3.

5 menggabungkan neraca energi dengan model termodinamika sederhana

Sementara sistem fisik dalam contoh yang ditemukan di Bagian 3.4
bervariasi, satu-satunya senyawa kimia yang ada di dalamnya adalah
H2O.Penerapan keseimbangan energi karena itu sederhana dalam satu hal:Û,
Ĥ,danV̂ diketahui pada semua kondisi yang menarik. Pada bagian ini, kita
akan mengkaji penerapan kesetimbangan energi dalam hubungannya
dengan model termodinamika sederhana yang dikembangkan pada Bagian
2-3, yang sangat penting dalam situasi di mana data properti fisik kurang
luas atau tidak tersedia sama sekali.
CONTOH 3-9 BALON BERISI HELIUM
Bagian balon balon berisi 5000 mol helium. Awalnya, helium berada di T5 158C dan P
50,95 atm, dan 500 m dari permukaan tanah (di mana tekanan atmosfer juga 0,95 atm).
Balon terbang ke selatan dengan ketinggian konstan dan kecepatan lambat, dan secara
bertahap menghangat hinggaT5 258C (meskipun tekanan tetap konstan) (Gambar 3-12).
Berapa banyak panas yang ditambahkan ke balon selama proses?

Gambar 3-12Skema penerbangan balon yang dijelaskan dalam Contoh 3-9.

Larutan:
Langkah 1Tentukan sistemnya
Informasi yang diberikan semuanya berupa sifat-sifat helium, jadi definisikan helium
sebagai sistem.
Langkah 2Menerapkan dan menyederhanakan keseimbangan energi
Kami menggunakan time-independent energy balance karena tidak ada informasi berapa
lama penerbangan berlangsung.
Ini adalah sistem tertutup; tidak ada massa yang masuk atau keluar.

keseimbangan disederhanakan menjadi

 Kita tahu Q penting karena itulah yang kami coba temukan. Namun, satu
kesalahan yang mungkin terjadi adalah mencoret kedua istilah kerja tersebut.
Karena menghasilkan kerja bukanlah tujuan yang jelas dari proses tersebut, akan
mudah jatuh ke dalam perangkap asumsi bahwa tidak ada kerja yang terjadi. Tidak
ada bagian yang bergerak di dalam balon, sehingga tidak ada kerja poros yang
dihasilkan. Namun, gas dipanaskan pada tekanan konstan, sehingga harus memuai,
dan kapan saja sistem memuai, kerja dilakukan pada lingkungan (seperti yang
dijelaskan pada Bagian 1.4.3).
Di ruas kiri, energi kinetik dapat diabaikan, karena kecepatan (ay)
digambarkan sebagai "lambat."Tinggi hkonstan pada 500 m, sehingga energi
potensial relatif terhadap tanah tidak sama dengan 0, tetapi konstan. Dengan
demikian, neraca energi disederhanakan menjadi

Karena jumlah mol helium diberikan, akan lebih mudah untuk

menyatakannya dalam basis molar:

Jadi, jika kita dapat menghitung dua panas, kerja, dan energi dalam molar, kita dapat
menghitung yang ketiga dengan neraca energi. Perhatikan jumlah
helium tidak berubah, jadi N2 5 N1 5 N

Langkah 3Temukan pekerjaan ekspansi

Seperti diturunkan pada Bagian 1.4.3, kerja pemuaian/penyusutan diberikan
oleh:

di mana P adalah tekanan yang melawan gerak. Dalam hal ini, tekanan eksternal
berasal dari atmosfer. Namun, karena ketinggian, “tekanan luar” adalah 0,95 atm,
bukan 1 atm. Karena tekanan eksternal konstan, Persamaan 3.82 terintegrasi ke
 Karena tekanan gas di bawah atmosfer, kita akan menganggap perilaku gas
ideal.VdanV2 dapat ditemukan dengan hukum gas ideal sebagai
2

Pada kasus iniP1 5P502,95 atm, sehingga penyederhanaan persamaan.

(Fakta bahwa tekanan gas dan tekanan eksternal adalah sama dibahas
lebih lanjut di akhir contoh.)

Langkah 4Hitung perubahan energi

dalam molar
Pada Bagian 2.3.3, kami
menunjukkan bahwa untuk gas ideal

Selanjutnya, helium adalah amonoatomikgas. Seperti dibahas dalam Contoh 2-4, kita dapat
me ngasumsikan C*5 (1.5)Runtuk setiap gas ideal monoatomikV. SejakC*konstan,
Persamaan 3.86 terintegrasi dengan

Langkah 5Selesaikan neraca energi untuk Q

Memasukkan hasil langkah 3 dan 4 ke dalam neraca energi memberi

Kemungkinan sumber kebingungan

Menurut informasi yang diberikan, atmosfer dan helium memiliki konstanta P50,95
atm. Anda mungkin bertanya, jika tekanan di dalam dan di luar sama, bagaimana
mungkin pemuaian terjadi?
Kata kunci dalam pernyataan masalah adalah "secara bertahap". Panas ditambahkan
dengan sangat lambat, sehingga tekanan di dalam balon tidak pernah naik jauh lebih
tinggi daripada tekanan luar. Karena perbedaan tekanan yang mendorong pemuaian
sangat kecil, pemuaian menjadi sangat lambat. Konsekuensinya, meskipun kita tahu
tekanan helium harus fraksional lebih tinggi daripada tekanan eksternal (setidaknya
 sebagian waktu) agar pemuaian terjadi, dalam membangun model matematis dari proses,
kita dapat menganggap tekanan ini identik. Ini sebenarnya adalah contoh dari aproses
reversibel, sebuah fenomena yang dibahas secara rinci dalam Bab 4.
Contoh berikutnya lagi memeriksa gas yang terkurung dalam
perangkat silinder piston. Penting untuk dicatat bahwa, sementara sistem fisik
terlihat sangat berbeda dari balon pada Contoh 3-9, ketika kita menjalani
latihan mengidentifikasi bentuk energi yang relevan yang masuk, keluar,
atau terakumulasi dalam sistem, persamaan keseimbangan energi berakhir. up
tampak substansial sama.

CONTOH 3-10 gas ideal dalam perangkat penginderaan piston

Sebuah gas ideal memPilikiC*5(7/2)R. Satu mol gas ini terkurung dalam
perangkat piston-silinder. Awalnya, gas diT5300 K danP51 batang (Gambar 3-13).
Jika gas dikompresi secara isotermal menjadiP55 bar, tentukan jumlah usaha dan
panas yang berhubungan dengan proses tersebut.

Larutan:
Langkah 1Tentukan sistemnya
Definisikan sistem sebagai gas di dalam silinder.
Langkah 2Menerapkan dan menyederhanakan keseimbangan energi
Tidak ada informasi yang diberikan atau diperlukan tentang berapa lama
proses berlangsung, jadi kami menggunakan bentuk keseimbangan energi yang
tidak tergantung waktu. Perhatikan penyederhanaan berikut.
 ini bukan proses kondisi-mapan; istilah akumulasi secara keseluruhan
tidak dapat diabaikan. Akan tetapi, silinder, sebagai satu kesatuan, tidak
bergerak melalui ruang, dan mengubah energi kinetik atau potensial dari
 sistembisadianggap dapat diabaikan.
 Tidak ada material yang masuk atau keluar dari sistem,m
di dalam keluar
5m50.
 Sementara piston mungkin memiliki bagian yang bergerak/berputar, ini
berada di luar sistem. Tidak ada bagian yang bergerak di dalam
silinderW5S0.
 sistem menjadi lebih kecilWtidak dEaCpat diabaikan.
 Tidak ada alasan untuk berasumsiQdapat diabaikan.
Akibatnya, neraca energi disederhanakan, seperti pada Contoh 3-9,
menjadi

Energi dalam di sini dinyatakan dalam basis molar (bukan massa).

Langkah 3Tentukan kerja kompresi
Usaha dapat ditentukan dengan menggunakan Persamaan 1.22

di manaPadalah tekanan yang melawan gerakan—dalam hal ini,

tekanan gas. Menyelesaikan hukum gas ideal untukPmemberi

Memperkenalkan hukum gas ideal ke Persamaan 1.23 memberikan

Ini dinyatakan sebagai kompresi isotermal, dan sistem

tertutup. Karena itu,TdanN keduanya konstan dalam proses ini,
danRselalu konstan. Akibatnya, Persamaan 3.91 dapat diintegrasikan
sebagai

N,R, danTsemuanya diketahui. Karena tekanan dan suhu awal dan akhir diberikan,
kita pasti bisa menentukannyaVdanV,tetap1i seben2arnya tidak perlu dilakukan. Kita dapat
menggunakan hukum gas ideal untuk menyat1akanny2aVdanVdalam hal suhu dan tekanan
yang diketahui:

KarenaN,R,danTsemuanya tetap (T5TdanN51N), Pe rsamaan 3.932

disederhanakan menjadi

Langkah 4Tentukan perubahan energi dalam molar

Tidak ada cara langsung untuk menghitungQ, tapi sekarang kita
tahuW,jikECa kita dapat menghitung perubahan energi dalam, kita dapat
menghitungnyaQdari keseimbangan energi. Bagian 2.3.3 menunjukkan bahwa
untuk gas ideal:

Ini adalah proses isotermal (dT50). Jadi, meskipun ini bukan proses keadaan tunak,
perubahan energi dalam adalah 0. Akibatnya, neraca energi disederhanakan menjadi

Perhatikan beberapa poin yang diilustrasikan oleh contoh sebelumnya:

 Suatu proses dalam keadaan tunak jika SEMUA variabel keadaan

tetap konstan terhadap waktu. Dalam contoh, suhu dan energi dalam
molar sistem sama-sama konstan, tetapi tekanannya berubah,
sehingga sistem tidak dalam keadaan tunak.
 Untuk gas ideal, energi dalam hanyalah fungsi suhu. Masuk akal,
pada permulaan masalah, untuk mengetahui bahwa energi dalam
tidak berubah karena temperatur tidak berubah,dan
mencoretASistilah dalam keseimbangan energi umum untuk alasan
itu. Namun, solusi tersebut menunjukkan bahwa meskipun seseorang
telah melewatkan wawasan fisik ini di awal soal, Persamaan 3.95
masih akan memberikan jawaban yang benar.
 C*Vmuncul di Persamaan 3.95, tetapi nilainya tidak penting
karenadT50. Perhatikan, bagaimanapun, baPhwaC*diberikan, dan
ditunjukkan pada Bagian 2.3.3 bahwa untuk gas ideal,C*V1R5C*. Oleh
Pkarena itu, dalam hal ini, milikiC*dipVerlukan, seseorang dapat
menghitungnya:

Dua contoh sebelumnya menyangkut gas ideal. Masalah selanjutnya

melibatkan cairan, yang akan dimodelkan menggunakan asumsi yang dibahas di
Bagian 2.3.5. Contoh 3.11 juga mensyaratkan penggunaan neraca energi bergantung
waktu.

CONTOH 3-11 tangki penyimpanan

Sebuah tangki memiliki volume 500 liter dan awalnya penuh dengan cairan yang bersuhu
300 K, memiliki massa jenis 0,8 kg/L, dan kapasitas kalor konstaVn sebesarC53 J/g · K.
Tangki dapat dimodelkan dengan insulasi sempurna, dan isinya dapat diasumsikan
tercampur dengan baik, meskipun kerja poros yang ditambahkan oleh mixer dapat
diabaikan.
Katup masuk dan keluar keduanya dibuka pada saat yang bersamaan. Laju aliran cairan
yang masuk dan keluar sama-sama 25 L/menit. Cairan yang masuk berada diT 5400 K, dan
suhu cairan yang keluar setiap saat identik dengan suhu cairan di dalam tangki pada waktu
tertentu (Gambar 3-14). Setelah lima menit, berapa suhu cairan di dalam tangki?
Larutan:
Langkah 1Mendefinisikan sebuah sistem
Tentukan isi tangki sebagai sistem.
Langkah 2Terapkan keseimbangan material
Tidak ada informasi dalam pernyataan masalah yang memungkinkan kita
mengukur berapa banyak cairan yang memuai dengan kenaikan suhu. kita bahkan
tidak tahu apa yang cairan itu adalah,
 khususnya. Kita mengetahui kerapatan cairan (dan padatan) seringkali, dan
untuk perkiraan yang masuk akal, konstan terhadap suhu, jadi kita akan
mengasumsikan kerapatan 0,8 kg/L (diberikan padaT5300 K) berlaku pada semua
temperatur.
Akibatnya, massa cairan yang masuk dan keluar tangki adalah

Karena laju aliran massa yang masuk dan keluar identik, neraca massa
disederhanakan menjadi

Jadi, massa sistem (M) konstan terhadap waktu dan dapat dihitung sebagai

Langkah 3Menerapkan dan menyederhanakan keseimbangan energi

Memeriksa istilah dari kiri ke kanan:

 Ûtidak konstan, karena kami mengharapkan suhu tangki

meningkat. Namun, sistemnya adalah tangki stasioner,
sehingga tidak ada perubahan energi kinetik atau potensial.
  Ada satu aliran yang masuk dan satu aliran keluar dari proses.
Energi kinetik dan potensial aliran ini dapat diabaikan (lihat
Contoh 3-5 dan 3-6).
 Pekerjaan poros secara eksplisit dinyatakan sebagai dapat diabaikan.
 Tidak ada kerja ekspansi atau kontraksi karena sistem adalah bejana volume konstan.
 Panas dapat diabaikan karena bejana digambarkan terisolasi sempurna.

Menerapkan penyederhanaan ini memberikan keseimbangan energi:

Sejak M adalah konstan dapat ditarik keluar dari diferensial, min5 mout5 m, so

Langkah 4Menyederhanakan asumsi tentang entalpi

Diamati di Bagian 2.3.5 bahwa untuk sebagian besar cairan dan padatan,PV<< U, jadi U=H
dan Cv<Cp. Karena kami tidak memiliki cara yang lebih baik untuk maju menggunakan
informasi yang diberikan, kami berasumsi U=H di sini.

Langkah 5Hubungkan energi internal spesifik dengan kapasitas panas yang diketahui

Ini adalah proses volume konstan (lihat Bagian 2.3.2), dan untuk proses volume konstan:

Kita bisa menghubungkan istilah 2Ûterhadap suhu dengan mengintegrasikan

Persamaan 3.102.

Mengganti ini dan Persamaan 3.102 menjadi Persamaan 3.101 memberikan

 Langkah 6Selesaikan persamaan diferensial

Mengganti nilai yang diketahui:

T5322.1Kpada waktu 5 menit, dan grafik penuhTmelawantditunjukkan pada Gambar 3.15.

Gambar 3-15Suhu versus waktu untuk air di dalam tangki pada Contoh 3.11.
Sampai di sini, contoh-contoh dalam bagian ini semuanya melibatkan fase tunggal (gas
dalam Contoh 3-9 dan 3-10, cair dalam Contoh 3-11). Contoh berikutnya mengilustrasikan
proses keadaan tunak yang melibatkan perubahan fasa dan perubahan temperature

keadaan tunak bOi Ler Contoh 3-12

1000 mol/menit etanol murni memasuki boiler kondisi tunak sebagai cairan
diP51 atm dan T5258C, dan meninggalkan boiler sebagai uap diP51 atm
danT51008C seperti yang ditunjukkan pada Gambar 3-16. Titik didih normal etanol
adalah 78,48C. Berapa laju panas yang ditambahkan ke boiler?
 Gambar 3-16Skema boiler etanol yang dimodelkan pada Contoh 3-12.

Larutan:
Langkah 1Menerapkan dan menyederhanakan keseimbangan energi
Sistemnya adalah boiler dan isinya. Karena ini adalah proses keadaan tunak, suku
akumulasi keseimbangan energi adalah nol:

Tidak ada mekanisme kerja dalam penukar kalor tipikal, dan mengabaikan
perubahan energi potensial dan kinetik menghasilkan:

laju aliran massa masuk dan keluar sama sehingga:

selesaikan laju penambahan kalor:

Langkah 2Merumuskan strategi untuk komputasiH

dan cari kapasitas kalor etanol di Lampiran D-1 atau D-2. Namun jika
dilihat lebih dekat Lampiran D-1 dan D-2 menunjukkan bahwa cairan etanol dan
uap etanol memiliki kapasitas kalor yang berbeda. Lebih mendasar lagi,
memperhitungkan perubahan suhu dan tidak memperhitungkan perubahan
entalpi molar yang menyertai perubahan fasa.
Sebaliknya, kami menemukan H 2H dengan menerapkan fakta bahwa entalpi molar adalah
sifat keadaan: Perubahan entalpi molar tidak bergantung pada lintasan. Kami
membayangkan jalur tiga langkah, diilustrasikan pada Gambar 3-17; langkah 1 adalah
pemanasan cairan ke titik didih normalnya, langkah 2 adalah perubahan fasa, dan langkah 3
adalah pemanasan uap jenuh hingga 1008C. Perubahan entalpi molar untuk langkah-
langkah individual ini menjumlahkan perubahan entalpi molar untuk seluruh lintasan:
 Gambar 3-17Perhitungan perubahan entalpi molar untuk
etanol dalam Contoh 3-12.
Langkah 3MenghitungΔH untuk langkah individu
Langkah 1 dan 3 keduanya perubahan suhu pada tekanan konstan, jadidH 5C dTberlaku
untuk masingP-masing, sebagaimana dibahas dalam Bagian 2.3.2.

Langkah 4Hitung Q
Kembali ke Persamaan 3.108 untuk menyelesaikan penambahan kalor:

Contoh sebelumnya mengilustrasikan proses penerapan dan

penyederhanaan persamaan neraca energi umum ke berbagai sistem
fisik. Kami menutup bagian ini dengan mempertimbangkan
peluncuran roket, yang meninjau kembali contoh motivasi dengan
cara yang lebih kuantitatif.
Peluncuran roket CONTOH 3-13

Muatan roket (semuanya KECUALI bahan bakar) memiliki massa 10.000 kgVdanC52,5
kJ/kg.K. Awalnya, roket diam di permukaan tanah, berada pada suhu sekitar (T5 258C) dan
tekanan (P51 bar), dan berisi muatan ditambah 100.000 kg bahan bakar roket. Bahan bakar
memiliki entalpi pembentukan tertentuH51000 kJ/kg, menggunakan status referensi yang
sama yang digunakan untuk data di Lampiran C.
 Bahan bakar terbakar sampai selesai, dan gas buang yang dikeluarkan terdiri dari
30.000 kg uap air dan 70.000 kg karbon dioksida. Knalpot berangkat diT5 258C danP5 1
bar dan memiliki kecepatan 3 km/s. Saat bahan bakar terakhir dikonsumsi, roket berada 5
km di atas Bumi, dan muatannya telah habisT5 2508C. Berapakah kecepatannya pada titik
ini? Knalpot dilepaskan terus menerus saat roket naik, tetapi sebagian besar bahan bakar
terbakar di dekat tanah.
Asumsikan rata-rata ketinggian di mana knalpot dilepaskan adalah 0,5 km. Asumsikan
lebih lanjut bahwa roket itu adiabatik dan tidak menghasilkan atau menggunakan
kerja poros.
Larutan:

Langkah 1Mendefinisikan sebuah sistem

Roket, dan semua yang ada di dalamnya, akan menjadi sistemnya.
Langkah 2Menerapkan dan menyederhanakan keseimbangan energi
Contoh ini menjelaskan keadaan awal dan akhir roket, tetapi tidak menunjukkan waktu
yang diperlukan untuk mendaki ke ketinggian ini, jadi kami menggunakan bentuk
keseimbangan energi yang tidak tergantung waktu.
Tidak ada penyederhanaan langsung dari istilah akumulasi yang
mungkin; sistem mengalami perubahan yang signifikan dalam massa, energi
internal, energi kinetik, dan energi potensial. Di sisi kanan, tidak
adaQatauW.KamSi berasumsi juga tidak adaW ,kareEnC a ukuran roket tidak
berubah. Tidak ada materi yang masuk ke sistem, tetapi gas buang keluar.
Neraca energi disederhanakan menjadi

Sedangkan CO 2 dan HO m2 eninggalkan sistem sebagai aliran pembuangan

tunggal, kami belum melakukannya mengembangkan cara memodelkan campuran,
jadi kami akan melakukannyamodelmereka sebagai dua aliran keluar yang terpisah:

Menuliskan energi awal dan akhir dari sistem secara eksplisit memberikan
Tinggi awal dan kecepatan keduanya nol. Namun, pada awalnya massa sistem
termasuk muatan dan bahan bakar; di akhir proses hanya ada muatan:

Langkah 3Masukkan nilai yang diketahui dan identifikasi apa yang tidak diketahui v
Langkah 4Mengumpulkan dataLampiran C memuat entalpi data pembentukan untuk CO dan
H22 O.

Ingatlah bahwa entalpi hanyaHO diketahui relatif terhadap keadaan referensi. "Entalpi
pembentukan" adalah entalpi molar relatif terhadap keadaan acuan yang dimiliki semua
unsurH 50 jamP51 batang danT525°C. Bisakah kita menghubungkaninidenganHdanH
dalam Persamaan 3.113? Mari kita pertimbangkan ini lebih dekat.
Aliran yang keluar adalah campuran2e karbohidrat2pada dioksida dan uap air. Kami belum
belajar cara menghitungnyaHuntuk campuran, jadi kitamembayangkanbahwa ada dua aliran
keluar yang terpisah. Berapakah tekanan dari kedua aliran ini? Karena tekanan total gas
yang keluar adalahP51 atm, maka CO dan H2O masing-masing harus memiliki tekanan
parsial kurang dari 1 atm.

Langkah 5Hitung perubahan energi dalam Ruas kiri Persamaan 3.114 dapat disusun ulang

Dengan asumsi roket adalah sistem volume konstan, perubahan energi dalam dapat
dikaitkan denganC:

Langkah 6 Hitung kecepatan

Memasukkan Persamaan 3.117 dan semua nilai yang
diketahui yang diidentifikasi pada langkah 3 dan 4 ke dalam
Persamaan 3.116 memberikan persamaan di mana kecepatan akhir
tidak diketahui. Aljabar yang diperlukan ditunjukkan dalam solusi
yang lebih rinci yang diberikan dalam materi tambahan. Solusinya
adalah:

Dalam hal menganalisis roket nyata, Contoh 3-13 terlalu

disederhanakan dalam beberapa cara: ia memperlakukan "bahan
bakar roket" sebagai senyawa tunggal, mengasumsikan bahan bakar
roket berada pada kondisi sekitar pada awalnya (bahan bakar roket
nyata mungkin akan diberi tekanan), dan menggunakan ketinggian
"rata-rata" di mana bahan bakar dilepaskan. Perawatan yang ketat
akan mencakup hambatan udara, memodelkan penerbangan roket
secara terus menerus dengan persamaan diferensial, dan
menggabungkan keseimbangan energi dengan keseimbangan
momentum.
Meskipun sederhana, contoh ini mengilustrasikan sistem di mana ketiga bentuk
energi tersimpan—internal, kinetik, dan potensial—penting dan menunjukkan konversi
energi kimia menjadi energi kinetik dan potensial. Selain itu, ini mengilustrasikan secara
matematis bagaimana roket benar-benar dapat mencapai kecepatan lepas tanpa melanggar
hukum pertama termodinamika.