Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Int. J. Elektrokimia. ilmu pengetahuan.,10 (2015) 1916 - 1925

Jurnal Internasional
ELEKTROKIMIA
SAINS
www.electrochemsci.org

Investigasi Elektroanalitik Parasetamol pada Elektroda

Karbon Kaca Secara Voltametri

C. Mesin1,2, S. Yilmaz1,* , G. Saglikoglu1, S. Yagmur1 dan M. Sadikoglu3,*

1UniversitasCanakkale Onsekiz Mart, Fakultas Sains dan Seni, Departemen Kimia 17020,
Canakkale, Turki
2Laboratorium Pembangkit Listrik Bekirli, Perusahaan Pembangkit Listrik ICDAS,
Bekirli, Biga, Canakkale, Turki
3Universitas Gaziosmanpasa, Fakultas Pendidikan, Departemen Pendidikan Sains, 60240, Tokat,
Turki
*
Surel: murat.sadikoglu@yahoo.com; seletyilmaz@hotmail.com

Diterima: 11 November 2014 / Diterima: 22 Desember 2014 / Diterbitkan: 30 Desember 2014

Metode elektroanalitik dikembangkan untuk penentuan kuantitatif langsung parasetamol

(atau asetaminofen) dalam bentuk sediaan tablet berdasarkan perilaku oksidasinya.
Oksidasi elektrokimia dan penentuan parasetamol dengan mudah dilakukan pada elektroda
karbon kaca (GCE) menggunakan berbagai teknik voltametri. Pengukuran elektrokimia
dilakukan pada GCE dalam berbagai larutan buffer pada kisaran pH 0,51-12,00 dengan
teknik voltametri siklik (CV) dan voltametri pulsa diferensial (DPV). Ketergantungan pH pada
arus puncak anodik dan potensi puncak diselidiki. Buffer asetat (pH 4,51) dipilih untuk
tujuan analisis. Studi tingkat pemindaian juga diselesaikan. Sifat difusi dikendalikan dari
puncak didirikan.-6 mol/L sampai 1x10-4 perempuan jalang. Batas deteksi (LOD) dan batas
kuantifikasi (LOQ) diperoleh sebagai 3,69x10-7 mol/L dan 1,23x10-6 mol/L masing-masing.
Validasi teknik voltametri yang diterapkan diperiksa dengan studi pemulihan.

Kata kunci: penentuan voltametri; bentuk obat; elektroda karbon kaca; parasetamol;
voltametri.

1. PERKENALAN

Parasetamol juga dikenal sebagai asetaminofen (Gbr. 1); itu adalah bahan utama dalam banyak obat pilek dan flu
dan banyak resep analgesik [1]. Parasetamol bertindak sebagai obat penghilang rasa sakit dengan menghambat sintesis
prostaglandin di sistem saraf pusat dan meredakan demam dengan menenangkan hipotalamus.
Int. J. Elektrokimia. Sci., Vol. 10, 2015 1917

pusat pengatur panas [2]. Karena semua sifat ini, penting untuk mengembangkan penentuan
parasetamol dari sediaan farmasinya dengan metode elektroanalitik yang sederhana dan sensitif.

Gambar 1. Struktur kimia parasetamol.

Sejauh ini berbagai teknik telah digunakan untuk mendeteksi parasetamol, termasuk
kromatografi cair kinerja tinggi, spektrofotometri, chemiluminescence, elektroforesis kapiler, dan
titrimetri [3-7]. Metode ini membosankan, biaya tinggi dan memerlukan pra-perawatan sampel. Namun,
teknik elektrokimia seperti voltametri menawarkan sensitivitas tinggi, presisi, biaya rendah dan akurasi di
samping rentang linier yang luas. Parasetamol merupakan senyawa elektroaktif yang terkenal, oleh
karena itu banyak makalah telah diterbitkan tentang penentuan elektroanalitik parasetamol berdasarkan
perilaku oksidasinya dengan elektroda yang berbeda seperti elektroda glassy carbon yang dimodifikasi,
elektroda screen printed, elektroda grafit, nanotube, dan elektroda emas [8 -12].
Teknik analisis elektrokimia adalah teknik analisis yang kuat dan serbaguna yang
dapat dengan mudah memecahkan banyak masalah kepentingan farmasi. Terutama, voltametri adalah teknik analitik
elektrokimia praktis yang menawarkan sensitivitas tinggi, selektivitas, presisi, dan akurasi, rentang linier lebar, serta
instrumentasi dan waktu berbiaya rendah.
Tujuan dari pekerjaan ini adalah penyelidikan elektrokimia parasetamol dan untuk
mengembangkan metodologi elektrokimia sensitif untuk kuantifikasi langsung dan cepat parasetamol
dalam formulasi farmasi pada elektroda padat seperti GCE menggunakan teknik voltametri.
Meskipun perilaku oksidasi parasetamol telah dipelajari, belum ada penelitian yang memadai
tentang penentuan dan perilaku oksidasi elektrokimia pada GCE dengan voltametri. Jadi, dalam
penelitian ini, sifat elektrokimia, penentuan parasetamol dan validasi penuh dari teknik voltametri
yang diterapkan dilakukan pada GCE.
Analisis kuantitatif dilakukan terhadap zat aktif obat dalam bentuk sediaan tablet pada elektroda GCE.
Ini menunjukkan aktivitas elektrooksidasi yang sangat baik untuk parasetamol dalam buffer asetat (pH 4,51)

2. PERCOBAAN

2.1. Aparat

Model Metrohm 757 VA Trace Analyzer (Herisau, Swiss) digunakan untuk pengukuran
voltametri, dengan sistem tiga elektroda yang terdiri dari glassy carbon working
Int. J. Elektrokimia. Sci., Vol. 10, 2015 1918

elektroda (GCE; - = 3 mm, Metrohm), elektroda bantu kawat platinum dan elektroda referensi Ag/AgCl (KCl
3 mol/L, Metrohm). Elektroda kerja karbon kaca dipoles dengan alumina (dibuat dari - = 0,01 -m
aluminium oksida) pada alas poles alumina sebelum setiap percobaan dan kemudian dibilas dengan air
deionisasi ultra murni dan etanol. Kemudian terlebih dahulu dilakukan proses deoksigenasi larutan
elektrolit pendukung dengan gas argon selama 5 menit sebelum semua percobaan. Gas argon juga
dilewatkan melalui larutan selama 60 detik setelah penambahan masing-masing larutan sampel dalam
percobaan. Dalam setiap percobaan baru, permukaan elektroda telanjang baru digunakan. Semua
pengukuran pH dilakukan dengan pH meter Model Metrohm 744 (Herisau, Swiss) pada suhu lingkungan
laboratorium (15 °C hingga 20 °C).
Untuk aplikasi analitis, parameter berikut digunakan: amplitudo pulsa 50 mV; waktu pulsa 0,04 s,
langkah tegangan 0,009 V, waktu langkah tegangan 0,04 , langkah potensial 10 mV (DPV); dengan laju
pemindaian dalam kisaran dari 10 mV/s hingga 1000 mV/s (CV).

2.2. Reagen dan bahan

Parasetamol dipasok dengan baik oleh Atabay (Istanbul, Turki). Solusi stok 1,0x10-2
mol/L parasetamol dibuat dengan melarutkan massa obat yang akurat dalam volume metanol yang
sesuai yang disimpan di lemari es. Solusi kerja untuk penyelidikan voltametri disiapkan dengan
pengenceran larutan stok. Semua larutan terlindung dari cahaya dan digunakan dalam waktu 24 jam
untuk menghindari dekomposisi. 0,5 mol/LH2JADI4 (pH 0,51) larutan, 0,067 mol/L buffer fosfat (kisaran pH
4,40-7,28), 0,2 mol/L buffer asetat (kisaran pH 3,51-5,62) dan 0,04 mol/L buffer Britton Robinson (kisaran
pH 2,02-12,00 ) digunakan untuk larutan elektrolit pendukung. Air deionisasi ultra murni yang diperoleh
dari model Sartorius Arium Sistem Air Ultra Murni digunakan untuk menyiapkan elektrolit pendukung.
Semua bahan kimia yang digunakan adalah kelas analitis-reagen.

2.3. Grafik kalibrasi untuk penentuan kuantitatif

Larutan stok parasetamol diencerkan dengan metanol untuk mendapatkan konsentrasi parasetamol
yang berbeda. Dengan menggunakan kondisi optimum yang dijelaskan pada bagian eksperimen, kurva
kalibrasi linier untuk analisis DPV dibangun dalam rentang konsentrasi parasetamol dari 4x10-6
mol/L sampai 1x10-4 perempuan jalang. Pengulangan, akurasi dan presisi diperiksa.

2.4. Prosedur voltametri kerja untuk bentuk sediaan tablet berduri

Sepuluh tablet ditimbang dan digiling menjadi bubuk halus. Jumlah yang cukup dari bubuk ini, sesuai
dengan larutan stok konsentrasi 1x10–2mol/L, ditimbang dan dipindahkan ke labu 10 mL dikalibrasi dan volume
disesuaikan dengan metanol. Isi labu disentrifugasi selama 20 menit pada 4000 rpm untuk memastikan
pembubaran lengkap dan kemudian diencerkan dengan volume dengan pelarut yang sama. Larutan yang
sesuai disiapkan dengan mengambil alikuot yang sesuai dari cairan supernatan bening dan mengencerkannya
dengan larutan elektrolit pendukung terpilih. Setiap larutan dipindahkan ke
Int. J. Elektrokimia. Sci., Vol. 10, 2015 1919

sel voltametri. Isi nominal dari persamaan regresi yang sesuai dibandingkan dengan plot
kalibrasi yang diplot sebelumnya.

3. HASIL DAN PEMBAHASAN

3.1. Perilaku oksidasi elektrokimia parasetamol

Untuk mendapatkan kondisi percobaan yang optimum, dipelajari beberapa variabel yang
mempengaruhi arus puncak dan potensial puncak, yaitu pH dan jenis elektrolit pendukung (kisaran pH
0,51-12,0) untuk larutan parasetamol 5x10-5mol/L pada GCE dengan teknik voltametri yang diusulkan
(seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 2).

Gambar 2. Voltammogram DPV dari GCE dalam elektrolit berbeda yang mengandung 5x10-5 perempuan jalang
Parasetamol; a) 0,067 mol/L dapar fosfat pada pH 5,45, b) 0,2 mol L-1 buffer asetat pada pH 4,51, c)
0,04 mol/L buffer BR pada pH 4,01, d) 0,5 mol/L asam sulfat pada pH 0,51

Ketika mempelajari pengaruh pH pada arus puncak, arus puncak tinggi dan puncak bentuk diamati
pada pH 4,51 dalam buffer asetat 0,2 M meskipun arus puncak tertinggi diukur dalam 0,5 mol/LH2JADI4 (pH
0,51) larutan. Oleh karena itu, pH 4,51 dalam buffer asetat 0,2 M dipilih untuk studi elektroanalitik (seperti yang
ditunjukkan pada Gambar. 3).
Int. J. Elektrokimia. Sci., Vol. 10, 2015 1920

Gambar 3. Perubahan pH pada arus puncak 5x10-5 mol/L parasetamol dalam buffer yang berbeda
solusi dengan voltamogram DPV.

Potensi puncak dari puncak oksidasi bergeser dari nilai 0,7 V ke 0,1 V dengan meningkatnya pH
(Gbr.4). Hal ini menunjukkan bahwa, respon voltametri sangat bergantung pada pH. Ini juga dapat
dijelaskan dengan perubahan protonasi fungsi asam-basa dalam molekul parasetamol (Skema 1). Dengan
kata lain, proton mengambil bagian dalam reaksi elektrokimia parasetamol [13-23].

Gambar 4. Perubahan pH pada potensial puncak 5x10-5 mol/L parasetamol dalam larutan buffer yang berbeda
dengan voltamogram DPV.
Int. J. Elektrokimia. Sci., Vol. 10, 2015 1921

Efek laju pemindaian dari 10 mV/s hingga 1000 mV/s pada potensial puncak dan arus puncak parasetamol
dievaluasi. Dengan meningkatnya laju pemindaian, arus puncak anodik meningkat (seperti yang ditunjukkan pada
Gambar. 5).

Gambar 5. Voltammogram siklik 1x10–4 mol/L parasetamol dalam 0,2 mol/L buffer asetat (pH
4.51) pada GCE. Laju pemindaian, mV/s) blank b) 10 c) 25 d) 50 e) 100 f) 250 g) 400 h) 600 i) 750 j)
1000 (mV/s).

Gambar 6. Plot akar kuadrat kecepatan pemindaian versus arus puncak.

Proses oksidasi elektrokimia dilakukan dengan menggunakan teknik CV. Voltammogram CV

parasetamol hanya menunjukkan satu puncak anodik, tanpa puncak pada pemindaian terbalik, yang
menunjukkan sifat reaksi elektroda yang benar-benar ireversibel. Selain itu, untuk ireversibel
Int. J. Elektrokimia. Sci., Vol. 10, 2015 1922

proses oksidasi, potensi puncak EP bergeser ke nilai yang kurang positif dengan peningkatan kecepatan
pemindaian. Oleh karena itu, proses oksidasi parasetamol terbukti bersifat irreversible [13-23].
Koefisien korelasi arus puncak anodik dan akar kuadrat dari laju pemindaian 0,9981 (diharapkan
sekitar 1,0) (Ip/µA=0,12951/2+0,0428), dan 0,4984 yang hampir mendekati nilai teoritis 0,5 (logIp/
µA=0,4984logʋ-0,8739) kemiringan plot logaritma arus puncak versus logaritma laju pindai menunjukkan
bahwa proses oksidasi didominasi oleh difusi-terkontrol ( seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 6 dan
Gambar. 7 ) [13-23].

Gambar 7. Plot logaritma arus puncak versus logaritma laju pemindaian.

Dari penelitian ini, sekitar dua proton ditransfer dalam reaksi. Oksidasi parasetamol adalah proses dua
elektron dan dua proton dalam Skema 1 yang diberikan di bawah ini. Sebuah kesimpulan yang konsisten
dengan yang dilaporkan dalam literatur [24-26].

HAI HAI

+
HN CH3 HN CH3 HN

- 2e-, -H+ H2HAI - H+

- CH3COOH

HO HAI HAI

Skema 1. Mekanisme oksidasi parasetamol yang disarankan pada GCE.

Int. J. Elektrokimia. Sci., Vol. 10, 2015 1923

3.2. Validasi teknik voltametri yang diusulkan

Teknik DPV digunakan untuk mengembangkan metodologi voltametri untuk penentuan obat dalam
bentuk farmasi. Di bawah kondisi eksperimental yang dioptimalkan, hubungan linier antara arus puncak
oksidasi parasetamol pada GCE dan konsentrasi dapat ditetapkan dalam kisaran dari 4x10-6 mol/L sampai 1x10
-4 mol/L (seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 8).

Angka 8. Voltammogram kalibrasi pada konsentrasi parasetamol yang berbeda dalam buffer asetat
(pH 4,51) pada GCE oleh DPV. a) 4x10-6 b) 6x10-6 c) 8x10-6 d) 1x10-5 e)3x10-5 f) 5x10-5 g) 7x10-5 h) 9x10-5
saya) 1x10-4 (perempuan jalang).

Persamaan plot regresi linier adalah SayaP/-A=2,20x104(mol/L)–0,0024; koefisien korelasi,

r=0,9989; n=5 pengukuran berulang. Standar deviasi untuk intersep dan kemiringan kurva
kalibrasi diberikan pada Tabel 1.
Validasi prosedur penentuan kuantitatif parasetamol diperiksa melalui evaluasi batas
deteksi (LOD), batas kuantifikasi (LOQ), pengulangan, reproduktifitas, pemulihan, akurasi
dan presisi (Tabel 1).

Tabel 1. Parameter analitik parasetamol yang diperoleh dalam buffer asetat (pH 4,51) dengan teknik DPV

Parameter Hasil
Potensial terukur, V 0,418
Rentang konsentrasi linier, mol L-1 dari 4x10-6 untuk 1x10-4
-1
Kemiringan, A M
2.20x104
SD kemiringan 133,51
Cegat (nA) 0,0024
SD dari intersep 2.74x10-3
Koefisien korelasi, r 0,9989
LOD, mol L-1 3.69x10–7
LOQ, mol L-1 1.23x10–6
Int. J. Elektrokimia. Sci., Vol. 10, 2015 1924

Pengulangan arus puncak, 2.33 untuk 3x10-5 M dan

RSD / % 1,39 untuk 9x10-5 M
Pengulangan potensi puncak, 1,075 untuk 3x10-5 M dan
RSD / % 1.096 untuk 9x10-5 M
Reproduksibilitas arus puncak, 2.33 untuk 3x10-5 M dan
RSD / % 1,94 untuk 9x10-5 M
Reproduksibilitas potensi puncak, 2.38 untuk 3x10-5 M dan
RSD / % 1,87 untuk 9x10-5 M

LOD dan LOQ dihitung pada arus puncak oksidasi menggunakan persamaan berikut:LOD = 3
s/m, LOQ = 10 s /m (s adalah standar deviasi dari arus puncak lima run, m adalah kemiringan kurva
kalibrasi). NSLOD dan LOQ dihitung sebagai 3,69x10-7 mol/Tanah 1.27x10-6 mol/L masing-masing.

Pengulangan dan reproduktifitas arus puncak dan potensial yang baik dihitung dari lima
pengukuran independen.

3.3. Penentuan parasetamol dalam bentuk tablet dengan teknik voltammery

Jumlah parasetamol dalam tablet komersial dihitung dengan mengacu pada plot
kalibrasi yang sesuai. Hasil yang diperoleh disajikan pada Tabel 2.
Untuk menentukan apakah eksipien dalam tablet mengganggu analisis, keakuratan metode yang
diusulkan dievaluasi dengan uji pemulihan setelah penambahan sejumlah obat murni ke dalam formulasi
parasetamol yang telah dianalisis sebelumnya. Hasil penelitian menunjukkan validitas teknik yang
diusulkan untuk penentuan kuantitatif parasetamol dalam tablet.

Meja 2. Penerapan teknik DPV untuk pengujian parasetamol dalam bentuk tablet.

Parameter Hasil
Parasetamol berlabel, mg 500,00
Jumlah yang ditemukan, mg 495,71
Standar deviasi relatif, RSD / % 0.72
Bias, % 0,86
Parasetamol berduri, mg 40.00
Ditemukan, mg 39.32
Pemulihan rata-rata, % 98.30
Standar deviasi relatif pemulihan, 1.70
RSD / %
Bias, % 1.86

4. KESIMPULAN

Sebuah sederhana, sensitif, teknik DPV selektif untuk penentuan kuantitatif parasetamol
berdasarkan oksidasi elektrokimia di GCE didirikan. Dari pengukuran CV dan DPV, dapat dipahami
bahwa proses reaksi elektroda tidak dapat diubah dan bergantung pada pH. Parasetamol berhasil
ditentukan dalam buffer asetat (pH 4,51) dalam dosis tablet dengan teknik DPV.
Int. J. Elektrokimia. Sci., Vol. 10, 2015 1925

Keuntungan utama dari teknik DPV dibandingkan teknik lainnya adalah bahwa hal itu dapat
diterapkan secara langsung pada analisis bentuk sediaan farmasi tanpa memerlukan persiapan sampel
yang ekstensif, karena tidak ada gangguan dari eksipien dan zat endogen. Keuntungan lain adalah bahwa
teknik DPV yang dikembangkan cepat, membutuhkan sekitar 5 menit untuk menjalankan sampel apa pun
dan tidak melibatkan persiapan sampel selain pelarutan, pengenceran, pengendapan, sentrifugasi, dan
transfer alikuot ke elektrolit pendukung.

UCAPAN TERIMA KASIH

Kami ingin mengucapkan terima kasih kepada Atabay (Istanbul, Turki) yang telah memasok parasetamol murni dan bentuk sediaan
tablet parolnya untuk mengembangkan teknik voltametri yang diusulkan.

Referensi

1. SAYA Bosch, AJR Sanchez, FS Rojas, J.Pharmaceut Biomed Anal., 42 (2006) 291.
2. RN Goyal, SP Singh, Electrochim. Acta, 51 (2006) 3008.
3. A. Marin, E. Garcia, A. Garcia, J. Farmasi. Bioma. anal.,29 (2002) 701.
4. B. Morelli, J. Pharm Biomed Anal., 7 (1989) 577.
5. W. Ruengsitagoon, S. Liawruangrath, A. Townshend,Talanta,69 (2006) 976.
6. S. Zhao, W. Bai, H. Yuan,anal.Chim.Acta, 559 (2006)195.
7. G. Burgot, F. Auffret, JL Burgot, Anal.Chim.Acta 343 (1997) 125.
8. WY Su, SH Cheng, Elektroanal., 22 (2010) 707.
9. JM Zen, YS Ting, anal.Chim.Acta, 342 (1997) 175.
10. RT Kachoosangi, GG Wildgoose, RG Compton, anal.Chim.Acta, 618 (2008) 54.
11. RNGoyal, VK Gupta, M.Oyama,Elektrokimia.Commun.,7 (2005) 803.
12. S. Cheemalapati, S. Palanisamy, V. Mani,Talanta, 117 (2013) 297.
13. M. Citak, S. Yilmaz, Y. Dilgin, G. Türker, S. Yagmur, H. Erdugan, N. Erdugan, Curr. Farmasi. dubur.3
(2007) 141.
14. S. Skrzypek, W. Ciesielski, A. Sokolowski, S. Yilmaz, D. Kazmierczak, Talanta, 66 (2005) 1146.
15. S. Yagmur, S. Yilmaz, M. Sadikoglu, G. Saglikoglu, M. Yildiz, C. Yengin, E. Kilinc, Int. J. Elektrokimia.
ilmu pengetahuan., 8 (2013) 6818.
16. S. Skrzypek, W. Ciesielski dan S. Yilmaz, Kimia anal.(Warsawa)52 (2007) 1071.
17. S. Yılmaz, S.Skrzypek, Y.Dilgin, S. Yagmur dan M. Coskun, Kimia Analitik Saat Ini, 3 (2007)
41..
18. S. Yilmaz, M. Sadikoglu, G. Saglikoglu, S. Yagmur dan G. Aksin, Int. J. Elektrokimia. ilmu pengetahuan.,3
(2008) 1534..
19. S. Yilmaz, Koloid dan Permukaan, B:Biointerfaces, 71 (2009) 79.
20. M. Sadikoglu, G. Saglikoglu, S.Yagmur, E. Orta dan S. Yilmaz, Kimia Analitik saat ini, 7
(2011) 130.
21. B.Uslu, SAOzkan, Electrochimica Acta, 49 (2004) 4321.
22. B.Uslu, SAOzkan, Elektroanalisis, 17 (2005) 2074.
23. C. Mesin, anakkale Onsekiz Mart University, Sekolah Pascasarjana Sains dan Ketua
Teknik Kimia, Tesis Master, Canakkale, Turki, 2012.
24. M. Zidan, TW Tee, A. Abdullah, Z. Zaina , GJ Kheng, Int. J. Elektrokimia. Sci., 6 (2011) 279.
25. M. Zidan, TW Tee , A. Abdullah, Z. Zaina , GJ Kheng, E-Jurnal Kimia, 8 (2011) 553.
26.XS Guan, H.Zhang, .Kimia Bioanal anal, 391 (2008) 1049.

© 2015 Penulis. Diterbitkan oleh ESG (www.electrochemsci.org). Artikel ini adalah artikel akses terbuka
yang didistribusikan di bawah syarat dan ketentuan lisensi Creative Commons Attribution (http://
creativecommons.org/licenses/by/4.0/).