Kalorimetri Tekanan Konstan dan

Entalphi Pembentukan Standar

serta Entalpi Reaksi Standar
Kimia Dasar
Program Studi Teknik Mesin
Fakultas Sains dan Teknik, Universitas Nusa Cendana
Kalorimetri Tekanan Konstan
• Kalo sebelumnya Anda sudah mendapatkan materi tentang
Kalorimetri Volume Konstan, pada part ini yang akan dibahas adalah
Kalorimetri Tekanan Konstan
• Sebuah perangkat yang lebih sederhana daripada kalorimeter
volume tetap adalah kalorimeter tekanan tetap, yang digunakan
untuk menentukan perubahan kalor untuk reaksi bukan
pembakaran. Sebuah crude kalorimeter tekanan tetap dapat dibuat
dari dua buah cangkir yang terbuat dari styrofoam, seperti yang
ditunjukkan pada Gambar. Perangkat ini mengukur efek kalor dari
berbagai reaksi, seperti netralisasi asam-basa, serta kalor dari
larutan dan kalor dari pengenceran. Karena tekanan tetap,
perubahan kalor untuk proses (qrx) adalah sama dengan perubahan
entalpi (ΔH). Seperti dalam kasus kalorimeter volume tetap,
diperlakukan kalorimeter sebagai suatu sistem yang terisolasi.
Selanjutnya, dapat diabaikan kapasitas kalor kecil dari secangkir kopi
dalam perhitungan. Tabel 6.3 daftar beberapa reaksi yang telah
dipelajari dengan kalorimeter tekanan tetap.
Lanjt.
Contoh 1
Sebuah pelet timbal (Pb) memiliki massa 26,47 g pada 89,98°C
ditempatkan di kalorimeter tekanan tetap dengan mengabaikan
kapasitas kalor mengandung 100,0 mL air. Suhu air naik dari
22,50°C menjadi 23,17°C. Berapakan kalor jenis pelet timbal?
Strategi
Sebuah sketsa dari situasi awal dan akhir adalah sebagai berikut:
Diketahui massa air dan pelet timbal
serta suhu awal dan akhir. Dengan
asumsi tidak ada kalor yang hilang ke
lingkungan, kita dapat menyamakan
kalor yang dilepas oleh pelet
menyebabkan kalor diserap oleh air.
Kalor jenis air diketahui, dapat
dihitung kalor jenis timbal.
Penyelesaian:
Perlakukan kalorimeter sebagai sistem terisolasi (tidak ada kalor yang hilang ke
lingkungan), dapat ditulis
qPb + qH₂O = 0 atau
qPb = -qH₂O
Kalor yang diserap air diberikan oleh
qH₂O = m.c.Δt di mana m adalah massa air dan c adalah kalor jenis dan
Δt = takhir - tawal .
Karena itu,
qH₂O = (100,0 g) (4,184 J/g°C) (23,17°C - 22,50°C)
= 280,3 J
Karena kalor dilepas oleh pelet timbal adalah sama dengan kalor yang diterima oleh
air, sehingga qPb = -280,3 J. Penyelesaian untuk kalor jenis Pb, dapat ditulis
qPb = m.c.Δt
-280,3J = (26,47 g) (s) (23,17°C - 89,98°C)
c = 0,158 J/g°C
Periksa kalor jenis logam yang ditunjukkan pada Tabel 6.2.
Contoh 2
Sebuah kuantitas 1,00 x 10² ml 0,500 M HCl dicampur dengan
1,00 x 10² mL 0,500 NaOH M dalam kalorimeter tekanan tetap,
kapasitas kalor diabaikan. Suhu awal dari larutan HCl dan NaOH
adalah sama, 22,50°C, dan suhu akhir dari campuran larutan
adalah 25,86°C. Hitung perubahan kalor untuk reaksi netralisasi
secara molar.
NaOH(aq) + HCl(aq) àNaCl(aq) + H₂O(l)
Asumsikan bahwa kepadatan (densitas) dan kalor jenis larutan
adalah sama seperti untuk air (1,00 g / mL dan 4,184 J/g°C).
Strategi
Karena suhu naik, reaksi netralisasi adalah eksotermis.
Bagaimana menghitung kalor yang diserap oleh campuran
larutan? Berapakah kalor reaksi? Apa faktor konversi untuk
mengekspresikan kalor reaksi secara molar?
Penyelesaian:
Dengan asumsi tidak ada kalor yang hilang ke lingkungan, qsis = qlar + qrx =
0, sehingga qrx = -qlar, di mana qlar adalah kalor yang diserap oleh campuran
larutan. Karena kepadatan larutan adalah 1,00g/mL, massa larutan 100 mL
adalah 100 g. Sehingga,
qlar = m.c.Δt
= (1,00 x 10²g + 1,00 x 10² g) (4,184 J/gºC) (25,86ºC – 22,50ºC)
= 2,81 x 103 J
= 2,81 kJ
karena qrx = -qlar, maka qrx = -2,81 kJ
Dari molaritas yang diberikan, jumlah mol dari kedua larutan HCl dan
NaOH dalam 1,00 x 10² mL adalah
0,500 mol/1L x 0,100 L = 0,05 mol
Oleh karena itu, kalor netralisasi ketika 1,00 mol HCl bereaksi dengan 1,00
mol NaOH adalah
kalor netralisasi = -2,81 kJ /0,05 mol = -56,2 kJ/mol
Periksa
Apakah tanda konsisten dengan sifat dari reaksi? Pada keadaan reaksi,
dapatkah perubahan kalor disamakan dengan perubahan entalpi?
Latihan :
Sejumlah 4.00 x 10 mL HNO3 0.600 M dicampur dengan 4.00 x
102mL Ba(OH)2 0.300M dalam kalorimeter tekanan konstan yang
kapasitas kalornya diabaikan. Suhu awal kedua larutan adalah
sama pada 18.46oC. Berapa suhu akhir larutan? (gunakan hasil
pada contoh 2 untuk perhitungannya
Entalpi Pembentukan Standar
dan Entalpi Reaksi Standar
Sejauh ini telah dipelajari bahwa dapat ditentukan perubahan entalpi
yang menyertai reaksi dengan mengukur kalor yang diserap atau
dilepaskan (pada tekanan tetap). Dari Persamaan sebelumnya
diketahui bahwa ΔH juga dapat dihitung jika diketahui entalpi yang
sebenarnya untuk semua reaktan dan produk.
Namun, seperti yang disebutkan sebelumnya, tidak ada cara untuk
mengukur nilai mutlak dari entalpi suatu zat. Hanya nilai relatif
terhadap referensi seyogyanya dapat ditentukan. Masalah ini mirip
dengan salah satu yang dihadapi oleh ahli geografi dalam
mengungkapkan ketinggian pegunungan atau lembah tertentu.
Daripada mencoba untuk merancang beberapa jenis elevasi skala
"mutlak" (mungkin berdasarkan jarak dari pusat bumi?), dengan
kesepakatan umum semua ketinggian geografis dan kedalaman
disajikan relatif terhadap permukaan air laut, referensi yang
seyogyanya dengan ketinggian didefinisikan dari "nol" meter atau kaki.
Demikian pula, ahli kimia telah menyepakati sebuah titik referensi
yang seyogyanya untuk entalpi.
Lanjt.
Istilah "permukaan laut" titik referensi untuk semua ungkapan entalpi
disebut entalpi pembentukan standar (ΔHºf). Zat dikatakan dalam
keadaan standar pada 1 atm, maka istilah "entalpi standar" diberi
superskrip (indeks atas) "º" merupakan keadaan standar (1 atm), dan
subskrip "f" singkatan formasi (pembentukan). Dengan konvensi,
entalpi pembentukan standar dari setiap unsur dalam bentuk yang
paling stabil adalah nol. Mengambil unsur oksigen sebagai contoh,
molekul oksigen (O₂) lebih stabil daripada bentuk allotropik lain dari
oksigen, ozon (O₃), pada 1 atm dan 25°C. Dengan demikian, kita dapat
menulis ΔHºf (O₂) = 0, tetapi ΔHºf (O₃) = 142,2 kJ/mol. Demikian pula,
grafit adalah bentuk allotropik lebih stabil karbon daripada intan pada
1 atm dan 25ºC, jadi kita mengetahui ΔHºf (C, grafit) = 0 dan ΔHºf(C,
intan) = 1,90 kJ/mol. Berdasarkan referensi ini untuk unsur, sekarang
dapat didefinisikan entalpi pembentukan standar senyawa sebagai
perubahan kalor yang terjadi ketika 1 mol senyawa yang terbentuk dari
unsur-unsur pada tekanan 1 atm. Tabel 6.4 menunjukkan daftar
entalpi pembentukan standar untuk sejumlah unsur dan senyawa.
Lanjt.
Perhatikan bahwa meskipun keadaan standar tidak menentukan
suhu, kita selalu akan menggunakan nilai ΔHºf yang diukur pada
25ºC untuk diskusi karena sebagian data termodinamika yang
dikumpulkan pada suhu ini.
Tabel Entalpi
Lanjt.
Pentingnya entalpi pembentukan standar adalah bahwa sekali
diketahui nilai-nilainya, maka dapat dengan mudah menghitung
entalpi reaksi standar (ΔHºrx) yang didefinisikan sebagai entalpi reaksi
yang dilakukan pada 1 atm. Sebagai contoh, perhatikan reaksi hipotetis
aA + bB → cC + dD
dimana a, b, c, dan d adalah koefisien stoikiometri. Untuk reaksi
ini ΔHºrx diberikan oleh
Dapat digeneralisasi Persamaan sebelumnya sebagai
ΔHºrx = ΣnΔHºf (produk) - ΣmΔHºf (reaktan)
dimana m dan n menyatakan koefisien stoikiometri untuk reaktan dan
produk, dan Σ (sigma) berarti "jumlah." Perhatikan bahwa dalam
perhitungan, koefisien stoikiometri hanya bilangan tanpa satuan.
Untuk menggunakan Persamaan (6.18) dalam menghitung ΔHºrx, arus
diketahui nilai ΔHºf dari senyawa yang terlibat dalam reaksi. Nilai-nilai
ini dapat ditentukan dengan menggunakan metode langsung atau
metode tidak langsung.
Metode Langsung
• Metode ini untuk mengukur ΔHºf yang bekerja untuk senyawa
yang dapat dengan mudah disintesis dari unsur-unsurnya.
Misalkan ingin mengetahui entalpi pembentukan karbon
dioksida. Maka harus diukur entalpi reaksi ketika karbon
(grafit) dan molekul oksigen pada keadaan standar diubah
menjadi karbon dioksida dalam keadaan standar:
C(grafit) + O₂(g) → CO₂ ΔHºrx = -393,5kJ/mol
• Diketahui dari pengalaman bahwa pembakaran ini mudah
berjalan sampai selesai. Jadi, dari Persamaan (6.18) dapat
ditulis
ΔHºrx = ΔHºf(CO₂,g) - [ΔHºf(graftt) + ΔHºf(O₂,g)]
Lanjt.
Karena grafit dan O₂ adalah bentuk alotropik stabil dari unsur-unsur,
berikut bahwa ΔHºf (C, grafit) dan ΔHºf(O₂, g) adalah nol. Karena itu,
ΔHºrx = ΔHºf (CO₂,g) = -393,5kJ/mol
atau
ΔHºf(CO₂,g) = -393,5kJ/mol
Perhatikan bahwa seyogyanya menetapkan nol
untuk ΔHºf setiap unsur dalam bentuk yang paling stabil pada keadaan
standar tidak mempengaruhi perhitungan dengan cara apapun. Ingat,
dalam kimia hanya memperhatikan kalor pada perubahan entalpi
karena perubahannya dapat ditentukan secara eksperimen sedangkan
nilai entalpi mutlak tidak bisa. Pilihan nol "titik referensi" untuk entalpi
membuat perhitungan lebih mudah untuk ditangani. Sekali lagi
mengacu pada ketinggian analogi terestrial, ditemukan bahwa Gunung
Everest adalah 8.708 kaki lebih tinggi dari Gunung McKinley.
Perbedaan ketinggian ini tidak terpengaruh oleh keputusan untuk
mengatur "permukaan laut" pada 0 kaki atau pada 1000 kaki.
Lanjt.
• Senyawa lain yang dapat dipelajari dengan metode langsung
adalah SF₆, P₄O₁₀, dan CS₂. Persamaan yang mewakili
sintesisnya
S(rombik) + 3F₂(g) → SF₆(g)
P₄(putih) + 5O₂(g) → P₄O₁₀(s)
C(grafit) + 2S(rombik) → CS₂(l)
• Perhatikan bahwa S(rombik) dan P(putih) adalah alotrop
paling stabil sulfur dan fosfor, masing-masing, pada 1 atm dan
25°C, sehingga nilai ΔHºf nya adalah nol.
Metode Tidak Langsung
Banyak senyawa tidak dapat langsung disintesis dari unsur-unsurnya.
Dalam beberapa kasus, reaksi berlangsung terlalu lambat, atau reaksi
samping yang menghasilkan zat selain senyawa yang diinginkan. Dalam
kasus ini, ΔH dapat ditentukan dengan pendekatan tidak langsung,
yang didasarkan pada hukum Hess dari penjumlahan kalor, atau
disebut hukum Hess, dinamakan menurut nama kimiawan Swiss
Germain Hess. Hukum Hess dapat dinyatakan sebagai berikut: Ketika
reaktan diubah menjadi produk, perubahan entalpi adalah sama
entahkah reaksi berlangsung dalam satu langkah atau dalam
serangkaian langkah-langkah. Dengan kata lain, jika bisa memecah
reaksi yang diinginkan menjadi serangkaian reaksi yang ΔHºrx nya
dapat diukur, maka dapat dihitung ΔHºrx untuk reaksi keseluruhan.
Hukum Hess didasarkan pada kenyataan bahwa karena H adalah fungsi
keadaan, ΔH hanya bergantung pada keadaan awal dan keadaan akhir
(yaitu, hanya pada sifat reaktan dan produk). Perubahan entalpi akan
sama entahkah keseluruhan reaksi berlangsung dalam satu langkah
atau banyak langkah.
Lanjt.
• Sebuah analogi hukum Hess adalah sebagai berikut. Misalkan
seseoarang pergi dari lantai pertama ke lantai enam sebuah
gedung dengan lift. Nilai energi potensial gravitasi (yang sesuai
dengan perubahan entalpi keseluruhan proses) adalah sama
entahkah ia pergi langsung ke sana atau berhenti di setiap
lantai di jalan menuju lantai enam (memecah perjalanan
menjadi serangkaian langkah-langkah).
• Misalkan entalpi pembentukan standar karbon monoksida
(CO), mungkin dapat dituliskan persamaan reaksi sebagai

C(grafit) + ½O₂(g) → CO(g)

Lanjt.
Namun, pembakaran grafit juga menghasilkan beberapa karbon dioksida (CO₂), sehingga tidak
bisa diukur perubahan entalpi untuk CO secara langsung seperti yang ditunjukkan. Sebaliknya,
jika harus menggunakan cara tidak langsung, berdasarkan hukum Hess. Hal ini dimungkinkan
untuk melaksanakan dua reaksi yang terpisah berikut, dengan melakukan proses sampai
selesai:
(a) C(grafit) + O₂(g) → CO₂(g) ΔHºrx = -393,5kJ/mol
(b) CO(g) + ½O₂(g) → CO₂(g) ΔHºrx = -283,0kJ/mol

Pertama, jika Persamaan (b) dibalik untuk mendapatkan

(c) CO₂(g) → CO(g) + ½O₂(g) ΔHºrx = +283,0kJ/mol

Karena persamaan kimia dapat ditambahkan dan dikurangi seperti persamaan aljabar, maka
dilakukan operasi (a) + (c) dan diperoleh
(a) C(grafit) + O₂(g) → CO₂(g) ΔHºrx = -393,5kJ/mol
(c) CO₂(g) → CO(g) + ½O₂(g) ΔHºrx = +283,0kJ/mol
_________________________________________________+
(d) C(grafit) + ½O₂(g) → CO(g) ΔHºrx = -110,5kJ/mol

Dengan demikian, ΔHof(CO) = -110,5 kJ/mol. Menengok ke belakang, kita melihat bahwa
keseluruhan reaksi adalah pembentukan CO2 [Persamaan (a)], yang dapat dibagi menjadi dua
bagian [Persamaan (d) dan (b)]. Gambar menunjukkan skema keseluruhan prosedur.
Gambar Perubahan entalpi untuk pembentukan 1 mol CO₂ dari
grafit dan O₂ dapat dipecah menjadi dua langkah menurut
hukum Hess
Aturan Umum
• Aturan umum dalam menerapkan hukum Hess adalah untuk
mengatur serangkaian persamaan kimia (sesuai dengan
serangkaian langkah) sedemikian rupa, ketika ditambahkan
bersama-sama, semua spesi akan membatalkan kecuali untuk
reaktan dan produk yang muncul dalam reaksi keseluruhan. Ini
berarti bahwa kita ingin unsur di sebelah kiri dan senyawa
yang diinginkan di sebelah kanan panah. Selanjutnya, kita
sering perlu untuk memperbanyak sebagian atau seluruh
persamaan yang mewakili langkah-langkah individu dengan
koefisien yang sesuai.
• Dapat dihitung entalpi reaksi dari nilai-nilai ΔHºf, seperti yang
ditunjukkan pada Contoh
Contoh :
Reaksi termit melibatkan aluminium dan besi (III) oksida
2Al(s) + Fe₂O₃(s) → Al₂O₃(s) + 2Fe(l)
Reaksi ini sangat eksoterm dan besi cair yang terbentuk
digunakan untuk logam las. Hitunglah kalor yang dilepaskan
dalam kilojoule per gram dari Al yang bereaksi dengan Fe₂O₃.
ΔHfº untuk Fe(l) adalah 12,40 kJ/mol.
Strategi
Entalpi reaksi adalah perbedaan antara jumlah dari entalpi
produk dan jumlah entalpi reaktan. Entalpi setiap spesi (reaktan
atau produk) yang diberikan oleh koefisien stoikiometrinya kali
entalpi pembentukan standar spesi.
Penyelesaian:
Menggunakan nilai ΔHºf yang diberikan untuk Fe(l) dan nilai ΔHºf lainnya pada Data
Termodinamika dan Persamaan sebelumnya dapat ditulis
ΔHorx = [ΔHof (Al2O3) + 2ΔHof (Fe)] - [2ΔHof (Al) + ΔHof (Fe2O3)]
= [(-1669,8 kJ/mol) + 2(12,40 kJ/mol)] - [2(0) + (-822,2 kJ/mol)]
= -822,8 kJ/mol
Ini adalah jumlah kalor yang dilepaskan untuk dua mol Al yang bereaksi. Dapat
digunakan rasio berikut
-822,8kJ/2 mol Al
untuk mengkonversi menjadi kJ/g Al. Massa molar Al adalah 26,98 g, sehingga
kalor yang dilepas per gram Al = (-822,8kJ/2 mol Al) x (1mol Al/26,98 g Al)
= -15,25 kJ/g

Periksa
Apakah tanda negatif konsisten dengan sifat reaksi eksoterm? Sebagai pemeriksaan
cepat, dapat dilihat bahwa 2 mol Al memiliki berat sekitar 54 g dan memberikan
sekitar 823 kJ kalor jika bereaksi dengan Fe₂O₃. Oleh karena itu, kalor yang
dilepaskan per gram dari Al yang bereaksi adalah sekitar -830 kJ/54 g atau 215,4
kJ/g.