SINTESIS NANOKOMPOSIT rGO/Fe3O4 SEBAGAI

FOTOKATALIS DALAM PROSES FOTODEGRADASI

METILEN BIRU

SKRIPSI

Diajukan sebagai salah satu syarat untuk mencapai gelar Sarjana Sains (S.Si)
Program Studi Kimia pada Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Universitas Islam Indonesia
Yogyakarta

diajukan oleh :

NAURA AZZAHRA
NIM. 19612113

PROGRAM STUDI KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS ISLAM INDONESIA

YOGYAKARTA
2023
 SINTESIS NANOKOMPOSIT rGO/Fe3O4 SEBAGAI FOTOKATALIS
DALAM PROSES FOTODEGRADASI METILEN BIRU

SKRIPSI
Yang diajukan oleh:
NAURA AZZAHRA
NIM. 19612113

Telah Disetujui Oleh:

Dosen Pembimbing 1

Argo Khoirul Anas, S. Si, M. Sc. Yogyakarta, Agustus 2023

Dosen Pembimbing 2

Ika Yanti, S.Si., M.Sc.

Mengetahui,
Ketua Program Studi Kimia
FMIPA – UII

Gani Purwiandono, S.Si., M.Sc., Ph.D.

ii
 KATA PENGANTAR

Assalamu’alaikum Warahmatullahi Wabarakaatuh

Puji syukur penulis haturkan kepada Allah SWT Tuhan Yang Maha Esa atas
limpahan rahmat dan hidayah-Nya sehingga penulis diberikan kemudahan dan
kelancaran dalam menyelesaikan skripsi yang berjudul “Sintesis Nanokomposit
rGO/Fe3O4 Sebagai Fotokatalis Dalam Proses Fotodegradasi Metilen Biru”. Skripsi
ini disusun untuk memenuhi persyaratan mendapatkan gelar Sarjana Sains (S.Si) pada
Fakultas Matematika dan Pengetahuan Alam Universitas Islam Indonesia.

Selama proses penulisan skripsi ini, penulis telah mendapatkan banyak

bimbingan dan arahan dari berbagai pihak berupa material maupun non material.
Skripsi ini tidak akan tersusun dengan baik tanpa adanya bantuan dan bimbingan dari
berbagai pihak, ucapan terima kasih penulis sampaikan kepada:

1. Kedua orang tua penulis yaitu Ibu Ika Dina Hartika dan Bapak Nanang
Priyatno yang selalu membantu mendoakan dan selalu memberikan
dukungannya kepada penulis dalam mengerjakan skripsi ini.
2. Bapak Prof. Fathul Wahid, S.T., M.Sc., Ph.D. selaku Rektor Universitas Islam
Indonesia.
3. Bapak Prof. Riyanto, S.Pd., M.Si., Ph.D. selaku Dekan Fakultas Matematika
dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Islam Indonesia Yogyakarta
4. Bapak Gani Purwiandono, S.Si., M.Sc., Ph.D. selaku Ketua Prodi Studi Kimia
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Islam
Indonesia Yogyakarta.
5. Bapak Argo Khoirul Anas, S.Si., M.Sc., selaku Dosen Pembimbing skripsi
yang telah mengarahkan, memberikan bimbingan serta memotivasi penulis
selama menyelesaikan skripsi ini.

iii
6. Seluruh dosen dan staf program Studi Ilmu Kimia, Fakultas Matematika dan
Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Islam Indonesia yang selama ini telah
memberikan ilmu yang bermanfaat dan membantu dalam proses pembelajaran
penulis selama menjadi mahasiswa program studi Kimia Fakultas Matematika
dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Islam Indonesia.
7. Sahabat-sahabat penulis yaitu Naurah Fitiah Salsabila, Azizah Jihan Fariha,
Nadhra Charis Maulida, dan Teungku Olivyasya Da Lingga, yang telah
memberikan dukungan dan selalu ada untuk membantu penulis selama masa
perkuliahan dan dalam penyusunan skripsi.
8. Rekan-rekan penelitian penulis yang saling membantu selama penilitian di
laboratorium dan penulisan skripsi.
Semoga segala dukungan, bimbingan, dan pengajaran yang penulis dapatkan,
Allah SWT berikan balasan yang lebih baik lagi. Penulis menyadari banyaknya
kekurangan dalam penyusunan skripsi ini, oleh karena itu penulis mengharapkan
maaf dari pembaca apabila ada kekeliruan informasi dan penulisan. Hal ini
disebabkan dari terbatasnya pengetahuan yang dimiliki penulis. Penulis harap
mendapatkan kritik dan saran yang membangun. Semoga skripsi ini dapat
memberikan banyak manfaat bagi penulis maupun pembaca.

Wassalaamu’alaikum Warahmatullaahi Wabarakaatuh

Yogyakarta, Agustus 2023

Naura Azzahra

iv
 SINTESIS NANOKOMPOSIT rGO/Fe3O4 SEBAGAI FOTOKATALIS
DALAM PROSES FOTODEGRADASI METILEN BIRU

INTISARI

Naura Azzahra
NIM 19612113

Telah dilakukan penilitian tentang pembuatan nanokomposit rGO/Fe3O4 sebagai

fotokatalis dalam proses fotodegradasi metilen biru. Preparasi GO dilakukan dengan
oksidasi grafit menggunakan metode Hummer termodifikasi. Nanokomposit
rGO/Fe3O4 disintesis dengan FeCl3.6H2O dan GO sebagai prekursor dengan metode
hidrotermal pada suhu 180°C selama 8 jam. Karakterisasi rGO/Fe3O4 dilakukan
dengan FTIR, dan SEM-EDX. Dari hasil SEM terlihat gumpalan-gumpalan berwarna
putih yang merupakan Fe3O4 pada nanokomposit rGO/Fe3O4. Hasil EDX menunjukan
kandungan Fe pada nanokomposit rGO/Fe3O4 sebesar 35,79% dan unsur yang ada
pada rGO berupa karbon, dan oksigen. Didapatkan bahwa muncul puncak pada
serapan FTIR yang menunjukan adanya gugus fungsi Fe-O pada bilangan gelombang
593 cm-1, adanya gugus fungsi hidroksil (-OH) pada bilangan gelombang 2359-3600
cm-1, serta adanya gugus fungsi aromatik (C=C), dan epoksida (C-O-C) pada bilangan
gelombang 1569 cm-1 dan 1207 cm-1.Fotodegradasi dilakukan dengan bantuan sinar
UV dan sinar matahari dengan variasi waktu 10,20,30,40,50, dan 60 menit pada
larutan metilen biru konsentrasi 25 mg/L. Hasil uji dianalisis dengan
spektrofotometer UV-Vis. Dari hasil degradasi didapatkan waktu optimum dengan
sinar UV pada waktu 60 menit dengan persen degradasi sebesar 99,6% dan dengan
sinar matahari pada waktu 40 menit dengan persen degradasi sebesar 99,24%.
Kata kunci : Fotokatalis, Fotodegradasi, rGO/Fe3O4, Metilen Biru, Nanokomposit

v
 SYNTHESIS OF rGO/Fe3O4 NANOCOMPOSITE AS A PHOTOCATALYST
IN THE PHOTODEGRADATION PROCESS OF BLUE METHILEN

ABSTRACT

Naura Azzahra

NIM 19612113

This research has been conducted on the preparation of rGO/Fe3O4 nanocomposite as

photocatalyst in methylene blue photodegradation process. GO preparation was
carried out by oxidizing graphite using the modified Hummer method. The
rGO/Fe3O4 nanocomposite was synthesized with FeCl3.6H2O and GO as precursor by
hydrothermal method at 180°C for 8 hours. Characterization of rGO/Fe3O4 was done
with FTIR, and SEM-EDX. The SEM results showed white clumps which are Fe3O4
in the rGO/Fe3O4 nanocomposite. EDX results show the Fe content in the rGO/Fe3O4
nanocomposite is 35.79% and the elements present in rGO are carbon and oxygen. It
was found that peaks appeared in the FTIR absorption indicating the presence of Fe-
O functional groups at wave number 593 cm-1, the presence of hydroxyl (-OH)
functional groups at wave numbers 2359-3600 cm-1, and the presence of aromatic
(C=C), and epoxide (C-O-C) functional groups at wave numbers 1569 cm-1and 1207
cm-1. Photodegradation was carried out with the help of UV light and sunlight with a
time variation of 10, 20, 30, 40, 50, and 60 minutes in methylene blue solution with a
concentration of 25 mg/L. The test results were analyzed by UV-Vis
spectrophotometer. From the degradation results, the optimum time with UV light
was obtained at 60 minutes with a percent degradation of 99.6% and with sunlight at
40 minutes with a percent degradation of 99.24%.
Keywords: Photocatalyst, Photodegradation, rGO/Fe3O4, Methylene Blue,
Nanocomposite

vi
 DAFTAR ISI

HALAMAN PENGESAHAN.......................................................................................................
KATA PENGANTAR..................................................................................................................
INTISARI.......................................................................................................................................
DAFTAR ISI................................................................................................................................
DAFTAR GAMBAR....................................................................................................................
DAFTAR TABEL..........................................................................................................................
BAB I PENDAHULUAN..............................................................................................................
1.1. Latar Belakang....................................................................................................................
1.2. Perumusan Masalah............................................................................................................
1.3. Tujuan Penelitian................................................................................................................
1.4. Manfaat Penelitian..............................................................................................................
BAB II TINJAUAN PUSTAKA...................................................................................................
2.1. Sintesis rGO........................................................................................................................
2.2. Nanokomposit rGO/Fe3O4..................................................................................................
2.3. Degradasi Zat Warna..........................................................................................................
BAB III DASAR TEORI.............................................................................................................
3.1. Grafit.................................................................................................................................
3.2. Grafena Oksida Tereduksi (rGO) ....................................................................................
3.3. Besi (III) Oksida Fe3O4.....................................................................................................
3.4. Metilen Biru .....................................................................................................................
3.5. Fotodegradasi....................................................................................................................
3.6. Spektrofotometer UV-Visible ..........................................................................................
3.7. Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) ..........................................................
3.8. Scanning Electron Microscope-Energy Dispersive X-Ray (SEM-EDX).........................
BAB IV METODOLOGI PENELITIAN..................................................................................
4.1. Alat...................................................................................................................................
4.2. Bahan................................................................................................................................
4.3. Cara Kerja.........................................................................................................................
4.3.1. Preparasi Grafena Oksida (GO)...............................................................................
4.3.2. Pembuatan Nanokomposit rGO/Fe3O4.....................................................................
4.3.3. Karakterisasi GO dan GO/Fe3O4..............................................................................
4.3.4. Pembuatan Larutan Induk Metilen Biru 200 ppm...................................................
4.3.5. Penentuan Panjang Gelombang Maksimum Metilen Biru......................................
4.3.6. Pembuatan Kurva Kalibrasi Larutan Standar Metilen Biru.....................................
4.3.7. Uji Aktivitas Fotokatalis..........................................................................................
4.3.7.1. Pengaruh Variasi Waktu dengan Sinar UV..........................................................
4.3.7.2. Pengaruh Variasi Waktu dengan Sinar Matahari..................................................

vii
BAB V HASIL DAN PEMBAHASAN.......................................................................................
5.1. Sintesis GO.......................................................................................................................
5.2. Pembuatan Nanokomposit rGO/Fe3O4..............................................................................
5.3. Karakterisasi ....................................................................................................................
5.3.1. Karakterisasi FTIR...................................................................................................
5.3.2. Karakterisasi SEM-EDX.........................................................................................
5.4. Analisis Panjang Gelombang Maksimum Metilen Biru ..................................................
5.5. Pembuatan Larutan Standar dan Kurva Kalibrasi ...........................................................
5.4. Uji Aktivitas Fotokatalis Pada Fotodegradasi Metilen Biru ............................................
BAB VI KESIMPULAN DAN SARAN.....................................................................................
6.1. Kesimpulan.......................................................................................................................
6.2. Saran.................................................................................................................................
DAFTAR PUSTAKA..................................................................................................................
LAMPIRAN................................................................................................................................

viii
 DAFTAR GAMBAR

Gambar 1. Struktur Grafit............................................................................................................

Gambar 2. Struktur Kimia rGO....................................................................................................
Gambar 3. Struktur Kristal Fe3O4.................................................................................................
Gambar 4. Struktur Metilen Biru.................................................................................................
Gambar 5. Prinsip Kerja Spektrofotometer UV-Vis....................................................................
Gambar 6. Prinsip Kerja SEM.....................................................................................................
Gambar 7. Suspensi Hijau Oksidasi Grafit..................................................................................
Gambar 8. Endapan GO...............................................................................................................
Gambar 9. Nanokomposit rGO/Fe3O4........................................................................................
Gambar 10. Spektra FTIR Grafit.................................................................................................
Gambar 11. Spektra FTIR GO.....................................................................................................
Gambar 12. Spektra FTIR rGO/Fe3O4..........................................................................................
Gambar 13. Spektra FTIR rGO/Fe3O4, GO, dan Grafit...............................................................
Gambar 14. Citra Morfologi dengan Perbesaran 5000x..............................................................
Gambar 15. Hasil Analisis EDX rGO/Fe3O4................................................................................
Gambar 16. Kurva Panjang Gelombang Metilen Biru.................................................................
Gambar 18. Kurva Kalibrasi Metilen Biru...................................................................................
Gambar 19. Hasil Analisis Perubahan Konsentrasi Metilen Biru Terhadap Waktu....................
Gambar 20. Grafik Presentasi Fotodegradasi Metilen Biru dengan Variasi Waktu....................

ix
 DAFTAR TABEL
Tabel 1. Perbandingan Hasil Analisis FTIR GO...........................................................................
Tabel 2. Perbandingan Hasil Analisis FTIR rGO/Fe3O4...............................................................
Tabel 3. Perbandingan Hasil Analisis FTIR Grafit, GO, dan rGO/Fe3O4.....................................

x
 BAB I
PENDAHULUAN
1.1. Latar Belakang

Pencemaran air merupakan salah satu pencemaran lingkungan yang

mengkhawatirkan, contohnya seperti pencemaran limbah zat warna yang dapat
menyebabkan perubahan warna air meskipun pada konsentrasi yang sangat rendah.
Zat warna sering digunakan dalam industri tekstil, cat, pulp, kertas, plastik, karet, dan
industri lainnya (Zhou, et. al., 2015). Industri tekstil umumnya menggunakan zat
warna sintetis yang mengandung bahan pencemar sangat kompleks dan intensitas
warna yang tinggi. Hal inilah yang menyebabkan zat warna sintetis sulit terurai, dan
jika terlepas ke lingkungan akan menimbulkan pencemaran lingkungan dan
mengganggu penetrasi sinar matahari ke dalam air, sehingga berdampak pada
terganggunya proses kehidupan organisme air, dan sekaligus dapat mengancam
kelestarian ekosistem perairan (Choi & Yu, 2019). Zat warna yang digunakan pada
proses pencelupan dan pewarnaan tidak sepenuhnya meresap ke dalam serat kain
sehingga limbah yang dihasilkan masih mengandung residu zat warna yang tinggi.
Salah satu zat warna yang biasa dipakai dalam industri tekstil adalah metilen biru
yang sangat berbahaya bagi kesehatan manusia. Metilen biru dapat menyebabkan
iritasi pada kulit, iritasi pada saluran pencernaan, jika terhirup dapat mengakibatkan
sianosis. (Fayazi et. al., 2016).
Metilen biru merupakan senyawa aromatik heterosiklik dengan rumus molekul
C16H18N3SCl (Ansari et. al., 2011). Metilen biru merupakan senyawa zat warna yang
larut dalam air karena bersifat kationik dan sering digunakan sebagai pewarna kapas,
kertas, dan rambut, adapun pengaruh yang berbahaya bagi kesehatan manusia jika
terpapar metilen biru dengan konsentrasi yang tinggi, yaitu dapat menyebabkan iritasi
kulit (jika tersentuh), peningkatan denyut jantung, sakit kuning, dan muntah-muntah
(Alawiyah, 2012). Jika zat warna sintetis ini berada di sekitar lingkungan dalam
jangka waktu yang terlalu lama, maka akan menyebabkan pencemaran lingkungan

1
 2

yang berbahaya karena senyawa ini bersifat karsinogenik. Untuk mengurangi

pencemaran lingkungan yang diakibatkan oleh adanya penggunaan zat warna metilen
biru, maka limbah cair industri tekstil perlu diolah terlebih dahulu sebelum dibuang
ke lingkungan. Metode penanganan limbah cair yang umum digunakan antara lain
metode fisika seperti adsorpsi dan pengendapan osmosis balik, sedangkan metode
kimia dapat berupa klorinasi, ozonisasi, fotosonolisis, dan fotodegradasi (Rashid &
Sato, 2011). Teknik pengolahan yang sering diterapkan pada limbah cair tekstil antara
lain yaitu koagulasi atau flokulasi, elektrokoagulasi, ozonasi, oksidasi, adsorpsi, dan
fotodegradasi (Hashemian et. al., 2013).
Fotodegradasi adalah proses degradasi material berdasarkan pemanfaatan
energi foton dalam cahaya. Di antara metode lainnya, fotodegradasi ini merupakan
metode alternatif yang relatif murah dan mudah digunakan (Joshi, 2010). Fotokatalis
adalah material yang membantu proses fotodegradasi menjadi lebih cepat dengan
bantuan pancaran foton dari cahaya, karena fotokatalis sangat berperan dalam
fotodegradasi, maka perlu dilakukan pengembangan material yang dapat digunakan
sebagai fotokatalis. Material yang biasa digunakan adalah material semikonduktor.
Penggunaan semikonduktor sebagai fotokatalis saat ini sangat digemari karena
mampu mendegradasi senyawa di sekitarnya dengan menggunakan cahaya. Proses ini
mudah, dapat digunakan kembali, dan ramah lingkungan (Herman, 1999). Di sisi lain,
grafena diidentifikasi sebagai struktur karbon dua dimensi (2D) yang unik dan
menarik banyak perhatian karena sifat-sifatnya seperti mobilitas pembawa yang
sangat tinggi, stabilitas kimiawi, konduksi balistik, dan konduktivitas elektronik
dengan rasio permukaan-ke-volume yang besar. Karakteristik yang unik ini
menjadikannya material yang cocok untuk aplikasi dan berpotensi besar di sejumlah
bidang menarik termasuk nanoelektronik, penghantar transparan elektroda, komposit,
superkapasitor, sensor gas, dan penyimpanan hidrogen.
Metode yang paling banyak digunakan untuk sintesis grafena adalah oksidasi
grafit. Metode ini melibatkan oksidasi grafit menjadi Grafena Oksida (Graphene
Oxide) menggunakan reagen pengoksidasi kuat. Oksidasi grafit secara kimia
 3

merupakan metode yang menggunakan asam pekat (H 2SO4, HNO3, H3PO4) dan agen
pengoksidasi kuat (KMnO4 dan KClO4). Beberapa metode untuk memproduksi
Grafena Oksida diantaranya metode Hummer modifikasi, Staudeumaier’s dan
Brodie’s (Huang, 2011). Metode Hummer modifikasi memiliki keunggulan yaitu
sederhana, biaya produksi lebih rendah serta bahan yang digunakan ramah
lingkungan dan produk yang dihasilkan lebih teratur (Marcano, et al., 2010).
Nanokomposit dari grafena oksida/magnetit tereduksi (rGO/Fe 3O4) juga telah
dipelajari secara ekstensif. Karena, menunjukkan sifat mekanik, listrik, dan magnetik
yang tinggi. Selain itu, kombinasi nanopartikel Fe3O4 dengan grafena oksida tereduksi
(rGO) akan meningkatkan sifat fotokatalitik. Hingga saat ini, banyak upaya telah
dilakukan untuk menggunakan sifat unik dari grafena oksida tereduksi untuk
meningkatkan efisiensi fotokatalis, dan juga nilai aktifitas fotokatalitik yang lebih
tinggi terlihat pada nanokomposit ini karena pembawa muatan yang dihasilkan oleh
fotokatalis dapat segera berpindah ke lembaran grafena dari nanopartikel oksida besi
sehingga meningkatkan pemisahan pasangan elektron dan dapat meningkatkan
mekanisme degradasi. Pada penelitian sebelumnya Teok Peik-See et. al., 2014 telah
memanfaatkan nanokomposit rGO/Fe3O4 untuk degradasi zat warna metilen biru dan
mencapai efisiensi degradasi 100% dalam waktu 60 menit. Oleh karena itu,
nanokomposit rGO/Fe3O4 memiliki sifat yang baik yaitu dapat memisahkan pencemar
lingkungan dengan efisiensi yang lebih tinggi dibandingkan dengan Fe3O4 NPs.
Berdasarkan uraian yang telah disampaikan diatas maka dalam penelitian ini
akan dilakukan sintesis komposit rGO/Fe3O4 dalam aplikasi sebagai fotokatalis pada
degradasi zat warna metilen biru. Sehingga, diharapkan komposit rGO/Fe3O4 yang
terbentuk dapat mendegradasi metilen biru secara efektif, efisien, dan ramah
lingkungan.
1.2. Perumusan Masalah

1. Bagaimana hasil karakterisasi nanokomposit rGO/Fe3O4?

 4

2. Bagaimana kinerja fotokatalis nanokomposit rGO/Fe3O4 dalam fotodegradasi

metilen biru?

1.3. Tujuan Penelitian

1. Mengetahui hasil karakterisasi nanokomposit rGO/Fe3O4.

2. Mengetahui kinerja fotokatalis nanokomposit rGO/Fe3O4 dalam fotofegradasi
metilen biru.

1.4. Manfaat Penelitian

1. Memberikan informasi mengenai cara mensintesis nanokomposit rGO/Fe3O4.

2. Memberikan data dan informasi mengenai karakteristik nanokomposit

rGO/Fe3O4 sebagai fotokatalis dalam proses fotodegradasi metilen biru.
 BAB II
TINJAUAN PUSTAKA

2.1. Sintesis rGO

Graphene merupakan material yang tersusun dari atom-atom karbon yang

memiliki susunan kisi heksagonal dengan ketebalan satu atom. Susunan graphene
yang bertumpuk menjadi banyak lapisan dimana satu lapisan dengan lapisan lainnya
saling berikatan secara Van Der Wall ini yang disebut dengan material grafit. Struktur
dua dimensi dan ikatan kovalen Graphene memberikan sifat fisik yang menarik
seperti sifat elektronik, optik, dan mekanik. Berkat sifatnya yang unik, graphene
dapat digunakan di berbagai bidang, seperti pembuatan tinta konduktif, transistor
terahertz, fotodetektor ultra-cepat, layar sentuh fleksibel, sensor deformasi, dan
sebagainya (Raza, 2012).
Sintesis graphene dapat dilakukan dengan beberapa metode, yaitu chemical
vapour decomposition (CVD) (Sutter, 2008), pengelupasan mikromekanik dengan
menggunakan scanning tape (Novoselov dan Geim, 2007), dan pertumbuhan epitaksi
di atas substrat SiC (Berger, et al., 2004). Namun, metode pengelupasan
mikromekanik tidak efisien untuk dilakukan, sedangkan metode CVD dan
pertumbuhan eptaksial sangat mahal. Cara lain untuk mensintesis graphene adalah
dengan menggunakan metode sintesis kimia dengan mensintesis graphene oxide
(GO) terlebih dahulu, kemudian ikatan oksida pada GO direduksi menggunakan agen
pereduksi senyawa kimia.
Sintesis Kimia GO menggunakan serbuk grafit yang dioksidasi dengan asam kuat
disebut dengan metode Hummer. Reduksi GO menghasilkan grafena oksida tereduksi
(rGO) melalui beberapa metode seperti kimia, termal, atau metode lainnya yang
bertujuan untuk mengurangi kandungan oksigen (Sharma et al., 2017). Metode yang
paling banyak digunakan untuk mensintesis rGO adalah oksidasi grafit secara kimia
dengan menggunakan oksidator kuat untuk mengoksidasi grafit menjadi GO, yang

5
 6

selanjutnya dapat diubah menjadi rGO melalui proses reduksi. rGO disintesis dengan
metode Hummer yang dimodifikasi oleh Marcano dkk. (2010) menggunakan KMnO4
dan campuran H2SO4/ H3PO4 (9:1). Metode ini memiliki keuntungan karena tidak
melepaskan gas beracun sehingga lebih ramah lingkungan. (Hiday, dkk., 2023)
Melakukan sintesis rGO dari arang tempurung kelapa dan kayu sengon dengan
metode Hummer yang dimodifikasi menggunakan oksidator kuat KMnO4, campuran
H2SO4/ H3PO4 (9:1) dan asam L-asam askorbat sebagai reduktor. Hasil sintesis
dikarakterisasi dengan spektroskopi Raman dan inframerah, sedangkan sifat fisik
yang diukur adalah konduktivitas listrik. Spektra Raman dari sampel target rGO yang
diperoleh mirip dengan laporan Hidayah dkk. (2017) dan Selvakumar dkk. (2017).
Hal ini mengindikasikan bahwa sampel target rGO telah berhasil diperoleh.
Ahmad, dkk., (2018) telah melakukan sintesis grafena oksida tereduksi (rGO) dari
karbon tempurung kelapa dengan metode Hummer modifikasi. Sintesis dilakukan
dengan ukuran partikel ~ 50 μm dan waktu oksidasi 5 hari. Analisis struktur rGO
dilakukan dengan menggunakan FTIR, UV-Vis dan difraksi sinar-X (XRD). Proses
sintesis rGO dimulai dengan pembuatan prekursor grafena oksida. Arang tempurung
kelapa dalam larutan asam sulfat pekat. KMnO4 ditambahkan secara perlahan
sehingga diperoleh grafit yang akan teroksidasi menjadi grafit terinkalasi. Interkalasi
ini akan menyebabkan jarak antar lapisan graphene melebar dan interaksi antar
lapisan akan melemah. Grafena oksida tereduksi (rGO) diperoleh dengan proses
sonikasi. Penggunaan sonikasi bertujuan untuk mendispersikan pasta dalam air
sehingga graphene oksida terkelupas. Pengelupasan ini dapat terjadi karena adanya
gelombang ultrasonik. Gelombang ultrasonik merupakan salah satu gelombang
mekanik dengan rentang frekuensi lebih dari 20.000 Hz sehingga proses
pengelupasan grafit oksida menjadi graphene oxide dilakukan secara mekanik.
Setelah proses pengelupasan kulit secara mekanis dengan sonikasi, suspensi
disentrifugasi untuk memisahkan grafena oksida dan grafit oksida yang tidak
terkelupas. Grafena oksida oksida (rGO) akan diperoleh dengan mudah melalui
proses gravitasi.
 7

2.2. Nanokomposit rGO/Fe3O4

Salah satu bahan studi yang paling menarik dalam beberapa tahun terakhir adalah
nanopartikel, yaitu material dengan ukuran kurang dari 100 nm. Nanopartikel
memiliki sifat fisik, kimia, mekanik, magnetik, dan optik yang unik dibandingkan
dengan bahan lainnya. Nanopartikel dapat digunakan untuk berbagai aplikasi, seperti
biosensor, fotonik, dan perangkat medis. Nanopartikel magnetik memiliki berbagai
macam sifat fisik yang bervariasi dan dapat diaplikasikan di berbagai bidang. Salah
satu partikel magnetik yang dapat dibuat dalam ukuran nanometer adalah oksida besi,
seperti Fe3O4 (magnetit) (Aji, et al.¸2019). Nanopartikel magnetik terdiri dari logam
transisi atau nanopartikel paduan yang tertanam dalam media bukan logam. Material
ini memiliki karakteristik ganda, yaitu partikel magnetik dan material nano, dan telah
menarik perhatian luas dalam penelitian dasar dan aplikasi teknis, dengan memuat
partikel nano magnetik pada permukaan graphene untuk membuat material komposit,
tidak hanya memiliki sifat yang baik dari graphene, tetapi juga memberikan
keunggulan material nano magnetik seperti superparamagnetik, aktivitas katalitik
yang tinggi, dan biokompatibilitas yang baik (Rozhina, et al., 2021).
Cakmak, et al., (2019) mensintesis nanokomposit rGO-Fe3O4-TiO2 dan
mendispersikannya ke dalam etilen glikol untuk membuat cairan nano. Ditemukan
bahwa cairan nano rGO-Fe3O4-TiO2/EG memiliki konduktivitas termal yang stabil
pada suhu yang berbeda dan dapat digunakan untuk aplikasi perpindahan panas.
Metode sintesis rGO-Fe3O4 yang umum yaitu metode hidrotermal dan solvotermal,
metode cangkok kimia, metode ko-presipitasi kimia, dibantu gelombang mikro
metode sintesis, dan lain sebagainya (Zhang, et al., 2021). Barai, et al., (2023)
berhasil mensintesis nanokomposit rGO-Fe3O4 melalui metode ko-presipitasi
berbantuan ultrasonik, dan membuat cairan nano berbasis rGO-Fe3O4 di bawah
 8

pengaruh ultrasonik. Ketika konsentrasi rGO-Fe3O4 adalah 0,2 vol%, konduktivitas

termal cairan nano meningkat 83,44% pada suhu 40°C.
Jiaqi, et al. (2021) Menggunakan GO yang disintesis menggunakan metode
hummer dan FeCl3.6H2O sebagai bahan baku, nanokomposit rGO/Fe3O4 dibuat
dengan metode solvotermal yang dapat menyempurnakan pengendapan nanopartikel
Fe3O4 pada lembaran graphene sambil mereduksi GO. Pertama, 60 mg GO
ditambahkan ke dalam 30 ml etilen glikol dan didispersikan dengan ultrasonik selama
0,5 jam untuk membentuk lembaran GO yang stabil. Kemudian, 1,2 g FeCl3.6H2O,
3,6 g NaAc, dan 1 g polietilen glikol ditambahkan ke dalam larutan GO secara
bertahap. Setelah itu, larutan diaduk selama 0,5 jam dengan getaran ultrasonik.
Larutan campuran dipindahkan ke reaktor polytetrafluoro-etilena dan disimpan pada
suhu 200°C selama 12 jam. Ketika larutan didinginkan hingga mencapai suhu kamar,
produk yang dihasilkan dikumpulkan dengan metode adsorpsi magnet. Produk yang
terkumpul dicuci bersih dengan air deionisasi dan etanol absolut beberapa kali,
dikeringkan dalam oven pengering vakum pada suhu 60°C selama 12 jam, dan
digerus menjadi bubuk untuk mendapatkan bahan nanokomposit rGO/Fe3O4.
2.3. Degradasi Zat Warna

Pengolahan air limbah dari industri tekstil dapat dilakukan secara kimiawi, fisika,
biologis atau kombinasi ketiganya. Pengolahan secara kimiawi dilakukan dengan cara
koagulasi, flokulasi dan netralisasi. Proses koagulasi dan flokulasi dilakukan dengan
menambahkan koagulan dan flokulan untuk menstabilkan partikel koloid dan padatan
tersuspensi dan membentuk gumpalan yang dapat mengendap secara gravitasi.
Gabungan proses kimia dan fisika, seperti pengolahan air limbah secara kimia yang
diikuti dengan sedimentasi lumpur atau dengan oksidasi dengan ozon (Meyer, 1981).
Cara konvensional yang dilakukan para peneliti antara lain klorinasi, ozonasi, dan
biodegradasi. Kelemahan dari metode-metode tersebut yaitu biaya operasional yang
tinggi (Utubira et al., 2006).
 9

Sebagai alternatif nya dikembangkan metode fotodegradasi untuk mendegradasi

limbah zat warna. Fotodegradasi memliki keuntungan antara lain limbah yang
dihasilkan tidak berbahaya dan lebih hemat dalam pemakaian bahan kimia serta
energi, dan juga biaya yang digunakan relatif rendah (Fatimah et al, 2022).
Fotodegradasi dibantu oleh fotokatalis melalui proses terbentuknya electron-hole
positif (e-;h+) pada partikel semikonduktor. Selanjutnya reaksi redoks terjadi pada
pasangan elektorn-hole positif sehingga menghasilkan radikal hidroksil. Radikal
hidroksil diduga dapar mendegradasi polutan organik yang berbahaya (Sakti, et al.,
2013). Dalam meningkatkan laju fotodegradasi dapat diuji dengan material
semikonduktor yang bersifat oksida logam. Pengolahan limbah air dari metode
fotokatalis memberikan hasil dimana polutan akan diubah menjadi O 2 dan H2 yang
ramah lingkungan, karena dapat mengubah energi Cahaya menjadi energi kimia serta
hasil dari radikal hidroksil akan bereaksi dengan redoks dan senyawa organik atau
bisa disebut polutan dan akan membuat air menjadi jernih.
Ada beberapa cara untuk meningkatkan karakteristik fotokatalis dan
meningkatkan efisiensi kuantum dengan menggabungkan logam, semikonduktor, atau
bahan berbasis karbon lainnya. untuk meningkatkan fotokatalitik dan dengan
meningkatkan efisiensi adalah nanokomposit berbasis graphene oxide (GO) /
graphene oxide tereduksi (rGO) karena graphene oxide memiliki struktur pita
elektronik yang unik dan memiliki akseptor yang panjang, saluran konduktif, dan
reservoir elektron yang dihasilkan secara fotogenerasi, sehingga sangat meningkatkan
kinerja fotokatalitik nanokomposit berbasis graphene dan graphene oxide (Wang, et
al., (2013). Imran, et al., (2021) telah mensintesis nanokomposit grafena oksida-
Fe3O4 tereduksi, karakterisasi, dan kemampuannya untuk mendegradasi pewarna
metilen biru menggunakan lampu natrium sebagai sumber cahaya putih yang terlihat.
Metode ko-presipitasi yang dimodifikasi digunakan untuk sintesis fotokatalis.
Fotokatalis selanjutnya dikarakterisasi dengan XRD, TEM, FT-IR, EDX, RAMAN
and UV–Visible DRS.
 10

Selain itu, aktivitas fotokatalitik dilakukan dengan memvariasikan kondisi

kinerja, dan menganalisis hasilnya. Ditemukan bahwa fotokatalis memiliki kinerja
yang sangat aktif pada kondisi kerja pH 12 dengan 50 mg katalis untuk larutan
pewarna metilen biru 10 ppm dan menghasilkan 98,3% degradasi pewarna dalam
waktu 80 menit. Aktivitas fotokatalitik ditemukan sangat bergantung pada pH larutan
dan meningkat dengan peningkatan pH. Penelitian lain juga dilakukan dengan
menambahkan sejumlah hidrogen peroksida dalam larutan tanpa mengubah pH-nya.
Juga dicatat bahwa seiring dengan meningkatnya jumlah hidrogen peroksida dalam
larutan, terjadi peningkatan degradasi zat warna. Degradasi maksimum 98,8% dengan
penambahan 9 ml katalis 25 mg yang mengandung hidrogen peroksida, pH 8, dan
pada suhu reaksi 40 ◦C dalam waktu 70 menit setelah penyinaran.
Nanokomposit rGO/Fe3O4 digunakan sebagai fotokatalis heterogen yang
menunjukkan celah pita sempit sebesar 2,1 eV, sehingga menunjukkan pergeseran
merah pada spektrum absorbansi ke panjang gelombang yang lebih besar relatif
terhadap spektrum Fe3O4. Hal ini menunjukkan peningkatan penyerapan cahaya
tampak yang mungkin disebabkan oleh pembentukan ikatan kimia antara nanopartikel
Fe3O4 dan rGO. Peneltian ini memberikan cara potensial menggunakan struktur nano
rGO untuk meningkatkan penyerapan optik dan sifat fotokatalitik Fe3O4 sehingga
menjadikannya nanomaterial yang cocok untuk fotokatalisis heterogen.
 BAB III
DASAR TEORI
3.1. Grafit

Grafit adalah karbon kristal yang berbentuk serbuk dan berwarna hitam atau
sering disebut bentuk alotrop karbon. Struktur kristal grafit adalah heksagonal, di
mana ikatan antara atom karbon membentuk orbital atom trigonal yang terikat secara
kovalen satu sama lain dengan konfigurasi elektron karbon pada keadaan dasar dapat
berupa sp3 , sp2 dan sp1 (Burchell, 1999).

Gambar 1. Struktur Grafit

Struktur kristal grafit terdiri dari lapisan-lapisan karbon yang disebut lapisan
grafena. Disusun pada posisi yang tumpang tindih secara paralel sesuai dengan
susunan ABAB, di mana A merupakan lapisan graphene bentuk pertama dan B
lapisan bentuk kedua. Grafit merupakan salah satu mineral dari unsur karbon selain
mineral intan. Grafit secara alami terbentuk dalam tiga tipe dasar: serpihan, urat dan
amorf. Ketiganya memiliki struktur kristal, walaupun grafit tipe amorf ialah material
karbon dengan tingkat keteraturan yang sangat rendah dalam struktur mikrokristal
(Fogg dan Boyle, 1987). Grafit dapat dibedakan menjadi dua, yaitu grafit alami dan
sintetis. Kegunaan grafit secara tradisional dimanfaatkan sebagai bahan dasar
pembuat pensil. Sedangkan kegunaan grafit pada teknologi baru saat ini banyak

11
 12

digunakan pada baterai lithium, reaktor nuklir, panel surya, dan semikonduktor
(Crossley, 2000).
Grafit terbentuk dari berbagai zat organik, seperti tanaman air dan darat, kerogen,
bahan bitumen, dan sisa-sisa organik lainnya. Grafit juga dapat terbentuk secara
genetik melalui evolusi metamorf dari material karbon yang terdispersi dalam
sedimen atau secara epigenetik yang berasal dari pengendapan karbon padat dari
karbon jenuh cair C-O-H (Kwiecińska dan Petersen, 2004). Grafit memiliki
karakteristik lunak, ringan, dan mampu menghantarkan listrik atau biasa disebut
konduktor. Grafit sendiri memiliki keistimewaan sifat mekanis seperti logam, ringan,
dan memiliki sifat yang baik serta grafit merupakan bahan yang murah dan mudah
ditemukan ( Yu-Jin, 2015).
3.2. Grafena Oksida Tereduksi (rGO)

Keberadaan graphene yang memiliki sifat fisika dan kimia yang lebih unggul
dibanding material lain menjadikan graphene akhir-akhir ini menjadi material yang
banyak diminati dalam industri elektronik dan sangat menarik untuk diteliti dan
dikembangkan. Graphene memiliki beberapa sifat yang secara signifikan dapat
menaikkan performa perangkat elektronik dan juga sangat berpotensi untuk
diaplikasikan dalam berbagai bidang teknologi diantaranya adalah baterai, sel bahan
bakar, kapasitor , sensor, elektrokatalisis, sel surya, nanokomposit dan lain-lain.
Hingga saat ini telah banyak penelitian mengenai sintesis graphene untuk
menghasilkan graphene, salah satu metode yang kerap digunakan yaitu metode
sintesis kimia dengan adanya oksidasi, metode ini dapat menghasilkan produk dalam
jumlah produksi yang besar, mudah dan ekonomis. Graphene hasil dari metode
sintesis kimia umumnya dikenal dengan sebutan reduced graphene oxide (rGO) yang
dihasilkan dari proses reduksi GO.
rGO merupakan GO yang gugus fungsinya telah tereduksi. Ikatan yang paling
mendominasi adalah ikatan kovalen antar atom karbon, meskipun masih ada karbon
yang berikatan dengan gugus fungsi karboksil dan lain sebagainya. rGO merupakan
 13

material yang relatif mudah untuk dimodifikasi (Hu dkk., 2013). Material ini adalah
bahan dasar yang sangat baik untuk mengikat dan menginternalisasi zat-zat
fungsional, seperti molekul kecil, polimer, dan bahan nano lainnya karena luas
permukaan spesifik yang tinggi dan gugus fungsi yang melimpah (Georgakilas dkk,
2012). rGO memiliki sifat yang unik yang dapat mencakup berbagai aplikasi,
termasuk superkapasitor penyerap gelombang mikro, elektrokatalitik, dan biosensor.
Karakterisitik unik rGO termasuk konduktivitas listrik yang tinggi, luas permukaan
yang luas dan elektrokatalis yang baik. Dengan demikian, rGO adalah bahan yang
baik untuk memobilisasi dan menyerap ion.

Gambar 2. Struktur kimia rGO

rGO juga merupakan bahan yang dapat digunakan sebagai katalis karena sifat
elektroniknya yang sangat baik (semikonduktor yang memiliki gap rendah sehingga
pita konduksi dan pita valensi saling bersentuhan). Kemampuan rGO sebagai
akseptor dan transportasi electron, yang juga memiliki luas permukaan besar dapat
membantu meningkatkan sifat katalitiknya.
3.3. Besi (III) Oksida (Fe3O4)
 14

Gambar 3. Struktur Kristal Fe3O4 (Arista, 2019).

Nanopartikel magnetic (MNP) merupakan nanomaterial yang menarik yang telah
dieksplorasi secara ekstensif untuk digunakan dalam banyak aplikasi teknologi. Dari
berbagai bahan magnetik, nanopartikel oksida besi adalah bahan nano yang
menjanjikan karena biokompatibilitasnya yang tinggi. Meskipun banyak oksida besi
yang diketahui, istilah “oksida besi” biasanya mengacu pada tiga jenis: Fe 3O4
(magnetit), α-Fe2O3 (hematit), dan γ- Fe2O3 (maghemit) (Teja, 2009). Fe3O4 telah
menarik lebih banyak perhatian daripada oksida besi atau oksida spinel ferit lainnya,
karena sifat magnetiknya yang unggul, konduktivitas elektronik, dan
biokompatibilitasnya (Cornell, 2003). Pada skala nano, nanopartikel Fe3O4 memiliki
sifat magnetik yang berbeda yang dipengaruhi oleh strukturnya, termasuk ukuran,
morfologi, kristalinitas, dan sifat permukaan. Parameter-parameter ini sangat
dipengaruhi oleh metode sintetis dan bahan kimia yang digunakan dalam sintesisnya,
seperti prekursor besi, surfaktan, zat pereduksi, dan pelarut (Xuan, 2009).

Kombinasi-kombinasi karbon aktif dan besi oksida dapat digunakan untuk

menyerap kontaminan dalam air. Hasil penelitian menunjukkan bahwa komposit
mampu menyerap organik dan pewarna tanpa adanya proses reduksi. Penambahan
oksida besi pada karbon aktif menunjukkan adanya pengurangan luas permukaan
karbon aktif (Oliviera, 2002).

3.4. Metilen Biru

Metilen biru adalah pewarna dasar heterosiklik aromatik, berupa bubuk padat,
tidak berbau, berwarna hijau tua pada suhu kamar dan menghasilkan larutan biru
ketika dilarutkan dalam air, Larut dalam metanol, 2-propanol, air, etanol, aseton, dan
etil asetat. Metilen biru termasuk dalam kelompok polimethinedye dengan unit
autokrom amino dan merupakan senyawa bermuatan positif. Menurut International
Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), adalah [3,7-bis (dimethylamino)
 15

phenothiazine chloride tetra methylthionine chloride] dengan rumus molekul

C₁₆H₁₈N₃SCl (Khan et al., 2022).

Gambar 4. Struktur Kimia Metilen Biru (Khan et al., 2022).

Warna dari metilen biru dipengaruhi oleh gugus kromofor dan auksokromnya.
Gugus kromofor metilen biru adalah sistem terkonjugasi N-S pada heterosiklik
aromatik pusat, sedangkan gugus auksokrom adalah gugus yang mengandung N
dengan pasangan elektron tunggal pada cincin benzene (Yang et al., 2017).

Pewarna metilen biru memiliki banyak aplikasi potensial dalam industri

tekstil, farmasi, kertas, pencelupan, percetakan, cat, obat-obatan, dan makanan.
Metilen biru termasuk pewarna yang paling umum di industri tekstil, dan dianggap
sebagai salah satu pewarna pakaian yang paling populer. Metilen biru melekat dengan
kuat di ruang-ruang interstisial serat kapas dan melekat dengan kuat pada kain untuk
industri tekstil (Manimohan et al., 2020).

Industri tekstil biasanya melepaskan pewarna metilen biru dalam jumlah besar
di sumber air alami, yang menjadi ancaman kesehatan bagi manusia dan mikroba.
Pewarna metilen biru berbahaya bagi kesehatan manusia di atas konsentrasi tertentu
karena toksisitasnya yang besar. Metilen biru bersifat toksik, karsinogenik, dan tidak
dapat terurai secara hayati dan dapat menyebabkan ancaman serius bagi kesehatan
manusia dan efek merusak pada lingkungan (Khan et al., 2022).

3.5. Fotodegradasi
 16

Fotodegradasi adalah suatu proses pemecahan senyawa molekul kompleks

(biasanya senyawa organik) dengan bantuan energi foton. Proses fotodegradasi
memerlukan suatu fotokatalis yang umumnya merupakan bahan semikonduktor.
Prinsipnya adalah loncatan elektron dari pita valensi ke pita konduksi pada logam
semikonduktor jika dikenai suatu energi foton. Loncatan elektron ini menyebabkan
timbulnya hole (lubang elektron) yang dapat berinteraksi dengan pelarut air
membentuk radikal (Fatimah dan Karna, 2005). Fotodefradasi merupakan teknologi
yang sedang berkembang dan menjanjikan untuk pengolahan limbah cair, yang
memiliki kemampuan untuk menghilangkan warna dan mendegradasi molekul zat
warna menjadi spesies anorganik yang sederhana dan tidak beracun seperti CO 2 dan
H2O (Khaan, 2022).

Jika katalis semikonduktor terpapar cahaya dengan energi yang lebih besar,
maka elektron (e-) pada pita valensi akan tereksitasi ke arah pita konduksi dan akan
meninggalkan hole (h+) pada pita valensi. Hole (h+) akan bereaksi dengan H2O dan
OH- pada permukaan katalis membentuk radikal OH (•OH) yang merupakan
oksidator kuat. Elektron (e-) akan bereaksi dengan O2 pada katalis menghasilkan
radikal superoksida (•O2-) yang merupakan reduktor. Oksidator dan reduktor tersebut
kemudian memecah zat warna metilen biru sehingga menghasilkan CO 2 dan H2O
serta beberapa asam dengan konsentrasi yang kecil (Batista et al., 2010).

Fotokatalis yang sering digunakan yaitu dari bahan semikonduktor oksida

logam seperti TiO2, ZnO, dan Fe2O3. Nilai band gap yang cukup kecil pada
semikonduktor menyebabkan proses eksitasi electron dapat secara mudah dilakukan
dengan menggunakan energi yang tidak terlalu besar. Ukuran partikel yang sangat
kecil dapat meningkatkan fotokatalitik oksida logam dikarenakan nilai energi celah
pita (Eg) akan semakin besar (Wijaya et al., 2005). Fotodegradasi memiliki kelebihan
yaitu terjangkau, proses reaksi berlangsung dengan cepat, tidak menghasilkan
senyawa atau zat beracun, ramah lingkungan, serta dapat digunakan dalam jangka
waktu yang Panjang (Fathimah et al., 2006).
 17

3.6. Spektrofotometer UV-Vis

Spektrofotometer UV-Vis adalah metode identifikasi yang berdasarkan pada

struktur elektronik molekul atau dikenal dengan spektroskopi elektronik. Spektrum
yang diserap oleh suatu senyawa merupakan jumlah cahaya yang diserap oleh satu
senyawa pada panjang gelombang tertentu. Untuk senyawa-senyawa yang berwarna
akan memiliki satu serapan atau lebih pada panjang gelombang tertentu. Spektrum
serapan yang paling tinggi pada spektrum tampak (400-700 nm) dan spektrum
ultraviolet (200-400 nm). Alat ini digunakan untuk mengetahui penyerapan sinar
ultraviolet oleh suatu material yang berupa larutan dan dapat menganalisis secara
kualitatif dan kuantitatif. Konsentrasi larutan yang dianalisis sebanding terhadap
jumlah sinar yang terserap oleh zat yang terkandung dalam larutan (Khopkar, 2003).

Ketentuan senyawa yang dapat dianalisis dengan spektrofotometer UV-Vis

adalah senyawa yang mempunyai gugus kromofor dan auksokrom. Gugus kromofor
merupakan gugus atau atom pada senyawa organik yang dapat menghasilkan serapan
pada daerah ultra violet dan sinar tampak sedangkan gugus auksokrom yaitu gugus
fungsi yang berupa elektron bebas. (Skoog et al., 2006).

Gambar 5. Prinsip kerja Spektrofotometer UV-Vis (Pecsok, 1968).

 18

Mekanisme kerja spektrofotometer UV-Vis diawali dengan adanya pemisahan

sumber cahaya oleh kisi difraksi. Berkas cahaya akan dipilih oleh kuvet sampel dan
kemudian akan dideteksi oleh detektor. Sebelum melakukan pengukuran terhadap
larutan uji, kuvet yang berisi pelarut dari larutan uji dilakukan pengujian terlebih
dahulu. Sinar UV atau sinar tampak akan ditembakkan ke arah molekul dan
mengakibatkan elektron-elektron pada orbital molekul tereksitasi dari tingkat energi
dasar atau rendah ke tingkat energi yang lebih tinggi. Pada saat itu terjadi peristiwa
eksitasi pada elektron orbital atom yang berikatan menjadi anti ikatan
(Sastrohamidjojo, 1992).

3.7. Fourier transform infrared (FTIR)

Fourier transform infrared (FTIR) adalah salah satu jenis analisis yang dapat
digunakan untuk mengkarakterisasi sampel dalam bentuk cairan, larutan, pasta,
serbuk, film, serat, dan gas. Analisis ini juga memungkinkan untuk menganalisis
material pada permukaan substrat. Karakterisasi ini memiliki keuntungan yaitu cukup
cepat, akurat, dan cukup sensitif (Fan et al., 2012). Spektroskopi Fourier Transform
Infrared (FTIR) ialah salah satu metode analisis untuk mengetahui struktur molekul
senyawa melalui identifikasi gugus-gugus fungsi yang membentuk senyawa tersebut
dengan berdasarkan spektrum vibrasi molekul. Uji dengan spektroskopi FTIR tidak
membutuhkan preparasi sampel yang rumit dan bisa digunakan pada beragam fasa
baik padat, cair maupun gas. Metode spektroskopi yang digunakan yaitu metode
spektroskopi adsorpsi yang didasari oleh adanya perbedaan penyerapan radiasi
inframerah dari molekul-molekul suatu bahan. Adsorpsi inframerah yang dilakukan
oleh suatu material dapat terjadi jika memenuhi dua syarat, yakni terdapat kesesuaian
antara frekuensi radiasi inframerah dengan frekuensi vibrasi molekul sampel dan
adanya perubahan momen dipol selama vibrasi berlangsung (Sulistyani, 2017).Teknik
spektroskopi inframerah juga dapat digunakan untuk mengidentifikasi senyawa,
mengidentifikasi gugus fungsi suatu senyawa, mengetahui kemurnian, mempelajari
 19

reaksi yang sedang berlangsung, dan menentukan struktur molekul. (Fernandez,

2011).

Prinsip kerja FTIR adalah senyawa yang mempunyai ikatan kovalen memiliki
kemampuan untuk menyerap radiasi elektromagnetik di wilayah spektrum
inframerah. Penyerapan radiasi IR berhubungan dengan sistem vibrasi yang
berinteraksi dalam molekul. Vibrasi atom dalam molekul dapat digambarkan dalam
bentuk tingkat energi vibrasi. Ketika sebuah molekul menyerap radiasi inframerah,
molekul tersebut tereksitasi ke tingkat energi yang lebih tinggi. Frekuensi getaran
yang diserap harus sama dengan frekuensi getaran molekul (Fessenden, 1997).
3.8. Scanning Electron Microscope-Energy Dispersive X-Ray (SEM-EDX)
Scanning Electron Microscopy (SEM) adalah sebuah metode yang dapat
digunakan untuk mencitrakan sebuah material dengan resolusi tinggi yang berasal
dari pemanfaatan berkas elektron. Resolusi yang didapatkan sebesar 0.1-0.2 nm lebih
tinggi dari mikroskop cahaya sebesar 200 nm (Hanke, 2001). SEM memungkinkan
analisis dan pengamatan permukaan material organik dan anorganik yang heterogen
(Goldstein, 1992). SEM memiliki beberapa fungsi utama yaitu untuk mengetahui
topografi, morfologi, komposisi, dan informasi kristalografi dari suatu sampel (Larry,
2001).

Prinsip kerja SEM adalah ketika berkas elektron menumbuk permukaan

sampel, sebagian elektron akan dipantulkan sebagai backscattered electron (BSE)
dan sebagian lagi melepaskan elektron sekunder berenergi rendah secondary electron
(SE). SE yang berasal dari permukaan sampel akan terdeteksi melalui sinyal listrik
oleh detektor yang kemudian menghasilkan gambar di layar monitor berupa informasi
mengenai topografi permukaan sampel, komposisi, serta sifat-sifat lain misalnya
konduktivitas listrik. (Salzer et al., 2009). SEM dilengkapi dengan katoda dan lensa
magnetik untuk memfokuskan berkas elektron dan sejak tahun 1960-an, SEM juga
dilengkapi dengan kemampuan analisis unsur. Sebuah detektor berfungsi untuk
mengubah energi sinar-X menjadi sinyal tegangan. Setelah energi sinar-X diubah
 20

menjadi sinyal tegangan, kemudian informasi ini dikirim ke prosesor pulsa, yang
mengukur sinyal tersebut dan meneruskannya ke sebuah analyzer untuk menampilkan
data dan hasil analisis (Herliansyah, 2010).

Gambar 6.
Prinsip kerja SEM
(Goldstein, 1992).

Ketika digabungkan
dengan detektor dispersive X-ray detector (EDX), informasi komposisi dapat
diperoleh secara bersamaan dengan informasi topografi dan kristalografi, interaksi
berkas elektron dengan sampel menghasilkan pancaran sinar-X. Interaksi berkas
elektron dengan sampel menghasilkan pancaran sinar-X. Karakteristik sinar-X dari
unsur-unsur tertentu dipisahkan ke dalam spektrum energi oleh detektor EDX, yang
menganalisis kelimpahan unsur-unsur tertentu dalam sampel, batas deteksi sekitar
1000 ppm atau 0,1 %. Dengan demikian, peta komposisi unsur dari sampel tertentu
dapat dibuat (Goldstein, 1992).Terdapat empat bagian utama dari pengaturan EDX
yaitu, sumber sinar, detektor sinar X, prosesor pulsa, dan penganalisis (Hafner, 2007).
 BAB IV
METODOLOGI PENELITIAN
4.1. Alat

Alat-alat yang digunakan pada penelitian ini yaitu seperangkat peralatan gelas
dengan merk Iwaki dan Herma, kaca arloji, pengaduk kaca, neraca analitik, oven,
spatula, corong gelas, penyaring buchner, shaker, magnetic stirrer, stirrer, desikator,
pH meter, botol vial, sendok sungu, burret, hydrothermal autoclave reactor,
sonikator, spektrofotometer UV-Visible double Beam HITACHI U-2010, Scanning
Electron Microscopy-Energy Dispersive X-Ray (SEM-EDX), Fourier Transform
Infrared (FTIR).

4.2. Bahan

Serbuk grafit, natrium nitrat (NaNO3), asam sulfat (H2SO4), kalium permanganat
(KMnO4), aquades, hydrogen peroksida 30% (H2O2), asam klorida 5% (HCl),
FeCl3.6H2O, FeSO4.7H2O, natrium asetat (CH3COONa), ethylene glycol (C2H6O2),
etanol (C2H5OH), metilen biru (C16H18CIN3S), kertas saring Whatman, dan
alumunium foil.

4.3. Cara Kerja

4.3.1. Preparasi Grafena Oksida (GO)

Pembuatan grafena oksida (GO) diawali dengan mencampurkan sebanyak 1 g

serbuk grafit dan 0,5 g natrium nitrat (NaNO3) kedalam 25 mL asam sulfat (H 2SO4).
Setelah itu distirer dalam bejana berisis es batu agar suhu selama proses pengadukan
dibawah 10°C, campuran ditambahkan dengan 5,5 gram kalium permanganat
(KMnO4), kemudian diaduk hingga suhu mencapai 35°C selama 1 jam. selanjutnya
diteteskan aquades sebanyak 50 mL secara perlahan, lalu suspensi dipanaskan pada
suhu 90°C selama 2 jam. Setelah itu ditambahkan hidrogen peroksida (H 2O2) (30%)
sampai larutan berwana coklat kekuningan. Hasil suspensi dicuci dengan

21
 22

menggunakan asam klorida (HCl) (5%) dilanjutkan dengan aquades dan etanol
selama beberapa kali, kemudian campuran yang dihasilkan disaring dengan penyaring
buchner lalu dikeringkan. Suspensi yang dihasilkan digunakan untuk membuat
nanokomposit rGO/Fe3O4.
4.3.2. Pembuatan Nanokomposit rGO/Fe3O4

Pembuatan komposit rGO/Fe3O4 dilakukan dengan dicampurkan 1, 28 g

lembaran GO kedalam 32 mL ethylene glycol, kemudian diaduk menggunakan
magnetic stirrer pada suhu ruang selama 5 menit dan disonikasi selama 20 menit.
Campuran yang telah disonikasi ditambahkan dengan 1,08 g FeCl3.6H2O dan 1,97 g
natrium asetat (CH3COONa), lalu distirrer selama 15 menit agar homogen. Larutan
yang diperoleh dipindahkan ke dalam hydrothermal autoclave reactor dan dioven
pada suhu 180°C selama 8 jam. Endapan hitam yang dihasilkan disaring dan dicuci
dengan aquades selama beberapa kali. Setelah itu endapan dikeringkan dengan oven
selama 12 jam pada suhu 40°C. Kemudian setelah proses pengeringan, endapan
didinginkan dengan menggunakan desikator hingga memiliki massa yang konstan dan
diperoleh komposit rGO/Fe3O4.

4.3.3. Karakterisasi GO dan rGO/Fe3O4

Karakterisasi GO dan rGO/Fe3O4 dilakukan dengan menggunakan instrument

SEM-EDX untuk mengetahui struktur permukaan, morfologi, analisis unsur, dan
karakteristik kimianya. FTIR digunakan untuk menentukan gugus fungsi yang ada
didalam komposit GO dan rGO/Fe3O4.

4.3.4. Pembuatan Larutan Induk Metilen biru 200 ppm

Larutan induk metilen biru 200 ppm dibuat dengan cara menimbang 0,05 g
metilen biru, yang kemudian dilarutkan dengan aquades di dalam labu ukur 250 mL
hingga diperoleh larutan metilen biru 200 ppm.
 23

4.3.5. Penentuan Panjang Gelombang Maksimum Metilen Biru

Penentuan Panjang gelombang maksimum metilen biru diawali dengan cara

dibuat larutan metilen biru dengan konsentrasi 10 ppm menggunakan rumus
pengenceran. Setelah itu larutan metilen biru 10 ppm yang telat dibuat diukur
absorbansinya dengan menggunakan spektrofotometer UV-Visible double Beam
dengan range panjang gelombang 600-700 nm dan diukur dengan retensi kenaikan 10
nm. Kemudian dibuat grafik dari absorbansi yang diperoleh untuk menentukan
Panjang gelombang maksimum dari metilen biru.

4.3.6. Pembuatan Kurva Larutan Standar Metilen Biru

Pembuatan kurva larutan standar metilen biru dilakukan dengan cara dibuat
larutan standar dengan variasi 2;4;6;8;10 ppm dalam labu ukur 100 mL dari larutan
induk. Kemudian larutan standar diukur absorbansi nya menggunakan
spektrofotometer UV-Visible double Beam. Setelah hasil didapatkan, dibuat kurva
kalibrasi dari absorbansi yang diperoleh.

4.3.7. Uji Fotokatalis

4.3.7.1. Pengaruh Variasi Waktu dengan Sinar UV

Pengujian fotokatalis komposit rGO/Fe3O4 dilakukan dengan menggunakan

variasi waktu 10;20;30;40;50;dan 60 menit dengan menggunakan sinar UV. Dibuat
larutan metilen biru dengan konsentrasi 25 ppm dalam labu ukur volume 25 mL
sebanyak 6 buah. Masing-masing larutan dimasukkan kedalam botol vial dan
ditambahkan dengan 0,02 g komposit rGO/Fe3O4, kemudian diaduk dengan
menggunakan shaker selama kurang lebih 30 menit dalam keadaan gelap. Dijaga
pada suhu 25°C. Setelah itu, dilakukan proses fotokatalis menggunakan sinar UV
dengan variasi waktu 10;20;30;40;50;dan 60 menit. Suspensi dari masing-masing
larutan disaring menggunakan kertas saring, filtrat yang diperoleh diukur
 24

absorbansinya menggunakan spektrofotometer UV-Visible double Beam pada

Panjang gelombang maksimum metilen biru.

4.3.7.2. Pengaruh Variasi Waktu dengan Sinar Matahari

Pengujian fotokatalis komposit rGO/Fe3O4 dilakukan dengan menggunakan

variasi waktu 10;20;30;40;50;dan 60 menit dengan menggunakan sinar UV. Dibuat
larutan metilen biru dengan konsentrasi 25 ppm dalam labu ukur volume 25 mL
sebanyak 6 buah. Masing-masing larutan dimasukkan kedalam botol vial dan
ditambahkan dengan 0,1 g komposit rGO/Fe3O4, kemudian diaduk dengan
menggunakan shaker selama kurang lebih 30 menit dalam keadaan gelap. Dijaga
pada suhu 25°C. Setelah itu, dilakukan proses fotokatalis menggunakan sinar
matahari dengan variasi waktu 10;20;30;40;50;dan 60 menit. Suspensi dari masing-
masing larutan disaring menggunakan kertas saring, filtrat yang diperoleh diukur
absorbansinya menggunakan spektrofotometer UV-Visible double Beam pada
panjang gelombang maksimum metilen biru.
 25

BAB V
HASIL DAN PEMBAHASAN

Penelitian ini dilakukan untuk mengetahui cara pembuatan nanokomposit

rGO/Fe3O4 dan kinerja fotokatalis nanokomposit rGO/Fe3O4 dalam fotodegradasi
metilen biru. Grafit digunakan sebagai bahan baku pembuat komposit, dengan
menggunakan metode hummer dalam pembuatan komposit GO dan metode
hidrotermal dalam pembuatan nanokomposit rGO/Fe3O4. Pengembanan Fe3O4
kedalam rGO diharapkan dapat meningkatkan jumlah situs aktif fotokatalis sehingga
terjadi peningkatan kinerja degradasi. Karakterisasi nanokomposit dilakukan dengan
menggunakan beberapa instrumen, antara lain Scanning Electron Microscopy (SEM),
dan Fourier Transform Infrared (FTIR). Aplikasi dari nanokomposit rGO/Fe3O4
digunakan sebagai fotokatalis dalam proses fotodegradasi metilen biru. Metilen biru
merupakan zat warna yang bersifat toksik, sehingga dilakukan uji aktivitas
fotokatalis. Hasil dari fotokatalis akan dianalisis dengan instrumen Spektrofotometer
UV-Vis Double Beam untuk menentukan nilai panjang gelombang metilen biru.

5.1. Sintesis Graphene Oxide (GO)

Graphene oxide (GO) disintesis melalui oksidasi grafit berdasarkan metode

Hummer yang telah dimodifikasi yang sebelumnya dilakukan oleh Chen et al. (2013).
Metode Hummer yang dimodifikasi adalah metode yang melibatkan proses kimia
untuk menghasilkan graphene oksida dengan menambahkan kalium permanganat,
natrium nitrat, dan asam sulfat ke dalam larutan grafit. Untuk melakukan sintesis GO,
digunakan serbuk grafit sebanyak 1 g dan natrium nitrat (NaNO 3) sebanyak 0,5 g.
Kemudian dilarutkan dalam larutan asam sulfat (H 2SO4) sebanyak 25 mL untuk
menghilangkan ion-ion logam pada grafut, karena ion-ion logam akan larut didalam
asam pekat. Setelah itu larutan distirrer dalam bejana berisi es batu selama 30 menit,
agar pengadukan lebih maksimal dan menjadi lebih homogen. Bejana berisi es batu
digunakan agar menghasilkan reaksi oksidasi yang baik, selain itu reaksi
 26

pembentukan senyawa karboksil yang mungkin terjadi dapat menimbulkan

letupan/ledakan.

Sebelum ditambahkan KMnO4 , suhu larutan dikondisikan pada suhu ± 10°C

agar tidak terjadi reaksi eksoterm secara berlebih. Reaksi dari H2SO4 dan KMnO4
dapat menimbulkan letupan/ledakan pada suhu diatas 55°C karena reaksi dari H2SO4
dan KMnO4 membentuk Mn2O7 yang bersifat senyawa reaktif. Setelah itu,
ditambahkan 3 g kalium permanganat (KMnO 4) secara bertahap ke dalam larutan
untuk mengoksidasi grafit menjadi GO. Dengan penambahan KMnO 4, larutan terlihat
menjadi sedikit lebih kental dan warnanya menjadi semakin cepat. Reaksi yang
berlangsung pada proses ini merupakan reaksi eksoterm, yaitu reaksi yang
menghasilkan panas. Kemudian larutan diaduk dengan magnetic stirrer dalam bejana
berisi es batu selama kurang lebih 30 menit supaya proses oksidasi terjadi secara
sempurna dan homogen. Lalu, campuran dipanaskan pada suhu 35°C selama 1 jam.
Hasil reaksi oksidasi terlihat sebagai suspensi berwarna hijau gelap yang dapat dilihat
pada Gambar 5.1 dan merupakan bukti fisik telah terjadi proses oksidasi.

Gambar 7. Suspensi Hijau Oksidasi Grafit

Kemudian, campuran diencerkan dengan ditambahkan dengan 100 mL

aquades secara perlahan dan di stirrer dalam bejana berisi air. Selanjutnya campuran
dipanaskan hingga suhu 90°C dalam waktu 2 jam. Larutan berubah menjadi warna
 27

hitam kecoklatan. Penambahan asam-asam kuat dan lamanya waktu dalam proses
pembuatan GO bertujuan untuk menghomogenkan dan mempercepat proses
pemutusan ikatan antar lapisan pada karbon, karna grafit diketahui tersusun atas
lembaran-lembaran graphena dan memiliki struktur ikatan yang kuat. Setelah itu,
dilakukan penambahan 2 mL hidrogen peroksida (H 2O2) 30%. Proses penambahan
hidrogen peroksida (H2O2) 30% dilakukan sebagai zat pengoksidasi dan berperan
penting untuk membantu pemutusan ikatan menjadi lapisan atom, selain itu hidrogen
peroksida (H2O2) berperan dalam mereduksi residu permanganat yang masih tersisa.
H2O2 akan bereaksi dengan KMnO4 sehingga menghasilkan MnO2, O2, dan H2O.

Menurut (Fan et al., 2011) reaksi dari penambahan KMnO4 dan H2O2 sebagai
pengoksidasi adalah sebagai berikut:

2KMnO4 + 3H2O2 → 2MnO2 + 2KOH + 3O2 + 2H2O

Pada penambahan hidrogen peroksida (H2O2) seharusnya dapat mengubah

warna larutan dari hitam kecoklatan menjadi warna coklat kekuningan, namun pada
prosesnya tidak terjadi perubahan warna yang signifikan. Hal ini kemungkinan
disebabkan oleh pengaruh suhu, semakin tinggi suhu maka proses oksidasi yang
terjadi juga akan semakin cepat sehingga perubahan warna yang dihasilkan menjadi
tidak terlihat (Quintana et al., 2012). Setelah dilakukan penambahan hidrogen
peroksida (H2O2), campuran disaring untuk memisahkan filtrat dan residu, residu GO
yang terbentuk dicuci menggunakan asam klorida (HCl) 5% untuk menghilangkan
ion logam dan aquades untuk menetralkan pH.Setelah itu, endapan yang telah
terbentuk disaring kembali menggunakan penyaring buchner agar memisahkan
aquades dan HCL yang mungkin masih tersisa. Endapan yang telah kering dimasukan
kedalam desikator yang berfungsi untuk menghilangkan air dan diperoleh komposit
graphene oxide (GO).
 28

Gambar 8. (a) Endapan disaring dan dicuci dengan aquades (b) endapan GO
yang masih basah

Gambar 9. Komposit GO

5.2. Pembuatan Nanokomposit rGO/Fe3O4

Pembuatan rGO/Fe3O4 dilakukan dengan metode hidrotermal. Metode

hidrotermal adalah proses pembentukan material dengan penggunaan air pada suhu
dan tekanan tinggi untuk merubah struktur kristal dan membentuk material
nanostruktur (Byrappa, 2001). Pembuatan nanokomposit rGO/Fe3O4 dilakukan
dengan dicampurkan 1,28 g lembaran GO kedalam 32 mL ethylene glycol sebagai
wadah disperse yang tidak mudah menguap karena memiliki titik didih yang tinggi,
kemudian diaduk menggunakan magnetic stirrer pada suhu ruang selama 5 menit
 29

agar larutan tercampur sempurna dan disonikasi selama 20 menit untuk

merenggangkan ikatan л–л dalam C sehingga terjadi pengelupasan pada GO. Setelah
itu campuran yang telah disonikasi ditambahkan dengan 1,08 g FeCl 3.6H2O dan 1,97
g natrium asetat (CH3COONa), lalu distirer selama 15 menit agar larutan homogen.
FeCl3.6H2O berfungsi sebagai prekursor, yaitu senyawa dalam reaksi kimia yang
berpartisipasi menghasilkan senyawa lain. Dalam prekursor FeCl 3.6H2O tersebut
terdapat ion logam Fe3+ yang akan mengalami reduksi menjadi ion logam Fe 0.
Kemudian, larutan yang diperoleh dipindahkan kedalam hydrothermal autoclave
reactor dan dioven pada suhu 180°C selama 8 jam. Endapan yang dihasilkan disaring
untuk memisahkan filtrat dan residu. Residu dicuci dengan aquades selama beberapa
kali untuk menghilangkan pengotor yang masih tersisa. Selanjutnya endapan
dikeringkan dengan oven selama 12 jam pada suhu 40°C untuk menghilangkan
kandungan air yang masih tersisa dari sampel. Setelah proses pengeringan, endapan
yang dihasilkan didinginkan dengan menggunakan desikator hingga memiliki massa
yang konstan dan diperoleh nanokomposit rGO/Fe3O4. Mekanisme pembentukan
nanokomposit dapat dijelaskan pada persamaan (1) dan (2).

C6H8O6 + GO → rGO + C6H6O6 + 2H+

(1)

Fe+ + 2Fe3+ + 8OH- + rGO → rGO/Fe3O4 + 4H2O (2)

Gambar 9. Nanokomposit rGO/Fe3O4

 30

5.3. Karakterisasi GO dan rGO/Fe3O4

5.3.1. Karakterisasi FTIR

Karakterisasi dengan menggunakan FTIR dilakukan untuk menentukan gugus

fungsi yang terdapat pada sampel GO dan rGO/Fe3O4. Spektroskopi FTIR adalah
suatu alat yang berbasi pada penyerapan sinar inframerah. Masing-masing gugus
fungsi dapat menyerap sinar IR pada panjang gelombang tertentu, hal inilah yang
menyebabkan hasil FTIR akan spesifik dan bisa dianalisis.

-C=C
-CO2

-C-O
-OH

24

22

20

18
Transmitansi (a.u)

16

14

12

10
1054

8
1631

6
2344

4 Grafit
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1
Bilangan Gelombang (cm )

Gambar 10. Spektra FTIR Grafit

Pada Gambar 10. ditunjukkan spektra FTIR dari grafit. Serapan yang lebar
ditunjukkan pada bilangan gelombang dimulai dari 500 cm -1 yang semakin tinggi
seiring dengan bertambahnya bilangan gelombang hingga 4000 cm -1. Pada serapan
tidak ditunjukkan adanya puncak yang tajam disebabkan karena sifat inert dari grafit
seperti yang dijelaskan pada Bera et al., (2018) dimana spektra FTIR yang dihasilkan
 31

dari grafit pada penelitian tersebut juga tidak menunjukkan puncak yang tajam
disebabkan karena sifat grafit yang inert. Walaupun begitu apabila diperhatikan,
terdapat puncak-puncak yang lemah diantaranya yaitu vibrasi stretching dari gugus
OH pada bilangan gelombang 3000-3600 cm-1, serapan dari CO2 pada 2344 cm-1,
puncak yang lemah pada bilangan gelombang 1631 cm -1 yang menunjukkan vibrasi
stretching C=C serta adanya ikatan C-O pada bilangan gelombang 1054 cm-1.

-C-O-C
-C=O
-C=C
-CO2

-C-O
-OH

-CH

-OH
Transmitansi (a.u)

1230
1406

1052
2355

1724
1626
2867
3408

GO
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1
Bilangan gelombang (cm )

Gambar 11. Spektra FTIR Graphene Oxide (GO)

Spektra FTIR dari GO ditunjukkan pada Gambar 11. Serapan yang tajam dan
lebar ditunjukkan pada bilangan gelombang 3000-3600 cm -1 dengan puncak pada
bilangan gelombang 3408 cm-1 yang menunjukkan serapan dari vibrasi stretching –
OH. Puncak pada bilangan gelombang 2867 cm -1 yang tumpang tindih dengan
serapan dari gugus fungsi hidroksil menunjukkan puncak dari vibrasi stretching –CH.
Pada bilangan gelombang 2355 cm-1 terdapat serapan yang menunjukkan keberadaan
CO2. Vibrasi stretching gugus C=O dan C=C ditunjukkan pada bilangan gelombang
1724 cm-1 dan 1626 cm-1. Keberadaan gugus fungsi hidroksil diperkuat dengan
 32

adanya deformasi –OH pada bilangan gelombang 1300-1408 cm -1 dengan puncak

pada bilangan gelombang 1406 cm-1. Puncak pada bilangan gelombang 1230 cm -1 dan
1052 cm-1 menunjukkan adanya serapan dari vibrasi stretching C-O-C (epoksi) dan C-
O(alkoksi). Profil dari puncak-puncak yang identik pada spektra FTIR GO
ditunjukkan pada Tabel 1 dan dibandingkan dengan GO referensi.

Bilangan Gelombang (cm-1)

Referensi Puncak Puncak Hasil Gugus Fungsi
Referensi Penelitian
(Das et al., 2023) 3000-3450 3408 -OH
(Das et al., 2023) 2856, 2914 2867 -CH
(Faniyi et al.,
2366 2355 CO2
2019)
(Das et al., 2023) 1722 1724 C=O
Das et al., 2023) 1623 1626 C=C
(Kornilov dan
1300-1480 1406 -OH
Gubin 2020)
(Romero et al.,
1220-1230 1230 C-O-C
2018)
(Romero et al.,
1050-1100 1052 C-O
2018)

Tabel 1. Perbandingan Hasil Analisis FTIR GO

Pada Gambar 12. ditunjukkan spektra FTIR rGO/Fe3O4. Serapan yang lebar
ditunjukkan pada bilangan gelombang 2359-3600 cm-1 yang menunjukkan vibrasi
stretching –OH pada area 3011-3619 cm-1 yang tumpang tindih dengan vibrasi
stretching C-H pada bilangan gelombang 2854-3001 cm-1. Serapan dari CO2
ditunjukkan pada bilangan gelombang 2345 cm -1. Adanya vibrasi stretching C=O dan
C=C ditunjukkan pada bilangan gelombang 1684 cm -1 dan 1569 cm-1. Deformasi dari
–OH ditunjukkan pada bilangan gelombang 1357-1472 cm -1. Puncak pada bilangan
gelombang 1207 cm-1 dan 1054 cm-1 menunjukkan adanya vibrasi stretching dari
ikatan C-O-C dan C-O. Puncak-puncak tersebut mengidentifikasikan serapan yang
berasal dari gugus fungsi rGO. Selain itu juga terdapat puncak yang menunjukkan
 33

adanya ikatan Fe-O yang berasal dari Fe 3O4 yang terletak pada bilangan gelombang
593 cm-1. Profil dari spektra FTIR rGO/Fe3O4 ditunjukkan pada Tabel 2.

-C-O-C
-C=O
-C=C

-C-O
-CO2

Fe-O
-OH

-CH

-OH
4,0

3,5
Transmitansi (a.u)

3,0

593
2,5

2345

1684

1054
1569
2,0

1207
1,5

rGO-Fe3O4
1,0
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1
Bilangan Gelombang (cm )

Gambar 12. Spektra FTIR rGO/Fe3O4

Referensi Bilangan Gelombang (cm-1) Gugus Fungsi

Puncak Referensi Puncak Hasil
Penelitian
(Das et al., 2023) 3000-3450 3011-3619 -OH
(Das et al., 2023) 2856, 2914 2854-3001 -CH
(Faniyi et al., 2366 2345 CO2
2019)
(Das et al., 2023) 1722 1684 C=O
(Das et al., 2023) 1623 1569 C=C
(Kornilov dan 1300-1480 1357-1472 -OH
Gubin 2020)
(Romero et al., 1220-1230 1207 C-O-C
2018)
(Romero et al.,. 1050-1100 1054 C-O
2018)
(Jiao et al., 2017) 590-595 593 Fe-O

Tabel 2. Perbandingan Hasil Analisis FTIR rGO/Fe3O4

 34

-C-O-C
-C=O
-C=C
-CO2

-C-O

Fe-O
-OH

-CH

-OH
Transmitansi (a.u)

rGO-Fe3O4
GO
Grafit
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1
Bilangan Gelombang (cm )

Gambar 13. Spektra FTIR rGO/Fe3O4, GO, dan Grafit

Pada Gambar 13. ditunjukkan perbandingan spektra rGO/Fe3O4, GO, dan

Grafit dengan interpretasi gugus fungsi serta perbandingan dengan referensi seperti
yang ditunjukkan pada Tabel 3. Apabila diperhatikan, adanya transformasi dari GO
menjadi rGO ditunjukkan dengan adanya pergeseran bilangan gelombang pada
puncak-puncak tertentu. Menurut (Wijaya et al., 2020), perubahan dari puncak-
puncak tersebut mengindikasikan bahwa GO telah berubah menjadi rGO. Dalam
penelitian tersebut juga dinyatakan walaupun GO telah tereduksi, peluang
kemunculan gugus fungsi C=O tetap ada karena reduksi gugus epoksi (C-O) dari GO
berpeluang dapat membentuk C=O. Selain itu puncak yang dihasilkan pada GO lebih
tajam jika dibandingkan dengan rGO/Fe3O4 dan grafit, hal ini disebabkan karena
kelimpahan gugus fungsi yang mengandung O secara signifikan lebih tinggi (Chen
dan Chen, 2015).
 35

Referensi Bilangan Gelombang (cm-1) Gugus

Puncak Puncak Hasil Penelitian Fungsi
Referensi rGO/Fe3O4 GO Grafit
(Das et al., 3000-3450 3011-3619 3408 3000- -OH
2023) 3600
(Das et al., 2856, 2914 2854-3001 2867 - -CH
2023)
(Faniyi et al., 2366 2345 2355 2344 CO2
2019)
(Das et al., 1722 1684 1724 - C=O
2023)
(Das et al., 1623 1569 1626 1631 C=C
2023)
(Kornilov dan 1300-1480 1357-1472 1406 - -OH
Gubin 2020)
(Romero et 1220-1230 1207 1230 - C-O-C
al., 2018)
(Romero et 1050-1100 1054 1052 1054 C-O
al.,. 2018)
(Jiao et al., 590-595 593 - - Fe-O
2017)

Tabel 3. Perbandingan Hasil Analisis FTIR rGO/Fe3O4, GO, dan Grafit

5.3.2. Karakterisasi SEM-EDX

SEM-EDX digunakan untuk mengetahui morfologi permukaan sampel dan

unsur yang terkandung dalam sampel GO dan rGO/Fe3O4. Hasil karakterisasi dari
SEM-EDX kemudian akan dibandingkan dengan GO dan rGO/Fe3O4. Perbesaran
yang digunakan adalah perbesaran 5000x.
 36

(a) (b)

Gambar 14. Citra Morfologi Dengan Perbesaran 5000x (a) GO (b) rGO/Fe3O4

Pada Gambar 14. diketahui citra morfologi GO dan rGO/Fe3O4, permukaan pada GO
tidak merata dan tidak berpori. Pada permukaan rGO/Fe3O4 dapat terlihat Fe3O4 yang
telah menempel pada permukaan rGO. Fe3O4 merupakan gumpalan-gumpalan
berwarna putih yang menempel pada rGO hal tersebut membuktikan bahwa Fe 3O4
telah menempel sempurna pada rGO. Maka rGO telah menjadi nanokomposit
magnetik yang dapat digunakan sebagai fotokatalis yang dapat di tarik dengan
magnet. Daerah yang lebih gelap pada citra morfologi GO dan rGO/Fe 3O4
merupakan daerah dengan kandungan oksigen yang lebih banyak di bandingkan
dengan daerah yang lebih terang. Kandungan dalam sampel dapat diketahui dengan
menggunakan EDX, seperti pada Gambar 15.

Gambar 15. Hasil Analisis EDX rGO/Fe3O4

 37

Menurut hasil analisis dari EDX pada gambar 5.6 diketahui bahwa komposisi
utama pada rGO/Fe3O4 merupakan unsur karbon dengan persentase 44,14 %,
kemudian diikuti dengan kandungan unsur Fe sebesar 35,79 % dan unsur oksigen
dengan 19.85 %. Kandungan Fe yang terdeteksi pada EDX menandakan adannya Fe
pada rGO, memperkuat hasil bahwa rGO/Fe3O4 telah berhasil disintesis.

5.4. Analisis Panjang Gelombang Maksimum Metilen Biru

Larutan metilen biru dengan konsentrasi 10 ppm dibuat dari larutan induk dengan
konsentrasi 200 ppm. Pengenceran dilakukan dengan cara diambil 5 mL larutan MB
200 ppm dan diencerkan kedalam labu ukur 100 mL. Larutan tersebut digunakan
untuk mengetahui panjang gelombang maksimum metilen biru. Panjang gelombang
berfungsi untuk menentukan penyerapan cahaya maksimum suatu material (Geçgel et
al., 2013). Panjang gelombang maksimum dicari dengan menggunakan instrumen
spektrofotometer UV-Vis. Instrumen ini menentukan nilai serapan suatu bahan
berdasarkan senyawa atau warna yang dihasilkan. Dari nilai ini, maka konsentrasi
larutan dapat ditentukan.

Pengujian dilakukan pada panjang gelombang 600-700 nm daerah tersebut

mewakili panjang gelombang pada rentang visible. Hal ini dikarenakan metilen biru
merupakan larutan yang berwarna. Panjang gelombang maksimum metilen biru yang
didapatkan yaitu sebesar 664,5 nm. Pada penelitian sebelumnya (Fatihaa, 2015)
panjang gelombang maksimum dari metilen biru yaitu 665 nm. Hal tersebut dapat
terjadi dikarenakan adanya pergeseran panjang gelombang akibat perbedaan pelarut,
bahan baku, maupun alat. Panjang gelombang maksimum dari larutan metilen biru
yang diperoleh akan digunakan untuk pengukuran absorbansi larutan metilen biru
pada penelitian selanjutnya. Didapatkan kurva hasil perbandingan antara absorbansi
sebagai sumbu y dan panjang gelombang sebagai sumbu x yang dapat dilihat pada
Gambar 5.7
 38

λ maks = 664,5 nm
0.35

0.30

Absorbansi (a.u) 0.25

0.20

0.15

0.10

0.05

0.00
600 620 640 660 680 700
Panjang Gelombang (nm)

Gambar 16. Kurva Panjang Gelombang Metilen Biru

5.5. Pembuatan Larutan Standar dan Kurva Kalibrasi

Larutan standar dipakai untuk menentukan kurva kalibrasi yang berfungsi

untuk mengetahui nilai konsentrasi larutan. Larutan standar dapat diperoleh dari
larutan induk dengan konsentrasi yang lebih kecil. Pada penelitian ini dibuat larutan
standar pada setiap larutan sampel, yaitu larutan standar untuk sampel menggunakan
sinar UV dan larutan standar untuk sampel menggunakan sinar matahari. Larutan
standar dibuat dengan konsentrasi sebesar 2, 4, 6, 8, dan 10 ppm. Masing-masing
dilarutkan dengan aquades dalam labu ukur 100 mL, kemudian dianalisis nilai
absorbansinya dengan instrumen spektrofotometer UV-Vis. Kurva kalibrasi metilen
biru dibuat dengan mengukur larutan metilen biru dengan variasi konsentrasi
menggunakan spektrofotometer UV-Vis pada Panjang gelombang 664,5 nm.
Konsentrasi metilen biru yang digunakan yaitu 2, 4, 6, 8, dan 10 ppm.
 39

0.7

0.6

0.5

Absorbansi (a.u) 0.4

0.3

0.2

0.1 Equation
Intercept
y=0.06357x+0.00148[
0.00148 ± 0.00668
Slope 0.06357 ± 0.0011
Residual Sum of Squares 3.40476E-4
Pearson's r 0.9994
0.0 R-Square (COD) 0.9988
Adj. R-Square 0.9985

0 2 4 6 8 10
Konsentrasi (mg/L)

Gambar 17. Kurva Kalibrasi Metilen Biru

Pada Gambar 17. didapatkan kurva kalibrasi dari larutan standar untuk sampel
yang menggunakan sinar UV. Dari gambar tersebut dapat dilihat bahwa kurva
kalibrasi membentuk garis lurus. Semakin besar konsentrasi maka absorbansi juga
semakin meningkat. Hal ini sesuai dengan hukum Lambert-Beer yang menyatakan
bahwa absorbansi atau serapan akan berbanding lurus dengan konsentrasi suatu zat
dalam larutan. Dengan dibuat kurva kalibrasi, maka dapat diketahui juga nilai
regresinya (R2). Didapatkan nilai regresi sebesar 0,998. Semakin besar nilai regresi
maka semakin baik model regresinya. Jika nilai R 2 mendekati 1, maka garis regresi
cocok dengan data secara sempurna.
 40

0.6

0.5

Absorbansi (a.u) 0.4

0.3

0.2

0.1 Equation y=0.0591x+0.00467

Intercept 0.00467 ± 0.01232
Slope 0.0591 ± 0.00203
Res idual Sum of Squares 0.00116

0.0 Pears on's r

R-Square (COD)
0.99764
0.99529
Adj. R-Square 0.99411

0 2 4 6 8 10
Konsentrasi (mg/L)
Gambar 18. Kurva Kalibrasi Metilen Biru
Pada Gambar 18. didapatkan kurva kalibrasi dari larutan standar untuk sampel
yang menggunakan sinar matahari. Dari gambar tersebut dapat dilihat bahwa kurva
kalibrasi membentuk garis lurus. Semakin besar konsentrasi maka absorbansi juga
semakin meningkat. Hal ini sesuai dengan hukum Lambert-Beer yang menyatakan
bahwa absorbansi atau serapan akan berbanding lurus dengan konsentrasi suatu zat
dalam larutan. Dengan dibuat kurva kalibrasi, maka dapat diketahui juga nilai
regresinya (R2). Didapatkan nilai regresi sebesar 0,997. Semakin besar nilai regresi
maka semakin baik model regresinya. Jika nilai R 2 mendekati 1, maka garis regresi
cocok dengan data secara sempurna.

5.6. Uji Aktivitas Fotokatalisis Pada Fotodegradasi Metilen Biru

Uji aktivitas untuk degradasi metilen biru dilakukan dengan fotokatalisis

menggunakan rGO/Fe3O4. Metilen biru merupakan salah satu zat warna yang dapat
menyebabkan iritasi pada saluran pencernaan, menimbulkan sianosis jika terhirup,
dan iritasi pada kulit jika tersentuh oleh kulit (Hamdaoui dan Chiha, 2006). Jika
metilen biru menjadi limbah lalu mengalir ke lingkungan dapat menyebabkan
pencemaran lingkungan, maka diperlukan penanganan yang serius agar tidak
 41

membahayakan lingkungan. Fotokatalis merupakan suatu metode reaksi kimia yang

dilakukan dengan menggunakan bantuan katalis dan disinari cahaya sehingga katalis
menjadi aktif (Abdullah, 2011). Uji aktivitas fotokatalis dilakukan untuk mengetahui
pengaruh variasi waktu terhadap efektivitas fotokatalis. Pada penilitian ini digunakan
massa nanokomposit rGO/Fe3O4 yang berbeda yaitu dengan massa sebesar 0,02 g dan
0,1 g. Lalu, fotodegradasi dilakukan dengan menggunakan 2 sinar yang berbeda yaitu
sinar UV dan sinar matahari. Fotodegradasi yang menggunakan sinar UV dilakukan
dengan massa nanokomposit sebanyak 0,02 g dan fotodegradasi yang menggunakan
sinar matahari dilakukan dengan massa nanokomposit seberat 0,1 g. Kemudian,
dalam aktivitas fotokatalis, digunakan variasi waktu selama 10 menit, 20 menit, 30
menit, 40 menit, 50 menit, dan 60 menit. Tujuan pengaruh waktu penyinaran yaitu
untuk mengetahui tingkat keefektifan proses fotokatalis dengan nanokomposit
rGO/Fe3O4 dalam mendegradasi metilen biru. rGO/Fe3O4

Uji aktivitas fotokatalis menggunakan sinar UV dilakukan pada kondisi awal

dengan konsentrasi metilen biru sebesar 25 ppm, dalam volume 25 mL. Massa
nanokomposit rGO/Fe3O4 yang digunakan yaitu sebanyak 0,02 g. Kemudian diaduk
dengan shaker selama 30 menit dalam keadaan gelap untuk mencapai keseimbangan
adsorpsi. Pada kondisi gelap proses yang terjadi hanya proses adsorpsi biasa karena
dalam keadaan gelap tidak ada energi foton yang dapat mengaktifkan sisi aktif dari
fotokatalis. Setelah itu dilakukan proses fotokatalis menggunakan sinar UV dengan
variasi waktu selama 10 menit, 20 menit, 30 menit, 40 menit, 50 menit, dan 60 menit.
Setelah itu masing-masing suspensi disaring untuk memisahkan filtrat dan residu.
Untuk mengetahui absorbansi larutan metilen biru yang telah terdegradasi dilakukan
pengujian filtrat yang telah diperoleh dengan menggunakan spektrofotometer UV-Vis
dengan range panjang gelombang maksimum 600-700 nm yang merupakan daerah
sinar tampak. Panjang gelombang maksimum metilen biru yang didapatkan yaitu
sebesar 664,5 nm. Perbedaan pada uji aktivitas fotokatalis menggunakan sinar
matahari hanya pada massa nanokomposit rGO/Fe3O4, massa nanokomposit yang
 42

digunakan yaitu sebanyak 0,1 g dan saat proses fotokatalis sinar yang digunakan yaitu
sinar matahari. Hasil analisis perubahan konsentrasi metilen biru terhadap waktu
dengan menggunakan sinar UV dan sinar matahari ditunjukan pada Gambar 6.0

0.45
0.4
0.35
0.3
Konsentrasi

0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 10 20 30 40 50 60
Waktu

sinar uv sinar matahari

Gambar 19. Hasil Analisis Perubahan Konsentrasi Metilen Biru Terhadap Waktu

Pada Gambar 19. menunjukkan perubahan konsentrasi metilen biru terhadap

waktu saat fotokatalis rGO/Fe3O4 berinteraksi dengan larutan metilen biru. Terjadi
kenaikan dan penurunan tidak stabil dari konsentrasi larutan dengan menggunakan
sinar UV maupun sinar matahari seiring dengan perubahan waktu. Hal ini
menunjukan bahwa ada beberapa faktor yang dapat mempengaruhi nanokomposit
rGO/Fe3O4 dalam mendegradasi metilen biru. Diantaranya yaitu banyaknya partikel
rGO yang dapat menutupi permukaan dari fotokatalis rGO/Fe3O4, dimana dengan
tertutupnya permukaan fotokatalis dapat menghalangi masuknya energi foton dari
sinar, sehingga proses fotokatalis berjalan kurang maksimal. Banyaknya partikel rGO
ini juga dapat mengakibakan menurunnya pembentukan ion radikal, sehingga proses
degradasi metilen biru menjadi menurun. Hal ini dikarenakan tertutupnya permukaan
aktif dari fotokatalis, sehingga kemungkinan terjadinya kontak antara fotokatalis
dengan zat organik akan menurun dikarenakan luas kontak pada fotokatalis yang
kecil (Yang, 2011). Hasil grafik menunjukan bahwa waktu optimum pada fotokatalis
 43

rGO/Fe3O4 mendegradasi metilen biru saat menggunakan sinar UV yaitu pada menit
ke 60, sedangkan saat menggunakan sinar matahari waktu optimumnya yaitu pada
menit ke 40. Dapat dilihat dari hasil konsentrasi larutan metilen biru yang paling kecil
yang berarti larutan metilen biru terdegradasi dengan baik.

Mekanisme fotodegradasi metilen biru merupakan reaksi redoks dimana terjadi

pelepasan dan penangkapan electron yang disebabkan oleh energi foton dari sinar.
Reaksi fotokatalisis dari rGO/Fe3O4 merupakan kombinasi reaksi dari fotooksidasi
serta fotoreduksi yang diawali dengan adosrpsi ke permukaan semi konduktor. Ketika
dikenai sinar matahari atau sinar UV, nanokomposit rGO/Fe3O4 berperan sebagai
semikonduktor yang akan mengalami eksitasi elektron dari pita valensi ke pita
konduksi yang akan menyebabkan terbentuknya hole di pita valensi yang dapat
berperan sebagai muatan positif. Selanjutnya hole akan bereaksi dengan elektron pada
pita konduksi yang akan bereaksi dengan H2O yang terdapat dalam larutan
membentuk radikal hidroksil (∙OH), radikal hidroksil ini bersifat oksidator kuat yang
bisa mendegradasi senyawa organik menjadi menjadi komponen yang lebih
sederhana dengan hasil samping yang ramah lingkungan. Elektron pada permukaan
semikonduktor dapat bereaksi dengan penangkapan elektron yang ada dalam larutan
yaitu O2 yang akan membentuk radikal superoksida (∙O 2) yang juga dapat
mendegradasi senyawa organik dalam larutan ( Hoffman, et al., 1995).

Radikal hidroksil (∙OH) dan radikal superoksida (∙O 2) akan terus terbentuk
selama sinar matahari atau sinar UV mengenai fotokatalis dan akan mendegradasi
senyawa organik menjadi CO2 dan H2O. Dengan penambahan H2O2 sebagai reagen
fenton akan membantu mempercepat fotodegradasi dengan cara menghasilkan lebih
banyak radikal hidroksil (∙OH) sehingga fotokatalis rGO/Fe3O4 akan mendegradasi
senyawa organik seperti zat warna menjadi komponen yang lebih sederhana dengan
hasil samping yang ramah lingkungan. Mekanisme fotodegradasi yang terjadi
sebagai berikut:
 44

Fe3O4 + hv → (e- pita konduksi + h+ pita valensi)

(h+ ) + H2O → H+ + ∙OH

(h+ ) + OH- → ∙OH

(e- ) + OH- → ∙OH

(e- ) + O2 → ∙O2

H2O2 → 2 ∙OH

MB + ∙OH + 2 ∙OH → produk degradasi berupa CO2 dan H2O

Zat warna + h+ → reaksi oksidasi

Zat warna + e- → reaksi reduksi

Radikal hidroksil (∙OH) yang dihasilkan memiliki peranan penting dalam

mengoksidasi senyawa organik. Semakin banyak pembentukan radikal hidroksil
makan akan semakin besar pula kemampuan fotokatalis untuk mengoksidasi senyawa
organik.

100

99.5
Degradasi (%)

99

98.5

98

97.5
10 20 30 40 50 60
Waktu (menit)

% degradasi sinar uv % degradasi sinar matahari

Gambar 20. Grafik Presentase Fotodegradasi Metilen Biru dengan Variasi Waktu
 45

Fotodegradasi dapat dikatakan efektif jika presentase degradasi ≥ 60% (Lubis et

al., 2018). Semakin tinggi presentase degradasinya maka semakin efektif sehingga
metode dapat digunakan untuk menghilangkan polutan yang ada pada lingkungan.
Pada Gambar 20. menunjukkan grafik presentase hasil persen degradasi, dimana
hasil degradasi larutan metilen biru yang optimal dengan menggunakan sinar UV
yaitu pada waktu 60 menit dengan persen degradasi 99,6%, kemudian dilanjut dengan
hasil degradasi larutan metilen biru yang optimal menggunakan sinar matahari yaitu
pada waktu 40 menit dengan persen degradasi 99,24%. Berdasarkan nilai presentase
degradasi yang diperoleh dalam penelitian ini, dengan didapatkannya hasil yang jauh
lebih tinggi dari target (≥ 60% ), maka dapat dikatakan bahwa fotodegradasi zat
warna metilen biru dengan fotokatalis rGO/Fe3O4 ini efektif. Hasil persen degradasi
dengan menggunakan sinar UV memberikan hasil degredasi yang lebih baik
dikarenakan sinar UV menghasilkan foton dengan energi yang lebih besar dibanding
sinar tampak ataupun sinar matahari karena sinar UV akan menimbulkan eksitasi
elektron dan membentuk lebih banyak hole atau lubang elektron, serta menghasilkan
lebih banyak radikal bebas sehingga sinar UV akan menghasilkan degradasi
fotokatalis yang lebih cepat (Nurhasanah dkk., 2018). Pada degradasi larutan metilen
biru persen degradasi dapat dihitung dengan menggunakan rumus sebagai berikut:

konsentrasi awal−konsentrasi akhir

% degradasi = x 100%
konsentrasi awal
 46

BAB VI
KESIMPULAN DAN SARAN
6.1. Kesimpulan

Kesimpulan yang dapat diambil dari penelitian ini adalah:

1. Sintesis GO dapat dibuat melalui oksidasi grafit dengan metode Hummer yang
telah dimodifikasi dan pembuatan nanokomposit rGO/Fe3O4 dapat disintesis
menggunakan metode hidrotermal pada suhu 180°C selama 8 jam. Dari hasil
karakterisasi SEM-EDX diketahui rGO/Fe3O4 berhasil disintesis dengan baik
ditunjukan dari banyaknya gumpalan Fe3O4 yang menempel pada rGO, dan dari
hasil analisis EDX terdapat kandungan Fe yang terdeteksi pada rGO yang
menunjukan bahwa nanokomposit rGO/Fe3O4 memiliki morfologi partikel yang
tersisip di lembaran rGO. Pada hasil FTIR menunjukan adanya gugus fungsi Fe-O
pada bilangan gelombang 593 cm-1, kemudian terlihat ada puncak yang melebar
pada bilangan gelombang 2359-3600 cm-1 , serta puncak dengan intensitas yang
kecil di 1569 cm-1 dan 1207 cm-1 secara berturut-turut mengindikasikan adanya
gugus hidroksil (-OH), aromatik (C=C), dan epoksida (C-O-C).
2. Fotokatalis nanokomposit rGO/Fe3O4 memiliki kemampuan mendegradasi zat
warna metilen biru menggunakan sinar UV dengan waktu optimal pada menit ke
60 dengan persen degradasi sebesar 99,6% dan menggunakan sinar matahari
dengan waktu optimal pada menit ke 40 dengan persen degradasi sebesar 99,24%.

6.2. Saran

Penelitian terhadap nanokomposit rGO/Fe3O4 tergolong masih jarang dilakukan

sehingga diperlukan penelitian lebih lanjut untuk mempelajari aplikasi lain dari
nanokomposit rGO/Fe3O4. Diharapkan dengan sifat-sifat yang unik dari rGO/Fe 3O4
dapat dilakukan pengujian untuk sintesis serta aplikasi yang menghasilkan hasil yang
lebih baik.
 47

DAFTAR PUSTAKA

Alfianur. (2013). Identifikasi Komponen Penyusun Minyak Atsiri Kulit Jeruk Manis
(Citrus Sinensis L.) Asal Selorejo Dan Uji Aktivitas Antibakteri Menggunakan
Metode Kertas Cakram. Journal of Chemical Information and Modeling, 53(9).

Alviany, R., Marbun, M. P., Kurniawansyah, F., & Roesyadi, A. (2018). Proses
Produksi Katalis Al2O3 Menggunakan Metode Impregnasi. Jurnal Teknik Kimia,
12(2).

Ariyanto, T., Dyatkin, B., Zhang, G. R., Kern, A., Gogotsi, Y., & Etzold, B. J. M.
(2015). Synthesis of carbon core-shell pore structures and their performance as
supercapacitors. Microporous and Mesoporous Materials, 218.

Ashrafi, M., Bagherian, G., Arab Chamjangali, M., & Goudarzi, N. (2018).
Application of artificial neural network and random forest methods for modeling
simultaneous adsorption of safranin-O and methyl violet dyes onto modified
pine cone powder. Desalination and Water Treatment, 109.

Astuti, W., Sulistyaningsih, T., & Maksiola, M. (2017). Equilibrium and kinetics of
adsorption of methyl violet from aqueous solutions using modified Ceiba
pentandra sawdust. Asian Journal of Chemistry, 29(1).

Atolani, O., Adamu, N., Oguntoye, O. S., Zubair, M. F., Fabiyi, O. A., Oyegoke, R.
A., Adeyemi, O. S., Areh, E. T., Tarigha, D. E., Kambizi, L., & Olatunji, G. A.
(2020). Chemical characterization, antioxidant, cytotoxicity, Anti-Toxoplasma
gondii and antimicrobial potentials of the Citrus sinensis seed oil for sustainable
cosmeceutical production. Heliyon, 6(2).

Aziz, T., Shabrina, D., & Pratiwi, R. N. (2016). Penurunan Kadar FFA dan Warna
Minyak Jelantah Menggunakan Adsorben Dari Biji Kurma dan Kulit Salak.
 48

Jurnal Teknik Kimia, 22(1).

Choi, H. J., & Yu, S. W. (2019). Biosorption of methylene blue from aqueous
solution by agricultural bioadsorbent corncob. Environmental Engineering
Research, 24(1).

Chatterjee, R., Sajjadi, B., Chen, W. Y., Mattern, D. L., Hammer, N., Raman, V., &
Dorris, A. (2020). Effect of Pyrolysis Temperature on PhysicoChemical
Properties and Acoustic-Based Amination of Biochar for Efficient CO2
Adsorption. Frontiers in Energy Research, 8.

Darmadi, D. (2014). Pengolahan Limbah Cair Pabrik Pupuk Urea Menggunakan

Advanced Oxidation Processes. Jurnal Rekayasa Kimia & Lingkungan, 10(1).

Demirbas, A. (2004). Effects of temperature and particle size on bio-char yield from
pyrolysis of agricultural residues. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis,
72(2).

Deng, Y., Zhang, T., & Wang, Q. (2017). Biochar Adsorption Treatment for Typical
Pollutants Removal in Livestock Wastewater: A Review. In Engineering
Applications of Biochar.

Deng, Y., & Zhao, R. (2015). Advanced Oxidation Processes (AOPs) in Wastewater
Treatment. In Current Pollution Reports (Vol. 1, Issue 3).

Di Blasi, C. (2008). Modeling chemical and physical processes of wood and biomass
pyrolysis. In Progress in Energy and Combustion Science (Vol. 34, Issue 1).

El Qada, E. N., Allen, S. J., & Walker, G. M. (2008). Adsorption of basic dyes from
aqueous solution onto activated carbons. Chemical Engineering Journal, 135(3).

Estikarini, H. D., Hadiwidodo, M., & Luvita, V. (2016). Penurunan Kadar COD dan
TSS Pada Limbah Tekstil Dengan Metode Ozonasi. Teknik Lingkungan, 5.

Feng, Z., Yuan, R., Wang, F., Chen, Z., Zhou, B., & Chen, H. (2021). Preparation of
 49

magnetic biochar and its application in catalytic degradation of organic

pollutants: A review. In Science of the Total Environment (Vol. 765).

Flamini, G., Cioni, P. L., & Morelli, I. (2003). Use of solid-phase micro-extraction as
a sampling technique in the determination of volatiles emitted by flowers,
isolated flower parts and pollen. Journal of Chromatography A, 998(1–2).

Garcia-Perez, M., Shen, J., Wang, X. S., & Li, C. Z. (2010). Production and fuel
properties of fast pyrolysis oil/bio-diesel blends. Fuel Processing Technology,
91(3).

Gemeay, A. H., Mansour, I. A., El-Sharkawy, R. G., & Zaki, A. B. (2003). Catalytic
effect of supported metal ion complexes on the induced oxidative degradation of
pyrocatechol violet by hydrogen peroxide. Journal of Colloid and Interface
Science, 263(1).

Girão, A. V., Caputo, G., & Ferro, M. C. (2017). Application of Scanning Electron
Microscopy–Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy (SEM-EDS).
Comprehensive Analytical Chemistry,

Gottschalk, C., Libra, J. A., & Saupe, A. (2010). Ozonation of Water and Waste
Water: A Practical Guide to Understanding Ozone and its Applications: Second
Edition. In Ozonation of Water and Waste Water: A Practical Guide to
Understanding Ozone and its Applications: Second Edition.

Gupta, V. K., & Suhas. (2009). Application of low-cost adsorbents for dye removal -
A review. In Journal of Environmental Management (Vol. 90, Issue 8).

Hage, R., & Lienke, A. (2005). Applications of transition-metal catalysts to textile

and wood-pulp bleaching. In Angewandte Chemie - International Edition (Vol.
45, Issue 2).

Hardeli, Ramadhani, A., Kurniawati, D., Andriko, N., & Sanjaya, H. (2014).
 50

Degradasi Methyl Violet dan Methylen Blue Oleh Fotokatalis TiO2. EKSAKTA,
1.

Hashemian, S., Tabatabaee, M., & Gafari, M. (2013). Fenton oxidation of methyl
violet in aqueous solution. Journal of Chemistry.

Haul, R. (1969). Adsorption, Surface Area and Porosity. Zeitschrift Für

Physikalische Chemie, 63(1_4).

Hosseinnia, A., Keyanpour-Rad, M., & Pazouki, M. (2010). Photo-catalytic

Degradation of Organic Dyes with Different Chromophores by Synthesized
Nanosize TiO₂ Particles. World Applied Sciences Journal, 8(11).

Javaid, R., & Qazi, U. Y. (2019). Catalytic oxidation process for the degradation of
synthetic dyes: An overview. In International Journal of Environmental
Research and Public Health (Vol. 16, Issue 11).

Kalra, S. S., Mohan, S., Sinha, A., & Singh, G. (2011). Advanced Oxidation
Processes for Treatment of Textile and Dye Wastewater : A Review. Ipcbee, 4.

Kamaruddin, A., Nelwan, L. O., Sirehar, N., Agustina, E., Tambunan, A. ., Yamin,
M., Hartulistiyoso, E., Purwanto, Y. A., & Wulandani, D. (1998). Energi dan
Listrik Pertanian. In Mycological Research (Vol. 113, Issue 2).

Kartika Fitri, A. C., & Widyastuti, F. K. (2017). Perbandingan Metode Microwave

Hydrodistillation (Mh) Dan Microwave Hydrodiffusion And Gravity (Mhg)
Untuk Mengekstrak Minyak Atsiri Dari Kulit Jeruk. Reka Buana : Jurnal Ilmiah
Teknik Sipil Dan Teknik Kimia, 2(1).

Keyhanian, F., Shariati, S., Faraji, M., & Hesabi, M. (2016). Magnetite nanoparticles
with surface modification for removal of methyl violet from aqueous solutions.
Arabian Journal of Chemistry, 9.

Li, H., Xiong, J., Zhang, G., Liang, A., Long, J., Xiao, T., Chen, Y., Zhang, P., Liao,
 51

D., Lin, L., & Zhang, H. (2020). Enhanced thallium(I) removal from wastewater
using hypochlorite oxidation coupled with magnetite-based biochar adsorption.
Science of the Total Environment, 698.

Li, X., Wang, C., Zhang, J., Liu, J., Liu, B., & Chen, G. (2020). Preparation and
application of magnetic biochar in water treatment: A critical review. Science of
the Total Environment, 711.

Liu, L., Fan, S., & Li, Y. (2018). Removal behavior of methylene blue from aqueous
solution by tea waste: Kinetics, isotherms and mechanism. International Journal
of Environmental Research and Public Health, 15(7).

M., Shofiah, S., & Suharyadi, E. (2015). Sintesis Nanopartikel Nickel Ferrite
(NiFe2O4) dengan Metode Kopresipitasi dan Karakterisasi Sifat
Kemagnetannya (Halaman 20 s.d. 25). Jurnal Fisika Indonesia, 19(56).

Myers, D. (2005). Surfactant Science and Technology: Third Edition. In Surfactant

Science and Technology: Third Edition.

Nemr, A. El, Abdelwahab, O., El-Sikaily, A., & Khaled, A. (2009). Removal of
direct blue-86 from aqueous solution by new activated carbon developed from
orange peel. Journal of Hazardous Materials, 161(1).

Omidi, M., Fatehinya, A., Farahani, M., Akbari, Z., Shahmoradi, S., Yazdian, F.,
Tahriri, M., Moharamzadeh, K., Tayebi, L., & Vashaee, D. (2017).
Characterization of biomaterials. In Biomaterials for Oral and Dental Tissue
Engineering.

Özacar, M., & Şengil, I. A. (2006). A two stage batch adsorber design for methylene
blue removal to minimize contact time. Journal of Environmental Management,
80(4).

Parshetti, G., Saratale, G., Telke, A., & Govindwar, S. (2009). Biodegradation of
 52

hazardous triphenylmethane dye methyl violet by Rhizobium radiobacter

(MTCC 8161). Journal of Basic Microbiology, 49(SUPPL. 1).

Pokharel, A., Acharya, B., & Farooque, A. (2020). Biochar-Assisted Wastewater

Treatment and Waste Valorization. In Applications of Biochar for
Environmental Safety.

Purnama, B., Ismail, I., & Suharyana, S. (2013). Kajian Simulasi Mikromagnetik:
Ketergantungan Medan Koersif dengan Besaran Intrinsik Nano-Dot Magnetik
dengan Anisotropi Tegak Lurus. Jurnal Fisika Dan Aplikasinya, 9(1).

Que, W., Jiang, L., Wang, C., Liu, Y., Zeng, Z., Wang, X., Ning, Q., Liu, S., Zhang,
P., & Liu, S. (2018). Influence of sodium dodecyl sulfate coating on adsorption
of methylene blue by biochar from aqueous solution. Journal of Environmental
Sciences (China), 70.

R Ananthashankar, A. G. (2013). Production, Characterization and Treatment of

Textile Effluents: A Critical Review. Journal of Chemical Engineering &
Process Technology, 05(01).

Rashid, M. M., & Sato, C. (2011). Photolysis, sonolysis, and photosonolysis of

trichloroethane (TCA), trichloroethylene (TCE), and tetrachloroethylene (PCE)
without catalyst. Water, Air, and Soil Pollution, 216(1–4).

Ridhuan, K., Irawan, D., & Inthifawzi, R. (2019). Proses Pembakaran Pirolisis
dengan Jenis Biomassa dan Karakteristik Asap Cair yang Dihasilkan. Turbo :
Jurnal Program Studi Teknik Mesin, 8(1).

Salzer, R., Graff, A., Simon, M., & Altmann, F. (2009). Standard free thickness
determination of thin TEM samples via backscatter electron image correlation.
Microscopy and Microanalysis, 15(SUPPL. 2).

Sastrohamidjojo, H. (1992). Spektroskopi Inframerah. Liberty, Yogyakarta.

 53

Sethi, M., Shenoy, U. S., Muthu, S., & Bhat, D. K. (2020). Facile solvothermal
synthesis of NiFe2O4 nanoparticles for high-performance supercapacitor
applications. Frontiers of Materials Science, 14(2).

Setiabudi, A., Hardian, R., & Muzakir, A. (2012). Karakterisasi Material: Prinsip dan
Aplikasinya dalam Penelitian Kimia. In UPI Press (Vol. 1).

Shinohara, A. (2003). Industrial Dyes Chemistry, Properties, Applications.

Sial, T. A., Lan, Z., Khan, M. N., Zhao, Y., Kumbhar, F., Liu, J., Zhang, A., Hill, R.
L., Lahori, A. H., & Memon, M. (2019). Evaluation of orange peel waste and its
biochar on greenhouse gas emissions and soil biochemical properties within a
loess soil. Waste Management, 87.

Silva, T. C. F., Vergütz, L., Pacheco, A. A., Melo, L. F., Renato, N. S., & Melo, L. C.
A. (2020). Characterization and application of magnetic biochar for the removal
of phosphorus from water. Anais Da Academia Brasileira de Ciencias, 92(3).

Skoog, D. A., Holler, F. J., & Crouch, S. R. (2006). Principles of Instrumental

Analysis sixth edition-Brooks Cole. In Analytica Chimica Acta (Vol. 152).

Sudjatmoko, S. (2005). Kajian Sifat Bahan Lapisan Tipis Feromagnetik Nixfe1-X

Hasil Deposisi Dengan Teknik Evaporasi Hampa. Ganendra Nuklir, 8(2).

Sun, H., Yang, J., Wang, Y., Liu, Y., Cai, C., & Davarpanah, A. (2021). Study on the
removal efficiency and mechanism of tetracycline in water using biochar and
magnetic biochar. Coatings, 11(11).

Tomin, O., & Yazdani, M. R. (2022). Production and characterization of porous

magnetic biochar: before and after phosphate adsorption insights. Journal of
Porous Materials, 29(3).

Wardalia, W. (2017). Pengaruh Waktu Karbonisasi Pada Adsorben Cangkang Kacang

Tanah Terhadap Degradasi Zat Warna Methyl Violet. Jurnal Integrasi Proses,
 54

6(4).

Yi, Y., Huang, Z., Lu, B., Xian, J., Tsang, E. P., Cheng, W., Fang, J., & Fang, Z.
(2020). Magnetic biochar for environmental remediation: A review. In
Bioresource Technology (Vol. 298).

Zhang, H., Xue, G., Chen, H., & Li, X. (2018). Magnetic biochar catalyst derived
from biological sludge and ferric sludge using hydrothermal carbonization:
Preparation, characterization and its circulation in Fenton process for dyeing
wastewater treatment. Chemosphere, 191.

Zhang, Y., Rimal, G., Tang, J., & Dai, Q. (2018). Synthesis of NiFe2O4
nanoparticles for energy and environment applications. Materials Research
Express, 5(2).

Zhao, Q., Xu, T., Song, X., Nie, S., Choi, S. E., & Si, C. (2021). Preparation and
Application in Water Treatment of Magnetic Biochar. In Frontiers in
Bioengineering and Biotechnology (Vol. 9).

Zhu, K., Wang, X., Geng, M., Chen, D., Lin, H., & Zhang, H. (2019). Catalytic
oxidation of clofibric acid by peroxydisulfate activated with wood-based
biochar: Effect of biochar pyrolysis temperature, performance and mechanism.
Chemical Engineering Journal, 374.
 LAMPIRAN
Lampiran 1. Perhitungan
1.1 Larutan Induk Metilen Biru 200 ppm dalam 250 mL

1 ppm mg zat terlarut

= x 100%
volume larutan ( L)
200 ppm mg zat terlarut
= x 100%
0 , 25 L
mg zat terlarut 200 ppm x 0 , 25 L
=
100 %
= 50 mg
gram zat terlarut = 0,05 gram

1.2 Larutan Standar 2;4;6;8;10 ppm

M1.V1 = M2.V2

Keterangan :

M1 = Konsentrasi larutan sebelum pengenceran

M2 = Konsentrasi larutan setelah pengenceran
V1 = Volume larutan sebelum pengenceran
V2 = Volume larutan setelah pengenceran

1.2.1 Larutan Standar 2 ppm

M1.V1 = M2.V2
2 ppm. V1 = 200 ppm.100 mL
V1 2 ppm x 10 0 mL
=
2 00 ppm

55
 56

V1 = 1 mL

1.2.2 Larutan Standar 4 ppm

M1.V1 = M2.V2
4 ppm. V1 = 200 ppm.100 mL
V1 4 ppm x 100 mL
=
200 ppm
V1 = 2 mL

1.2.3 Larutan Standar 6 ppm

M1.V1 = M2.V2
6 ppm. V1 = 200 ppm.100 mL
V1 6 ppm x 100 mL
=
200 ppm
V1 = 3 mL

1.2.4 Larutan Standar 8 ppm

M1.V1 = M2.V2
8 ppm. V1 = 200 ppm.100 mL
V1 8 ppm x 100 mL
=
200 ppm
V1 = 4 mL

1.2.5 Larutan Standar 10 ppm

M1.V1 = M2.V2
10 ppm. V1 = 200 ppm.100 mL
 57

V1 10 ppm x 100 mL
=
200 ppm
V1 = 5 mL

1.2.6 Larutan Metilen Biru 25 ppm dalam 25 mL

M1.V1 = M2.V2

Keterangan :

M1 = Konsentrasi larutan sebelum pengenceran

M2 = Konsentrasi larutan setelah pengenceran
V1 = Volume larutan sebelum pengenceran
V2 = Volume larutan setelah pengenceran

M1.V1 = M2.V2
200 ppm. V1 = 25 ppm.25 mL
V1 25 ppm x 25 mL
=
2 00 ppm
V1 = 3,125 mL

1.3 Perhitungan Waktu Optimum

1.3.1 Pada Sinar UV
Persamaan kurva kalibrasi y = ax + b
Keterangan:
y = absorbansi sampel
b = intersep
a = slope
x = konsentrasi sampel
 58

y = 0,036x + 0.0051

No. Sampel Absorbansi

1 rGO/Fe3O4 10 menit 0,011
2 rGO/Fe3O4 20 menit 0,011
3 rGO/Fe3O4 30 menit 0,029
4 rGO/Fe3O4 40 menit 0,024
5 rGO/Fe3O4 50 menit 0,022
6 rGO/Fe3O460 menit 0,009

1.3.2 Pada Sinar Matahari

No. Sampel Absorbansi
1 rGO/Fe3O4 10 menit 0,021
2 rGO/Fe3O4 20 menit 0,027
3 rGO/Fe3O4 30 menit 0,035
4 rGO/Fe3O4 40 menit 0,021
5 rGO/Fe3O4 50 menit 0,026
6 rGO/Fe3O460 menit 0,023

Lampiran 2. Hasil Karakterisasi

2.1 Hasil Karakterisasi dengan SEM-EDX
2.1.1 SEM
a). GO
 59

b) rGO/Fe3O4
 60

2.1.2 EDX
a) rGO/Fe3O4
 61

Atomi Eleme Eleme Atomic Weight Ener

c nt nt concentrati concentrati gy
numb symbo name on on level
er l percentage percentage
6C Carbon 66.04 44.14 15000
26Fe Iron 11.52 35.79 15000
8O Oxyge 22.3 19.85 15000
n
14 Si Silicon 0.14 0.22 15000

2.2 Hasil Karakterisasi FTIR

a) Grafit
 62

b) GO

c) rGO/Fe3O4
 63

Lampiran 3. Hasil Degradasi Metilen Biru

3.1 Perhitungan % Degradasi Metilen Biru dengan Spektrofotometer UV-Vis

konsentrasi awal−konsentrasi akhir

% degradasi = x 100%
konsentrasi awal

3.1.1 Dengan Sinar UV

a) rGO/Fe3O4 10 menit
% degradasi 25−0 , 132
= x 100%
25
= 99,472%
b) rGO/Fe3O4 20 menit
% degradasi 25−0 , 1 25
= x 100%
25
= 99,5%
c) rGO/Fe3O4 30 menit
% degradasi 25−0 , 417
= x 100%
25
= 98,332%
 64

d) rGO/Fe3O4 40 menit
% degradasi 25−0 , 332
= x 100%
25
= 98,672%
e) rGO/Fe3O4 50 menit
% degradasi 25−0 , 3 01
= x 100%
25
= 98,796%
f) rGO/Fe3O4 60 menit
% degradasi 25−0 , 099
= x 100%
25
= 99,604%
3.1.2 Dengan Sinar Matahari

a) rGO/Fe3O4 10 menit
% degradasi 25−0 , 191
= x 100%
25
= 99,236%
b) rGO/Fe3O4 20 menit
% degradasi 25−0 , 304
= x 100%
25
= 98,784%
c) rGO/Fe3O4 30 menit
% degradasi 25−0 , 425
= x 100%
25
= 98,3%
d) rGO/Fe3O4 40 menit
% degradasi 25−0 , 189
= x 100%
25
= 99,244%
e) rGO/Fe3O4 50 menit
% degradasi 25−0 , 271
= x 100%
25
= 98,916%
 65

f) rGO/Fe3O4 60 menit
% degradasi 25−0 , 236
= x 100%
25
= 99,056%