HAND OUT KULIAH

KULIAH SEMESTER GASAL

2008/2009
ANALISA SENYAWA
ORGANIK
Ol h
Oleh
Prof. Dr. Taslim Ersam
Email.
mail. beckers@chem.its.ac.id
taslimersam@yahoo.com
HP. 081330731952
DESKRIPSI
Pemisahan dan pemurnian : melalui ekstraksi,
fraksinasi kromatografi,
fraksinasi, kromatografi kristalisasi
kristalisasi,
ANALISA SENYAWA kemurnian dan
ORGANIK
SK 1415secara kimia dan fisika.
penentuan struktur mol. organik
Pemahaman prinsip dan teori dasar, interprestasi data
spektroskopi
kt k i (UV,
(UV IR,
IR 1H dan
d 13CNMR dan
d MS) dalam
d l
menentukan struktur molekul organik.

KOMPETENSI UTAMA MAHASISWA MAMPU :

1. Menentukan pilihan metoda analisis
2. Melaksanakan metoda tersebut
3. Mendapatkan data dan menanalisis menghasilkan
fakta serta menarik kesimpulan
kesimpulan..
4 Menginter prestasi data spektroskopi di journan
4.
natural product chemistry.
chemistry.
2
Ming-
g Kompetensi
p Pokok Indikator Metoda Sumber Metoda
gu khusus bahasan keberhasilan Pembe- belajar Evalua-
ke lajaran si
1-2.5 Mhs dapat menjelaskan Pemisahan Dapat menjelaskan Tutoria Textboo Studi
(5 tm) prinsip-prinsip dan pemur- prinsip-prinsip: l dan k, kasus
pemisahan dan nian senyawa 1.pemisahan dan pemurnian diskusi artikel-
artikel
pemurnian, analisis organik, ana- 2.analisis unsur artikel
unsur, serta uji gugus lisis unsur, 3.uji gugus fungsi terkait
fungsi senyawa-senyawa dan uji gugus senyawa-senyawa organik
organik. fungsi
25
2.5 Mhs dapat menjelaskan Penentuan Dapat menjelaskan Tutoria Textboo Studi
(1 tm) cara penentuan struktur struktur 1.perbedaan cara penentuan l, k, kasus
senyawa-senyawa senyawa struktur secara fisik dan diskusi, artikel-
organik secara fisik dan organik kimiawi. 2. perbandingan latihan artikel
kimiawi secara fisik informasi/data, pertim-bangan soal terkait
dan kimiawi kemudahan dan biaya
operasional peralatan, latar
belakang teori yang dibutuhkan
dalam penetuan struktur secara
fisik
3-4.5 Mhs dapat
p menjelaskan
j Spektroktros
p Dapat
p menjelaskan:
j Tutoria Textboo Studi
(3 tm) prinsip-prinsip dan teori kopi UV 1.karakteristik absorpsi ldiskusi k, kasus
spektroskopi UV dalam senyawa-senyawa organik , artikel-
penentuan struktur 2.penentuan absorpsivitas
molar. 3. efek batokromik
latihan
3
soal
artikel
terkait
4. latihan membaca spektra UV

3
5-6 Mhs dapat Spekt Dapat menjelaskan: Tutorial Text- Studi
menjelaskan rosko 1.absorpsi radiasi IR , book, kasus
prinsip- pi IR 2.penanganan sampel diskusi, artikel-
prinsip dan 3.spembacaan spektra IR latihan artikel
t i
teori soall t k it
terkait
spektroskopi
IR dalam
penentuan
struktur
7-8 Mhs dapat Spekt Dapat menjelaskan: Tutorial Textbook, Studi
menjelaskan rosko 1.prinsip-prinsip spektroskopi MS ,diskusi, artikel- kasus
prinsip- pi MS 2.prinsip-prinsip fragmentasi latihan artikel
prinsip dan 3.efek isotop dan aturan nitrogen soal terkait
teori spek- 4.indeks kekurangan hidrogen
troskopi MS 5.perbedaan metoda ionisasi sampel
dalam penen- 6.prinsip GC-MS
tuan struktur 7.Latihan membaca spektra massa
9 Mhs telah Idem Idem dari minggu ke 1-8 UTS Textbook, Tes
mampu men- dari bahan tulis
jelaskan ke- mingg 4 perkuliah
terkaitan kon- u ke 1 an, ar-
sep
p diberikan -8 tikel-ar-
di minggu 1-8 tikel ter-
kait

4
10-11.5 Mhs dapat Spektrosko Dapat menjelaskan: Tutorial, Textbook, Studi
menjelaskan pi 1H-NMR 1.fenomena resonansi diskusi, latihan artikel-artikel kasus
prinsip- 2.peralatan dan soal terkait
prinsip dan penanganan sampel
teori 3.pergeseran kimia
spektroskopi 4.macam medan magnet
1H NMR imbasan
dalam 5.Mencacah proton,
penent an
penentuan kopling spin
spin-spin
spin
struktur 6.penggunaan D2O
7.Latihan membaca
spektra 1H NMR
8.Penentuan struktur
dengan data rumus
molekul, IR dan 1H NMR
11.5- Mhs dapat Spektrosko Dapat menjelaskan: Tutorial, Textbook, Studi
13.5 menjelaskan pi 13C- 1.perbedaan prinsip diskusi, latihan artikel-artikel kasus
prinsip- NMR dengan spektroskopi 13C soal terkait
prinsip dan NMR
teori 13
2.tipe spektra C NMR
spektroskopi 3.penentuan karbon metin,
13C dalam metilena dan metil
penentuan 4.Latihan membaca
struktur p
spektra 13C NMR

13.5-16 Mhs dapat Penentuan Dapat menentukan Tutorial, Textbook, Studi

menentukan struktur struktur senyawa-senyawa diskusi, latihan artikel-artikel kasus
struktur molekul organik dari data analisis soal 5 terkait
senyawa- dari data unsur dan spekktroskopi
y
senyawa analisis
organik dari unsur dan
data analisis spekktrosk
unsur dan opi
spekktroskopi 5
 Organic compounds, as already
mentioned, are obtained from
natural sources and are also
prepared by synthesis in
laboratory.
The natural resources of
these substances may be
traces to either the plants
or animals kingdom

Seldom pure and 6often mixed

with other

6
 MIXED OF COMPOUNDS in RESOURCES

OH
OH
HO
H HO O
H OH O
O OH O
OH
O OH HO OH
HO OH
O OH
H O CH3

OH OH O
OH
HO OH
OH
O O O
O
HO OH
OH
O
OH O

OH
HO OH HO O
O O
OH 7
OH O HO
OH O

7
8

8
9

9
The basic structure of testosterone ((malehor mone)) and
estradiol (female hormone) is identical.
„ Both are steroids with four fused carbon rings, but they

diff in
differ i the
th functional
f ti l groups attached
tt h d to
t the
th rings.
i
These then interact with different targets in the body.

10
KIMIA ANALISA SENYAWA ORGANIK

C C OH
H2 H2
2-feniletanol

11

11
The processes commonly used for The
separation and purification of organic
compounds are
((1)) Extraction with solvents
(2) Chromatography
((3)) Distillation
(4) Fractional
((5)) Crystallisarion
y
(6). Structures Elucidation

12
 TAHAP -TAHAP PEMISAHAN
Anti
A ti HIV
„ Pemisahan Senyawa antikanker
antimikrobial
antitumor
Ekstraksi : FFraksinasi,
k i i
Maserasi antimalaria
Perkolasi Pemurnian,
sokletasi Kristalisasi Uji biologi
S-1
EKSTRAK SENYAWA S-2
SAMPEL
MURNI
Heksan K. vakum cair
K cair, S-2
S 2
Benzena K. kolom grafitasi
CHCl3 Uji kemurnian,
K. kolom flash Elusidasi struktur,
Etil asetat
Aseton K sistem radial,
K. radial Data spektroskopi
Metanol K. lapis tipis preparatif
K. lapis tipis 13 C C OH
H2 H2
2-feniletanol

13
 JENIS EKSTRAKSI

natural sources

14

MASERASI PERKOLASI SOKLETASI

14
EVAPORASI EKSTARAKSI

EKSTRAK PADAT

EVAPORASI
15
PELARUT

15
Kromatogram KLT hasil fragsinasi

16

16
 Titik Leleh

Kristal

17

17
 PENENTUAN STRUKTUR
DATA FISIKA

¾TITIK LELEH
¾KELARUTAN
¾UJI KUMURNIAN

SPEKTROSKOPI

Anti HIV ¾SPEKTRUM UV

antikanker ¾SPEKTRUM IR
¾SPEKTRUM 1H-, 13C-NMR
antimikrobial ¾SPEKTRUM 18
HRMS (MS)
antitumor
antimalaria
18
 PENENTUAN STRUKTUR SENYAWA

UJI KEMURNIAN
klt dengan
g variasi eluen (kepolaran)
( p )
Kristal
Uji titik leleh Δ ± 10

ANALISA UNSUR
The Emperical formula of a compounds
is the simplest formula which expresses
percentage composition (C1H1Cl3)n
(FM = [EM]n)

Spektrum Ultraviolet (UV)

Spektrum Infrared
19 (IR)
UJI SPEKTROSKOPI Spektrum 1H- & 13C-NMR

S k
Spektrum M
Massa (MS)

19
 ANALISIS SENYAWA
Analisa unsur
„
Kemurnian senyawa, Komposisi
unsur Rumus empiris
unsur, empiris,
Rumus molekul =
(sama RE atau n x RE)

„ Bentuk struktur molekul ?

Susunan atom/unsur dalam molekul, gugus fungsi,
kerangka karbonnya ? (asiklik or siklik), rantai cabang,
posisinya, cincin aromatik, dll
20
yang dapat dijawab lewat cara-cara kimia

20
 ™ REAKSI-REAKSI KIMIAWI

1. Reaksi ozonolisis
2. Penyabunan digunakan unt mengkonversi
molekul rumit jadi sederhana
3. Identifikasi gugus fungsi dg uji reaksi kimia
(bromin permanganat untuk kejenuhan;
(bromin,
cermin perak Tollen untuk aldehid dan keton)
4. Ferri sianida untuk gugus fenol
21
5. Alkilasi, asetilasi untuk alkohol, dll

21
 Setelah diketahui gugus fungsi dari reaksi
kimia maka dapat mengkonversi senyawa yang
kimia,
unknown tersebut to known compound
Contoh :
Aldehida :
dioksidasi denga KMnO4, maka gugus R pada
aldehid sama dg R pada asam hasil reaksi

H OH
KMnO4
RC O RC O

Shg gugus R pada asam yg dihasilkan akan sama

dengan R pada aldehid (unknown) 22

22
 Jika R ≠ maka timbul masalah ?
1. Pada era 60 an, penemuan komputer dan
equipment
i t spektroskopi
kt k i oleh
l h ahli
hli fisika,
fi ik
membantu siencetist Natural products Chemists
menentukan struktur senyawa-senyawa
y y y
yang
g
komplek atau rumit

2 Spektroskopi UV,
2. UV IR
IR, 1H-
1H-, 13C-NMR (D
(D, 2D
2D, 3D)
3D),
dan MS dapat diaplikasikan untuk penentuan
struktur.

23

23
The Source of Organic
g Compounds
p
sunlight
6 CO2 + 6 H2O 6 O2 + C6H12O6
glucose

cellulose&
starch
animals

fuel &
coal &
consumer
petroleum
goods

24
Copyright© 1999, Michael J. Wovkulich. All rights reserved.
 There are millions
Th illi off organic
i compounds d known.
k Wh t’
What’s
responsible for this? (1) Carbon can form single, double, and triple
bonds with many elements, most importantly H, N, O, P, S, and the
halogens.
g ((2)) Carbon can form chains and rings.
g

chain
ring

double
bond

single Penicillin
bond

carbon hydrogen nitrogen oxygen sulfur

25
Copyright© 1999, Michael J. Wovkulich. All rights reserved.
 DATA SPEKTRA
PENENTUAN STRUKTUR

26
SPEKTRUM UV

27

27
 HO O

OH O

28

28
29

29
30

30
 EMPERICAL and MOLECULAR FORMULAE

¾ Komposisi unsur senyawa dpt menentukan Rumus Empiris (RE)

¾ Rumus Formula (RF) dapat diketahui dari molecular weight (MW)
Jadi RF = (RE)n = MW

Examp. An organic substance on analysis was found to contain 10.06%

Examp 10 06% C
C,
0,84% H, and 89,10% Cl. Calculate its RE.. ?

Step 1.
Divide the % composition of each element by its resprective atomc weight
C 10,06 / 12 = 0,84 H 0,84 / 1 = 0,84 Cl 89,10 / 35,5 = 2,51
Step 2.
Divide these numbers by smallest number (in this case 0,84)
C 0,84 / 0,84 = 1 H 0,84 / 0,84 = 1 Cl 2,51 31
/ 0,84 = 3

Hence, the RE is C1H1Cl3

31
 E M F Con’t ..

Thus we can write

Molecular Formula = (Empirical Formula)n,

when
h n = 1,1 2,
2 3 etc.
t
When n= 1, the molecular formula coincides with the
empirical formula. It follows from the above relation that
Whence

If the molecular weight is known, the value of32 n can be

p of this relation.
found with the help

32
 E M F Con’t ..

Probl. 1.
Percentage composition of an organic substance as determined by analysis was

Rumus Empiris
(C2H3Cl3O2)n
33

33
 E M F Con’t ..

Exp. 1.
Exp 1 An organic compound has been found to possess the
empirical formula CH2O and the molecular weight 90. Give its
molecular formula (C= 12 H= 1; 0 = 16)

Molecular Formula = (Empirical Formula)n,

34

34
The molecule weight of a compounds is the weight of one molecule of it as compared
to the weight of an atom of hydrogen as 1.
The methods commonlyy employed
p y for determiation of molecular
weight of organic substance are :

35

35
 PEMURNIAN
Crystallization
1 S
1. Solid
lid organic
i compoundsd produced
d d in
i the
th
laboratory usually need to be purified.
2 The most common technique involves
2.
Recrystallizing the sample from an
appropriate Solvent.
3. The Recrystallization process is a
relatively slow and selective formation of
crystals from a solvent
solvent.
36
4. Precipitation is a rapid and nonselective
process; thus not used to purify samples.
samples

36
 Recryst….. Con’t

5. The Recrystallization Process

a. Dissolve sample in a minimal
amount of an appropriate solvent.
b. Sample should be insoluble in
solvent at room temperature, but
soluble at elevated (boiling point)
temperature.
c. If solution is colorized,, it is
sometimes necessary to add a
decolorizing agent (activated 37
charcoal - Norite)

37
 Recrystallization (Con’t

d. The hot solution is cooled slowly to room

temperature. As the temperature changes the
solute particles begin to come out of solution,
solution
leaving the more soluble impurities in solution.
e. After crystallization, place beaker in water/ice
bath.
• Collect crystals by Vacuum Filtration.

• Rinse the crystals with small portion of cold

solvent.

• Dry the crystals in air in your drawer.

38
• Determine Melting Point of dried sample.

38
 Recrystallization (Con’t

6. The Appropriate Solvent

a. The solute particles are generally insoluble in
cold solvent, but soluble in hot solvent.
b. The solvent (or mixed solvent) should have a
steep solubility vs temperature curve.

B
Solubiliity

Temperature
The “C” curve is a good solvent39:
g y soluble at room temperature
Solute sparingly
Solute very soluble at elevated temperature
39
 Recrystallization (Con’t

c. Solubility of organic compounds is a function of

the polarities of both the solvent and the solute:
ƒ “Like Dissolves Like”
ƒ Polar solvents dissolve polar solutes
ƒ Nonpolar solvents dissolve nonpolar solutes
d Th
d. The stability
t bilit off the
th solute
l t crystal
t l lattice
l tti affects
ff t
the solubility. The higher the melting point
(higher stability), the less soluble the solute.

40

40
 Recrystallization (Con’t

e. The Boiling Point of the solvent must be less than

the Melting Point of the solute.

If the Boiling Point of the solvent is higher than the

melting point of the solute, the solute will “Melt”
instead of “Dissolving” in the solvent at the
elevated temperature.

Upon cooling,
g the “Melted” solute will “Oil” out
forming an insoluble mass that is not purified
f. The solvent should not react with the solute
g. Compounds with functional groups that can form
hydrogen bonds (-OH, -NH-, -COOH, -CONH-) 41 will
y y (p
be more soluble in hydroxylic (polar)) solvents such
as Methanol and Water.
41