pada waktu t = t :
N = No + x ( r + s +..-a-b-…)= No + x Δ n ………(3)
Dimana : Δ n = r + s +..- a – b -…
x Δ n = N – No X = N - No
Δn
Dianggap berlaku hukum gas ideal
CA = pA = NA= NAo- aX ….(4)
RT V V
Kombinasi pers (3) dan (4) :
CA = NAo - a N - No
V Δn V
pA = CA RT = pAo – a/Δn (Π – Πo ) ….(5)
pR = CR RT = pRo + r/Δn (Π – Πo ) ….(6)
Tekanan total pada sistim volume konstan
• Dimana :
• pA = tekanan partial reaktan A
• pAo = tekanan partial pada waktu t =0
• Л = tekanan total pada waktu t
• Лo = tekanan total pada waktu t = 0
Y = a + b X
Y = a X
Y Y
slope = b
a
slope = a intercept = a
(0,0) X
X (0,0)
• Prosedur umum :
1) Dalam sistim volume konstan,
pernyataan rate kehilangan A :
- rA = - dCA/dt = f(k,CA)
Atau :
- rA = - dCA/dt = k . f(CA)
Lanjutan Metode Integral Analisa Data
2) Diintegralkan :
- dCA / f(CA) = k dt
CA t
- ∫ dCA / f (CA) = k ∫ dt = k t
CA0 0
3) Dibuat plot :
CA
4) Cara checking
• Jika garis lurus, berarti persamaan
rate reaksi memenuhi syarat.
- ∫ dCA / f(CA)
CA0
slope = k
(o.o) t
k
• Mis: A produk ………(9)
- rA = - dCA / dt = k CA ………(10)
- dCA/CA = k dt
-∫ dCA/CA = k∫ dt
- ln CA/CAo = kt ………(11)
dXA = - dCA/CAo
-dCA = CAodXA
• Sehingga : - dCA/dt = k CA
slope = k
(0,0) t
k
• Mis. A + B Produk …(13a)
M≠1
Dari persamaan (14) :
Intercept = ln CBo/CAo = ln M
(0,0) t
(0,0) t
- rA = - dCA/dt = kCA2
= k CAo2(1-XA)2 …….(15b)
- dCA/CA2 = k dt
-∫ dCA/CA2 = k ∫dt
1/CA – 1/CAo = k t
1/CAo(1-XA) – (1-XA)/CAo(1-XA) = k t
XA/CAo(1-XA) = k t
1/CA – 1/CAo= XA/CAo(1-XA) = k t ….(16)
1/CA – 1/CAo= XA/CAo(1-XA) = k t …(16)
slope = k
1/CAo
intercept = 1/CAo slope = CAo k
(0,0) t (0,0) t
k
• Mis: A + B + D produk ..….(20a)
1/(CAo-CBo)(CAo-CDo) ln CAo/CA +
1/(CBo-CDo)(CBo-CAo) ln CBo/CB +
1/(CDo-CAo)(CDo-CBo) ln CDo/CD = kt
…..(21)
Model lain dari reaksi orde tiga
k
A) A + 2 B produk
-rA = - dCA/dt = kCACB2 …….(22)
dXA/dt = kCAo²(1-XA)(M-2XA)²
Untuk M ≠ 2 :
(2CAo-CBo)(CBo-CB) + ln CAoCB = (2CAo-CBo)² kt ..(23)
CBoCB CACBo
Untuk M = 2 :
(
Model lain dari reaksi orde tiga
B) A + B R
-rA = - dCA/dt = kCACB2 ….(25)
Untuk M ≠ 1 :
Bentuk integrasinya:
- ∫dCA/CAn = k ∫dt
- 1/1-n (CA1-n - CAo 1-n ) = k t
- ∫dCA = k ∫dt
CAo - CA = CAo - CAo(1-XA) =kt
CAo-CA = CAoXA=kt untuk t<CAo/k ...(31)
CAo/2 t½
- ∫ dCA / CAn = k ∫ dt = k t
CAo 0
Hasil integrasi :
t½ = (0,5) 1-n - 1 CAo1-n ……………(33a)
k (n -1)
log t½ = log [ (0,5) 1-n - 1 ] + (1-n) log CAo
k (n -1)
Order < 1
Order >1
log t½
order =1
log CAo
Hasil integrasi :
k (n -1)
A R
k2
A S
Maka rate reaksi A :
-rA = - dCA/dt = k1 CA + k2 CA = (k1+k2) CA ……(34)
rR = dCR/dt = k1 CA ……(35)
rS = dCS/dt= k2 CA ……(36)
- dCA/dt = k1 CA + k2 CA = (k1+k2) CA
CA t
- ∫ dCA / CA = (k1+k2) ∫ dt
CAo 0
-ln CA/CAo
CR
Slope =k1/k2
CRo
Slope =k1+k2
(0,0) (0,0)
Cso
t CS
A R
k2
A +C R+ C
-dCA/dt 1 = k1 CA reaksi tak berkatalis
-dCA/dt 2 = k2 CACC reaksi berkatalis
Total reaksinya :
- dCA/dt = k1 CA + k2 CACC = (k1 + k2 CC ) CA …..(39)
pers.40
slope = k2 k1 + k2 CC = kobserved
kobserved
intercept = k1
(0,0) CC
gb.3.8 konstanta kecepatan reaksi untuk reaksi katalis homogen dari suatu seri
percobaan dengan konsentrasi katalis yang berbeda.
Reaksi-reaksi autokatalis
• Suatu reaksi dimana salah satu hasil
reaksi bertindak sebagai suatu
katalis. k
• Misal : A + R R + R …(41a)
-rA = -dCA/dt = k CA CR ….(41b)
• Jumlah total mol A dan R tetap tidak
berubah pada segala waktu, maka:
• Co = CA + CR = CAo + CRo = konstan
Reaksi-reaksi autokatalis
Hasil integrasi :
ln CAo(CAo-CA)/CA(Co-CAo) = ln (CR/Co)/(CA/CAo)
= (CAo + CRo) kt …..(42)
M = CRo/CAo
ln (M+XA)/ M(1-XA) = CAo(M+1)kt = (CAo + CRo) kt ....(43)
Reaksi-reaksi autokatalis
ln CAoCR/CACRo
atau
ln (M+XA)/ M(1-XA) pers.42 atau 43
slope = Cok
0,0 t
Mis reaksi : A R S
rA = dCA/dt = - k1 CA ..(44)
rS = dCS/dt = k2 CR …(46)
CAo ARS
CS
C pers.47 pers.50
pers.52 pers.49 CR
CA
0,0 pers.51 t
Reaksi reversible order satu
k1
k2 ……..(53a)
M = CRo/CAo
slope = k1 (M+1)/(M+XAe)
0,0 t
Gb 3.13 test untuk type unimolekular reaksi reversible, pers.53
Reaksi reversible order dua
Reaksi-reaksi order kedua type bimolecular
sbb:
k1
2A R+S ……(55b)
2A 2R ……(55c)
A+B 2R ……(55d)
pers.56
ln XAe-(2XAe-1)XA
XAe - XA
0,0 t
Gb 3.14 test untuk reaksi-reaksi bimolecular reversible
Reaksi-reaksi dengan orde yang
berubah
0,0 t CA
Pers. 58c
Slope =k1/k2
ln(CAo/CA)/ (CAo-CA)
Slope= k1 CAo – CA
ln(CAo/CA)
0,0 0,0
t/(CAo-CA) 1/ln (CAo/CA)
intercept= - k2
Intercept = - 1/k2
t Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6
Metode differensial analisa data
3. Dari data diatas dibuat grafik.
4. Tentukan slope-nya
5. Evaluasikan f(C) untuk tiap komposisi
6. Plot –(dCA/dt) versus f (C)
7. Cara checking .
Jika didapat garis lurus melalui pusat , maka
cocok dengan data . Jika bukan garis lurus, maka
harus di test persamaan lain.
–dCA/dt = k f(C)
– dCA/dt
CA
k1/k2
1/-rA pers.61 pers.62
-rA