Katalis dan

Reaksi Katalitik
bagian 2
DESORPSI
Jika reaksi heterogen berlangsung pada kondisi steady
state, maka:
• Laju setiap tahapan reaksi (adsoripsi, reaksi permukaan, dan desorpsi)
mempunyai besaran yang sama satu sama lain
−𝑟 ′𝐴 = 𝑟𝐴𝐷 = 𝑟𝑆 = 𝑟𝐷

• Tetap ada satu tahapan yang menjadi tahapan pembatas

Bagaimana menentukan tahap laju penentu??
Asumsi tahap laju penentu, missal :
reaksi permukaan (surface reaction)

Turunkan persamaan Laju

Periksa dengan data Eksperimen NO

Yes

OK
Contoh kasus: Reaksi Cumene
C6H6CH(CH3)2 → C6H6 + C3H6

• Reaksi di desain sehingga tidak ada limitasi pada proses difusi internal
dan eksternal
• Tahap laju penentu antara adsorpsi, reaksi permukaan atau desorpsi
C : cumene B : benzene P : propilen I : inhibitor

• Tahapan reaksi dekomposisi

Jika ada inhibitor

Konsentrasi di fasa gas dapat digantikan dengan konsentrasi → rujuk hukum Roult

• Laju adsorpsi cumene:

• Kc = konstanta kesetimbangan adsorpsi cumene, Kc = kA / k-A

Laju reaksi permukaan:

• KS = konstanta kesetimbangan adsorpsi cumene, KS = kS / k-S

Laju desorpsi benzene:
Laju adsorpsi inhibitor

• Pada keadaan steady state rI = 0

Bagaimana menentukan tahap laju penentu??
Asumsi tahap laju penentu, missal :
reaksi permukaan (surface reaction)

Turunkan persamaan Laju

Periksa dengan data Eksperimen NO

Yes

OK
Adsorpsi Cumene sebegai tahapan penentu
• Maka nilai konstanta adsorpsi cumene dianggap yang paling kecil

• Cv dan Cc.s tidak dapat diukur, shg harus dinyatakan dalam variabel
yang dapat diukur.
• kA << ks dan kD → rS/kS dam rD/kD << rA/kA
• Reaksi permukaan : ks >> sehingga rS/kS mendekati 0, maka:
Adsorpsi Cumene sebegai tahapan penentu
• Desorpsi: kD >> sehingga rD/kD mendekati 0, maka:

• Substitusi CB.S ke persamaan reaksi permukaan:

Adsorpsi Cumene sebegai tahapan penentu
• Substitusi CB.S ke persamaan laju adsorpsi
Adsorpsi Cumene sebegai tahapan penentu

• Konstanta kesetimbangan keseluruhan (Ke) untuk reaksi C ↔ B + P,

dinyatakan sebagai :

• Nilai Ke dapat ditentukan dengan termodinamika, menggunakan

persamaan :

• Konsentrasi vacant site (Cv) dapat dieliminasi dengan asumsi bahwa

Cv konstan.
• Konsentrasi total : CT = Cv + (CC.S + CB.S + CI.S)
Adsorpsi Cumene sebegai tahapan penentu
• Substitusi CC.S CB.S CI.S dari persamaan-persamaan sebelumnya ke dalam CT
didapatkan :

• substitusi persamaan ini ke persamaan

adsorpsi cumene

•
Adsorpsi Cumene sebegai tahapan penentu
Reaksi Permukaan sebagai tahapan penentu
• Laju reaksi permukaan:

• CC.S dan CB.S perlu di definisikan, maka tinjau adsorpsi dan desorpsi
• Adsorpsi :

• Karena reaksi pemukaan mengontrol, maka kA >> rAD/kA mendekati 0, maka

Reaksi Permukaan sebagai tahapan penentu
• Desorpsi benzene:

• Karena reaksi pemukaan mengontrol, maka kD >> rD/kD mendekati 0,

maka:

• Substitusikan CC.S dan CB.S ke pers.

• reaksi permukaan:
Reaksi Permukaan sebagai tahapan penentu
• Konsentrasi vacant site (Cv) dapat dieliminasi dengan asumsi bahwa
Cv konstan.
• Konsentrasi total : CT = Cv + (CC.S + CB.S + CI.S)
• Substitusi CC.S CB.S CI.S dari persamaan-persamaan sebelumnya ke
dalam CT didapatkan :
• substitusi persamaan ini ke
persamaan reaksi permukaan
Reaksi Permukaan sebagai tahapan penentu

• Didapatkan:
Reaksi Permukaan sebagai tahapan penentu
Reaksi Permukaan sebagai tahapan penentu
Reaksi Permukaan sebagai tahapan penentu
Desorpsi benzene sebagai tahapan penentu

• Laju desorpsi benzene:

• Cv dan CB.S perlu ditentukan maka tinjau reaksi permukaan

• Karena desorpsi mengontrol, maka kS >> rS/kS mendekati 0, maka:

 Desorpsi benzene sebagai tahapan penentu

• Peninjauan tahap adsorpsi sama spt pada reaksi permukaan sebagai

penentu, dimana:

• Substitusi CC.S ke didapatkan:

• Substitusi CB.S ke
Desorpsi benzene sebagai tahapan penentu
• Konsentrasi vacant site (Cv) dapat dieliminasi dengan asumsi bahwa
Cv konstan. Konsentrasi total : CT = Cv + (CC.S + CB.S + CI.S)

• Substitusi Cv ke
Desorpsi benzene sebagai tahapan penentu
Desorpsi benzene sebagai tahapan penentu
Perbandingan dengan data eksperimen
Perbandingan dengan data eksperimen