4.1 Pengenalan
Paling Matang
Kromatografi gas
X-ray spektrometri fluoresensi
Perangkat photoionization
Perangkat ionisasi nyala
Oksidasi permukaan katalitik
Spektrometri massa
Spektroskopi inframerah
Metode kimia basah
Kit berdasarkan immunoassay dan reaksi kimia
Lebih dari 700 spesies kimia telah diidentifikasi di lokasi limbah berbahaya dan
masih merupakan senyawa tak dikenal mungkin jumlahnya ribuan. Semuanya 600 senyawa
diatur dalam Persediaan Toxics Release (TRI) dari spesies kimia ini dan berbagai senyawa
pertanian dan industri lainnya yang diatur di bawah peraturan pembuangan limbah dan
pengobatan, bagaimanapun, menimbulkan risiko yang serupa pada kesehatan manusia dan
ekosistem. Badan Zat Beracun dan Penyakit Registry (ATSDR) di Amerika Serikat telah
mencapai peringkat 275 prioritas zat berbahaya berdasarkan pada frekuensi kejadian pada
situs ini dalam Daftar Prioritas Nasional, toksisitas tersedia data dan paparan potensi
langsung atau tidak langsung. Kelas kimia yang berbeda dari zat berbahaya yang dapat
perhatian terhadap kesehatan manusia adalah ditunjukkan pada Tabel 4.2
Kelas Senyawa %
Senyawa organik volatil (VOC) 26,5
Unsur anorganik / radionuklida 17,5
Fenol / asam fenoksi 10,5
Hidrokarbon aromatik polisiklik (PAH) 8,5
Pestisida terhalogenasi / terkait senyawa 8,5
Nitrosamin / eter / alkohol 7,5
Intermediet reaktif 6.0
Miscellaneous 6.0
Benzidines / amina aromatik 4.0
Phthalates 3.0
Organofosfat / karbamat 2.0
Biaya pengobatan yang efektif dari polusi lingkungan memerlukan transformasi zat
berbahaya ke dalam bentuk jinak dan perkembangan selanjutnya dari strategi manajemen
risiko yang efektif untuk efek berbahaya dari polutan yang sangat beracun, gigih dan sulit
diobati. Beberapa metodologi baru telah dimanfaatkan untuk mengatasi pendekatan
pengolahan limbah baru yang lebih efektif dalam mengurangi tingkat kontaminan yang layak
secara komersial dibandingkan dengan teknik yang tersedia saat ini. Penerapan
nanoteknologi yang menghasilkan peningkatan pilihan pengolahan limbah mungkin
termasuk penghapusan kontaminan terbaik dari air (<300 nm) dan udara (<50 nm) dan “
bahan cerdas “ atau “ permukaan reaktif pelapis “ dengan rekayasa khusus untuk polutan
tertentu yang merusak, mengubah atau melumpuhkan senyawa beracun. Nanomaterial
telah menarik perhatian minat di bidang rehabilitasi lingkungan, terutama karena permukaan
mereka ditingkatkan dan perubahan spesifik juga di bidang fisika, kimia dan biologi yang
berkembang karena efek ukuran. Pengembangan bahan baru dengan peningkatan afinitas,
kapasitas dan selektivitas untuk logam berat, yang merupakan sumber polutan utama, telah
dipelajari secara aktif karena teknologi konvensional sering tidak memadai untuk
mengurangi konsentrasi dalam air limbah dengan standar regulasi yang dapat diterima.
Secara komersial tersedia agen penyerap ion-exchange seperti Duolite GT-73, Amberlite
IRC-718, Dowex SBR-1 dan Amberlite IRA 900x terbatas dalam kemampuan mereka untuk
menghapus berat kontaminan logam dan sering tidak memadai untuk sebagian besar
aplikasi. Genetik dan rekayasa protein telah muncul sebagai alat terbaru untuk
pembangunan skala nano bahan yang dapat dikendalikan dengan tepat pada tingkat
molekuler. Dengan munculnya teknik DNA rekombinan, sekarang mungkin untuk membuat
protein polimer “buatan” dengan kemampuan organisasi molekul fundamental baru yang
memungkinkan ditargetkannya penghapusan limbah beracun.
Salah satu sumber pencemaran lingkungan utama adalah knalpot mobil, yang terdiri
gas emisi berbahaya termasuk NOx, karbon monoksida dan hidrokarbon yang tidak terbakar
(HCS), menyebabkan kabut asap dan hujan asam. Kebanyakan reaksi biologis yang
membangun tubuh manusia adalah katalitik, tetapi aplikasi katalisis di sektor manufaktur di
dunia industri kami mulai di awal 1800-an dan mulai digunakan secara luas (Tercantum
dalam Tabel 4.3) setelah penemuan reaksi permukaan katalis platinum H2 dan O2 pada
tahun 1835.
Tabel 4.3 Proses kimia yang merupakan pengguna terbesar dari katalis heterogen saat ini.
Reaksi Katalis
CO, HC oksidasi di dalam knalpot mobil Pt, Pd pada alumina
Pengurangan NOx di knalpot mobil Rh pada alumina, V oksida
Cracking minyak mentah Zeolit
Reformasi minyak mentah Co-Mo, Ni-Mo, W-Mau
Hydrocracking Pt, Pt-Re dan bimetallics lain pada alumina
Alkilasi Logam pada zeolit atau alumina
Uap reformasi asam sulfat, asam padat
Air-gas reaksi pergeseran N pada dukungan, Fe-Cr, CuO, ZnO, aluminat
Methanation Ni pada dukungan
Sintesis amonia Fe
Oksidasi etilena Ag pada dukungan
Asam nitrat dari amonia Pt, Rh, Pd
Asam sulfat V oksida
Acrylonitrile dari propilena Bi, Mo oksida
Vinil klorida dari etilena Cu klorida
Hidrogenasi minyak Ini
Polyethylene Cr, Cr oksida pada silika
Sejak tahun 1975, produsen mobil telah mengambil berbagai langkah untuk
mengurangi tingkat emisi gas-gas emisi berbahaya yang dapat dikurangi dengan catalytic
reaksi dalam catalytic converter melalui reaksi kimia berikut :
CO + O2 → CO2 CO oksidasi
HC + O2 → CO2 + H2O HC Oksidasi
NOx + HC → N2 + H2O + CO2 Pengurangan NOx oleh HC
NOx + CO → N2 + CO2NOx Pengurangan oleh CO
Polutan berbahaya yang diubah menjadi molekul relatif jinak seperti CO2, N2 dan
H2O melalui reaksi yang terjadi di dalam catalytic mobil konverter dengan adanya katalis,
yang terdiri dari campuran platinum kelompok logam seperti rhodium (Rh), platinum (Pt) dan
paladium (Pd). Target masa depan untuk pengurangan gas emisi dari knalpot mobil sangat
menuntut dan persyaratan pada NOx telah diusulkan untuk menjadi 0,05 g per mil, yaitu
sekitar seperempat dari nilai-nilai yang dapat dicapai melalui teknologi catalytic converter
saat ini. Karbida logam transisi dan karbida oxy sedang dipertimbangkan sebagai pengganti
logam mahal seperti kelompok Pt (Ru, Rh, Ir, Pd dan Pt), karena baru-baru ini hasil yang
menunjukkan kesamaan yang kuat dalam sifat katalitik antara transisi karbida logam dan
kurang berlimpahnya logam kelompok Pt. Selain menawarkan sangat tingginya permukaan
ke volume rasio, nanopartikel menawarkan fleksibilitas yang menyesuaikan struktur dan sifat
katalitik pada skala nanometer.
Bagian nanokristalin terdiri dari kristal dalam rentang ukuran 1-10 nm memiliki rasio
permukaan ke volume yang sangat tinggi karena ukuran butir halus. Bahan-bahan ini
ditandai dengan angka yang sangat tinggi dari bilangan koordinasi rendah atom di tepi dan
sudut situs, yang dapat memberikan sejumlah besar katalis situs aktif. Misalnya, sistem
katalis emas, yang terdiri dari nanopartikel emas di oksida pendukung, dapat digunakan
untuk berbagai macam reaksi dan banyak dari ini memiliki potensi untuk aplikasi dalam
pengendalian pencemaran. Katalis emas didukung aktif untuk oksidasi metana dan propana
dan penghapusan NOx juga telah ditunjukkan. Dalam pekerjaan eksplorasi, emas logam
sistem katalis oksida transisi telah menunjukkan potensi sebagai suhu rendah tiga cara
katalis untuk mobil kontrol emisi dengan “tanpa cahaya” suhu diturunkan untuk kedua
hidrokarbon dan karbon monoksida saat katalis segar digunakan. Sebuah penggunaan
otomotif lebih lanjut untuk katalis emas dapat menyebabkan dekomposisi ozon. Akibatnya,
jumlah paten yang berhubungan dengan katalis emas telah menunjukkan tren yang
meningkat, dengan hampir sepertiga dari paten yang diberikan seperti yang melibatkan
pengendalian polusi (Tabel 4.4) untuk periode 1991-2001.
Tabel 4.4 Perbandingan (%) jumlah paten yang diberikan di bidang nanopartikel emas
katalitik.
Berbagai nanopartikel fotokatalis telah disintesis, seperti oksida (TiO2, ZnO, Fe2O3,
WO3, SnO2, Ag2O, V2O5, SrTiO3), sulfida (ZnS, CdS, MoS2, CU, Ag2S, PbS), selenides
(CdSe, PbSe, HgSe), iodida (AgI) dan sistem dimodifikasi seperti sebagai sistem
semikonduktor digabungkan (CdS / TiO2, CdSe / TiO2, SnO2 / TiO2, ZnO / TiO2, ZnO /
CdS). Di antara mereka, TiO2 nanopartikel dan dimodifikasi nanopartikel TiO2 yang paling
banyak dipelajari dan dianggap sebagai fotokatalis yang paling efisien. Nanopartikel
semikonduktor lainnya umumnya memiliki aktivitas fotokatalis lebih rendah dari TiO2 dan
beberapa masalah yang terkait dengan stabilitas, reaktivitas, dll. Fe2O3 mudah mengalami
foto katodik korosi dan bentuk aktifnya α Fe2O3 juga memiliki selektivitas tinggi untuk
reaktan.
Banyak aromatik terklorinasi dan aliphatic beracun, bahkan pada konsentrasi rendah,
dan mendesak tumpukan, efek merusak pada sungai dan aliran lainnya yang memasuki
lingkungan dari operasi manufaktur dan aplikasi pengguna. Deklorinasi reduktif organik oleh
berbagai logam bulk (terutama Fe) dalam fase air telah didokumentasikan dengan baik.
Meskipun nanopartikel memiliki beberapa keuntungan (mis tinggi luas permukaan dan
energi permukaan), keberlanjutan memerlukan imobilisasi partikel pada membran dasar
untuk menghindari kerugian partikel dan aglomerasi. Logam berstruktur nano bergerak
dalam fase membran menyebabkan laju reaksi yang tinggi pada suhu kamar, penurunan
yang signifikan dari penggunaan logam, meminimalkan kebutuhan untuk pemulihan produk
non-diklorinasi (misalnya etilena dari TCE), yang mengarah ke perbaikan kualitas air
berikutnya. Organik terklorinasi dan banyak pestisida dan herbisida yang beracun bagi
kehidupan air, bahkan pada konsentrasi rendah, dan mendesak tumpukan, berpengaruh
terhadap penerimaan aliran. Penggunaan beracun, pemasangan membran berbasis
polipeptida untuk membuat domain logam berukuran nano memiliki kepentingan lingkungan
yang signifikan . Partikel nanoscale bimetal (Fe / Pd, 99,9% Fe) dianggap sebagai generasi
baru teknologi remediasi yang bisa memberikan biaya solusi perbaikan yang efektif untuk
beberapa yang paling sulit membuang situs limbah. Pengurangan cairan perklorat lengkap
klorida oleh partikel besi nano pada rentang konsentrasi yang luas (1-200 mg L⁻¹) telah
diamati. Reaksi suhu sensitif, terbukti dengan semakin meningkatnya nilai konstan laju
0,013, 0,10 dan 1,52 mg perklorat per gram pada besi per jam pada suhu 25, 40 dan 75° C,
masing-masing. Energi aktivasi tinggi 79,02 ± 7,75 kJ mol⁻¹ sebagian menjelaskan stabilitas
perklorat dalam air. Iron nanopartikel mungkin merupakan alternatif remediasi layak untuk
air tanah perklorat yang terkontaminasi.