Neuenscwander, GG, Fitzpatrick, SW, Bilski,
RJ, Jarnefeld, JL, 2000. Produksi asam levulinat dan digunakan sebagai platform
bahan kimia untuk berasal dari produk. sumber daya. Konservasi Daur ulang
28, 227–239.
Carlson, LJ, 1962. Proses untuk itu pembuatan dari levulinic AC id. Paten AS 3065,
263.
Chanakya, HN, Borgaonkar, S., Meena, G., Jagadish, KS, 1993. Biogas fase padat
produksi dengan sampah atau air eceng gondok. Bioresour. teknologi. 46,
227–231.
Dunlop, titik, Shelbert, S., 1954. Persiapan dari suksinat AC id. KITA paten
2676.186.
Garrote, G., Dominguez, H., Parajo, JC, 2002. Interpretasi deasetilasi dan Rose, IC, Epstein, N., Watkinson, AP, 2000. Katalis asam 2-furaldehida (furfural)
hidrolisis hemiselulosa selama perawatan hidrotermal berdasarkan penguraian kinetika. ind. Ind. Kimia Res. 39, 843–845.
kerasnya faktor. Proses Biokimia. 37, 1067–1073. Saeman, JF, 1945. Kinetika sakarifikasi kayu – hidrolisis selulosa dan dekomposisi
Garrote, G., Cruz, JM, Dominguez, H., Parajo, JC, 2003. Valorisasi dari limbah gula dalam asam encer pada suhu tinggi. Ind. Eng. Kimia 37, 43–52.
fraksi dari autohidrolisis bahan lignoselulosa yang dipilih. J. Kimia
teknologi. Bioteknologi. 78, 392–398.
Girisuta, B., Jansen, LPBM, ini, HJ, 2006a. A kinetis belajar pada itu konversi
dari glukosa ke levulinic AC id. Kimia Ind. Res. Des. 84, 339–349.
Girisuta, B., Jansen, LPBM, ini, HJ, 2006b. A kinetis belajar pada itu
penguraian 5-hidroksimetilfurfural menjadi asam levulinat. Kimia Hijau. 8,
701–709.
Girisuta, B., Janssen, LPBM, Heeres, HJ, 2007. Studi kinetik pada katalis asam
hidrolisis dari selulosa ke levulinic AC id. ind. Ind. Kimia Res. 46, 1696–
1708.
Gopal, B., 1987. Air eceng gondok. lain, Baru York.
Grethlein, DIA, 1978. Bahan kimia kerusakan dari selulosa bahan. J. aplikasi
Kimia
Bioteknologi. 28, 296–308.
Gunnarsson, CC, Petersen, CM, 2007. Eceng gondok sebagai sumber daya di
bidang pertanian dan energi produksi: sebuah literatur tinjauan. Limbah
Mengelola. 27, 117–129.
Hayes, DJ, fitzpatrick, barat daya, Hayes, MHB, Ross, JRH, 2006. Itu biofine
proses – produksi dari levulinic AC id, furfural, dan format AC id dari
lignoselulosa bahan baku. Di: kam, B., Gruber, PR, kam, M. (Ed.),
Biorefinery – proses dan produk industri: status quo dan arah masa
depan, vol. 1. Wiley-VCH, Weinheim.
Herrera, A., Tellez-Luis, SJ, Ramirez, JA, Vazquez, M., 2003. Produksi xilosa dari
sorgum Sedotan menggunakan hidroklorida AC id. J. sereal Sci. 37, 267–
274.
Holmen, ULANG, 1969. Derivatif dari bisphenolic asam karboksilat tersubstitusi.
KITA paten 3471.554.
Huber, GW, Iborra, S., Korma, A., 2006. Perpaduan dari angkutan bahan bakar
dari biomassa: kimia, katalis, dan rekayasa. Kimia Putaran. 106, 4044–
4098.
Jacobsen, SE, Wyman, CE, 2002. Xilosa monomer dan oligomer hasil untuk
tanpa katalis hidrolisis dari tebu ampas tebu hemiselulosa pada bervariasi
padatan konsentrasi. ind. Ind. Kimia Res. 41, 1454–1461.
Jin, FM, Zhou, ZY, Moriya, T., Kishida, H., Higashijima, H., Enomoto, H., 2005.
Mengontrol jalur reaksi hidrotermal untuk meningkatkan produksi asam
asetat dari karbohidrat biomassa. Mengepung. Sci. teknologi. 39, 1893–
1902.
Kamm, B., Kamm, M., Gruber, PR, Kromus, S., 2006. Sistem biorefinery –
sebuah gambaran. Di: kam, B., Gruber, PR, kam, M. (Ed.), Biorefinery –
Industri Proses dan Produk: Status Quo dan Arah Masa Depan, vol. 1.
Wiley-VCH, Weinheim, hal. 3–40.
Khajavi, SH, Kimura, Y., Oomori, R., Matsuno, R., Adachi, S., 2005. Degradasi
kinetika dari monosakarida di subkritis air. J. Makanan Ind. 68, 309–313.
Kikuchi, T., Takagi, M., Tokuhisa, E., suzuki, T., Panjaitan, W., Yasuno, M., 1997.
Eceng gondok ( Eichhornia crassipes ) sebagai indikator untuk menunjukkan
tidak adanya Anopheles suncaicus larva. Med. Entomol. kebun binatang. 48
(1), 11–18.
Klass, DL, 1998. Biomassa untuk Energi Terbarukan, Bahan Bakar, dan Bahan
Kimia. Akademik Tekan, Baru York.
Leonard, kanan, 1956. Levulinic AC id sebagai sebuah dasar bahan kimia mentah
bahan. ind. Ind. Kimia
48, 1331–1341.
Malester, AI, Green, M., Kimchie, S., Shelef, G., 1988. Efek penetralan kapasitas
dari selulosa bahan pada itu kinetika dari selulosa mencairkan AC id-
hidrolisis. Biol. Limbah 26, 115-124.
Mansilla, HD, Baeza, J., Urzua, S., Maturana, G., Villasenor, J., Duran, N., 1998.
Asam- hidrolisis katalis sekam padi: evaluasi produksi furfural. Bioresour.
teknologi. 66, 189-193.
McKenzie, BF, 1929. Sintesis Organik (IX). John Wiley and Sons, New York.
moens, L., 1999. Perpaduan dari sebuah AC id tambahan garam dari delta-
aminolevulinic AC id dari
5-bromo levulinic AC id ester. KITA paten 5907.058.
Moyer, WW, 1942. Persiapan dari levulinic AC id. KITA paten 2270.328.
Negro, MJ, Manzanares, P., Oliva, JM, Ballesteros, I., Ballesteros, M., 2003.
Perubahan di berbagai fisik/kimiawi parameter dari Pinus pinaster kayu
setelah uap ledakan pengobatan awal. Biomassa Bioenergi 25, 301–308.
Nigam, JN, 2002. Biokonversi dari air eceng gondok ( Eichornia kepiting )
hidrolisat asam hemiselulosa menjadi etanol bahan bakar motor dengan
fermentasi xilosa ragi. J. Bioteknologi. 97, 107–116.
Oefner, PJ, Lanziner, AH, Bonn, G., Bobleter, O., 1992. Studi kuantitatif pada
furfural dan pembentukan asam organik selama hidrotermal, asam dan
basa- degradasi dari deuterium-xylose. Monatsh. Kimia 123, 547–556.
Parajo, JC, Garrote, G., Cruz, JM, Dominguez, H., 2004. Produksi dari
xylooligosaccharides oleh autohidrolisis dari lignoselulosa bahan. Tren
Makanan Sci. teknologi. 15, 115-120.
patel, V., desai, M., Madamwar, D., 1993. termokimia pengobatan awal dari
air eceng gondok untuk ditingkatkan biometanasi. aplikasi Biokimia.
Bioteknologi. 42, 67–74.
Ramos-Rodriguez, E., 1972. Proses untuk bersama-sama memproduksi asam
furfural dan levulinic dari ampas tebu dan lainnya lignoselulosa bahan.
KITA paten 3701.789.
ritter, S., 2006. Biorefinery mendapat siap ke Kirim itu barang. Kimia Ind. Berita
(Agustus 21), 47.
Roberto, IC, Mussatto, SI, Rodrigues, RCLB, 2003. asam encer hidrolisis untuk
pengoptimalan dari xilosa pemulihan dari Nasi Sedotan di reaktor semi-
pilot. ind. Tanaman. Melecut. 17, 171-176.
Root, DF, Saeman, JF, Harris, JF, Neill, WK, 1959. Kinetika katalis asam konversi
dari xilosa ke furfural. Hutan Melecut. J. 9, 158–165.
 B. Girisuta et Al. / sumber daya hayati Teknologi 99 (2008) 8367–8375
Sassenrath, CP, Shiling, WL, 1966. Persiapan dari levulinic AC id dari heksosa-
mengandung bahan. KITA paten 3258.481.
Schell, DJ, Petani, J., Orang baru, M., McMillan, JD, 2003. encer-sulfur AC id
pretreatment brangkasan jagung di reaktor skala pilot – Investigasi hasil,
kinetika, dan enzimatik kecernaan dari padat. aplikasi Biokimia. Bioteknologi.
105, 69–85.
Pelacur, A., Ham, B., Ruiz, R., Scarlata, C., Pelacur, J., Templeton, D., 2005.
Penentuan struktur karbohidrat dan lignin dalam biomassa. Biomassa
Analisis Teknologi Tim – Nasional terbarukan Energi Laboratorium (NREL).
Peloncat, EL, Haris, JF, 1985. Prosedur untuk Menentukan penetralisir kapasitas dari
kayu selama hidrolisis dengan larutan asam mineral. Ind. Eng. Kimia Melecut.
Res. Dev. 24, 485–489.
8375
Thomas, RW, Schuette, HA, 1931. Studi tentang asam levulinat. I. Persiapannya dari
karbohidrat dengan pencernaan dengan asam klorida di bawah tekanan. Selai.
Kimia Perkumpulan 53, 2324–2328.
Timokhin, BV, Baransky, WA, Eliseeva, GD, 1999. Levulinic AC id dalam organik
perpaduan. Rusia Kimia Putaran. 68, 80–93.
Werpy, T., Petersen, G. 2004. Bahan Kimia Nilai Tambah Tertinggi dari Biomassa
Volume I- Hasil Penyaringan Kandidat Potensial dari Gula dan Gas Sintesis.
Nasional terbarukan Energi Laboratorium (NREL).
Xiang, Q., Kim, J, Lee, Y Y, 2003. A luas kinetis model untuk asam encer hidrolisis
dari selulosa. aplikasi Biokimia. Bioteknologi. 105, 337– 352.
Zoebelin, H., 2001. Kamus dari terbarukan Sumber daya. Wiley VCH, Weinheim.