FLAVONOID

Kerangka dasar flavonoid C6-C3-C6 berupa dua cincin Aromatik yang dihubungkan dengan tiga karbon

B A
1 3 2

A
1

3 2

A B
1

3 2

B Isoflavonoid Neoflavonoid

Flavonoid

BIOSINTESIS DAN HUBUNGAN SENYAWA FLAVONOID

Jalur asetat-malonat
O O O CH 3 C CH 2 C CH 2 C SCoA OH O O OH OH HO O OH

Jalur shikimat
SCoA O O OH HO OH OH O O OH O

flavanon
OH HO O CH OH

dihidrocalkon
HO OH

calkon
OH HO O O HO O OH OH OH HO O OH OH HO O OH OH O OH OH O OH O OH HO OH O OH OH OH O HO O

auron

OH

dihidroflavonol

OH

isoflavon

flavon

flavanol
HO

HO

OH O

OH

antosianidin
OH O

pterocarpan
OH

flavonol rotenoid

SISTEM PENOMERAN KERANGKA FLAVONOID

5 6 5' 4' 3' 2' 6' OH 1' O 1 4 3 2 7 6 1 8 9 O 2 3 10 4 5 O 6' 1' 2' 5' 4' 3' 7 6 5 8 1 9 O 2 3 10 4 O

6' 5' 1' 2' 3' 4'

Calkon

Flavon, Flavonol, Flavanon Flavanol, Antosianidin

2' 3' 3 4' 2 6' 5' 1 11a O 11 4 5 O 6 6a 7 8 9 10

Isoflavon
7 O

7 6 5 4

1 8 O 9 3 2 O CH

8 9 10 11 12

6 6a
12a

1'

O5 4

1 2

Auron

Pterokarpan

Rotenoid

ISOLASI FLAVONOID Kelarutan Flavonoid

Subtituen pada kerangka Flavonoid -OH, -O-Glc, -C-Glc Pelarut EtOH, MeOH, BuOH, Aseton, DMSO, DMF

-OCH3, -C-Isopren
OH HO O

Eter, Kloroform
OCH 3 H3CO O

OH

OCH 3

OH

OH

3',4',5,7-tetrahidroksiflavon

5-hidroksi-3',4',7-trimetoksiflavon

ISOLASI FLAVONOID

Fraksinasi dan pemurnian flavonoid

Kemasan Kolom Selulosa, Silika Pelarut (eluen) H2O, HCOOH, MeOH, AcOH, i-PrOH, Aseton, n-PrOH, THF, EtOAc, Eter, CHCl3, Benzena Urea( l ), DMF, Formamida, MeOH, NaOH( l ), H2O, DCM, CHCl3 H2O MeOH

Poliamida Sephadex G Sephadex LH-20

SPEKTROSKOPI UV-VIS FLAVONOID

5' 6' 8 7 6 5 O 4 O 1 2 3 1' 2' 4' 3'

Pita II (240 285 nm) Kromofor Benzoil

Pita I (300 550 nm) Kromofor Sinamoil

SPEKTROSKOPI UV-VIS FLAVONOID

Pita II (nm) 250-280 250-280 250-280 245-275 275-295 230-270 230-270 Pita I (nm) 310-350 330-360 350-385 310-330 (bahu) 300-330 340-390 380-430 Jenis Flavonoid Flavon Flavonol (3-OR) Flavonol (3-OH) Isoflavon Flavanon / dihidroflavonol Calkon Auron

270-280

465-560

Antosianidin / antosianin

SPEKTROSKOPI UV-VIS FLAVONOID

- Pola substitusi dan jenis substituen kerangka flavonoid akan Mempengaruhi serapan pita I dan pita II
- Substitusi pada cincin A akan mempengaruhi serapan pita II, substitusi pada cincin B dan C akan mempengaruhi serapan pita I - Oksigenasi tambahan (hidroksilasi) menyebabkan efek batokromik sebaliknya metilasi atau glikosilasi menyebabkan efek hipsokromik - Adanya bahu pada pita II menunjukkan flavon dan flavonol yang memiliki gugus OH pada 3 dan 4

SPEKTROSKOPI UV-VIS FLAVONOID

Identifikasi pola substitusi dan jenis substituen flavonoid dengan pereaksi geser 1. Pereaksi NaOMe - mendeteksi semua gugus OH bebas (bersifat asam) - penurunan intensitas serapan dalam waktu tertentu

2. Pereaksi NaOAc - mendeteksi gugus OH yang sangat asam (7 dan 4-OH)

3. Pereaksi NaOAc/H3BO3 - mendeteksi gugus o-dihidroksi 4. Pereaksi AlCl3/HCl - mendeteksi gugus o-dihidroksi dan 5-OH (OH bertetangga dengan gugus keton)

REAKSI KIMIA FLAVON DAN FLAVONOL

PEMBENTUKAN GARAM FLAVILIUM
OH HO O OH OH OH H+ Kuersetin H+ OH OH HO
+

HCl OH NaOH HO
+

O OH OH OH Cl

OH OH

Garam flavilium dari kuersetin

OH

OH

REAKSI KIMIA FLAVON DAN FLAVONOL

PENATAAN ULANG WESSLEY MOSER PADA FLAVON

OCH 3 8

O HI

OH 8

OH O

5 OH O HO 8 OH HI - H2O O

5 OCH 3 O 5,8-dimetoksiflavon

+ H 2O

5 OH O

HO OH O

5,6-dimetoksiflavon

REAKSI KIMIA FLAVON DAN FLAVONOL

REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK DAN TRANFORMASI GUGUS FUNGSI OKSIGEN FLAVON
NO 2 HO 7 O

HO

HNO 3 H2SO 4

O2N

5 OH O

5,7-dimetoksi-6,8-dinitroflavon 5 OH O (CH 3)2SO 4 K2CO 3 H3CO 7 O

5,7-dihidroksiflavon

5 OCH 3 O 5,7-dimetoksiflavon

REAKSI PENGURAIAN FLAVON DAN FLAVONOL

HO 7 O NaOH 5 OH 5 OH HO 7 OH O

5,7-dihidroksiflavon

HO

OH CH 3 5 OH O HO 7 OH HO 7 OH OH 5 OH 5 OH O CH 3COOH CO 2

O CH 3

O OH

REAKSI ANTOSIANIN DAN ANTOSIANIDIN

ANTOSIANIN DAPAT DIKARAKTERISASI DARI SIFAT FISIKNYA
OH HO O + OGlu OGlu kation sianin pH 3, merah H+ OGlu basa sianin pH 8,3, ungu HO OH OGlu O O

O HO OH OGlu H+ OGlu anion sianin pH 11, biru O O-

OH

OH

Seasonal Variation of Red Clover (Trifolium pratense L.,Fabaceae) Isoflavones and Estrogenic Activity
dietary supplements are currently used to treat menopausal symptoms because of their high content of the mildly estrogenic isoflavones

J. Agric. Food Chem. 2006, 54, 1277-1282