Anda di halaman 1dari 22

TITRASI POTENSIOMETRIK DAN

POTENSIOMETRI

1
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Sel elektrokimia  terdiri dari dua/lebih elektroda yang dihubungkan


dengan listrik untuk mengontrol dan mengukur arus dan potensial

Sel Daniell
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Elektroda referensi
Elektroda ini diambil sebagai anoda
Potensialnya stabil
Mudah dibuat dan digunakan

Jenis elektroda referensi


1. Elektroda hidrogen standar (SHE)  elektroda referensi
berdasarkan pada reduksi H+(aq) menjadi H2(g) pada elektroda Pt
H+(aq) + e- === ½ H2(g)
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Jenis elektroda referensi


2. Elektroda kalomel jenuh (SCE)  elektroda referensi berdasarkan
pada reduksi dari Hg2Cl2 menjadi Hg dalam larutan jenuh KCl
Hg2Cl2(s) + 2e- === 2Hg(l) + 2Cl-(aq)

Kelebihannya:
Adanya konsentrasi Cl- sehingga potensial elektroda tetap konstan
bahkan jika KCl sebagian menguap
kerugiannya:
- kelarutan KCl sensitif terhadap perubahan suhu. Pada suhu yang
lebih tinggi konsentrasi Cl meningkat, dan menurunkan potensial
elektroda
- Tidak dapat digunakan pada temperatur di atas 80oC
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Elektroda Ag/AgCl
Elektroda kalomel
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Jenis elektroda referensi


3. Elektroda perak/perak klorida  elektroda referensi berdasarkan
pada reduksi dari AgCl menjadi Ag
AgCl(s) + e- === Ag(s) + Cl-(aq)

Kelebihannya:
Dapat digunakan pada temperatur tinggi
kerugiannya:
Lebih cenderung bereaksi dengan larutan untuk membentuk
kompleks perak tidak mudah larut yang dapat mengganggu
jembatan garam antara elektroda dan larutan
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Elektroda indikator logam


Ditentukan dengan posisi reaksi redoks pada interface elektroda-
larutan

Macam-macam:
Eletroda satu macam
Eletroda ini dari logam yang berkontak dengan larutan
mengandung kationnya (misal: elektroda logam perak direndam
dalam larutan perak nitrat)
Eletroda logam dimana potensial sebagai fungsi konsentrasi Mn+
dalam Mn+/M ½ reaksi redoks
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Reaksi ½ sel dapat ditulis dari potensial elektroda yang ditentukan


misal: AgIAg+
Reaksi: Ag+ + e- == Ag
Persamaan potensial elektroda:
potensial relatif untuk NHE
2,303RT 1 (normal hydrogen electrode)
E  E o Ag  , Ag  log
nF a Ag

aAg+ = aktivitas dari ion perak


TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Eletroda satu macam


Disebut dengang indikator elektroda, elektroda dimana potensial
adalah fungsi konsentrasi analit (dikenal sebagai elektroda kerja) (Eind)

Pengukuran sel elektroda sel menggunakan NHE:


Eukur = Esel = Eind vs NHE = Eind - ENHE
Karena ENHE = 0
Esel = Eind
Jika ditulis dalam sel: ErefIlarutanIEind
Esel = Eind - Eref = Eind - konstan

Eref  elektroda referensi, elektroda dimana potensialnya konstan


dan berlawanan dengan potensial dapat diukur
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Eletroda dua macam


Disebut dengang elektroda counter, elektroda kedua dalam sel dua
elektroda yang melengkapi sirkuit
menyediakan potensial referensi berlawanan dengan potensial
elektroda kerja yang diukur (elektroda referensi)
Bentuk umum tipe ini M I MX I Xn- (MX adalah larutan garam)
Misal:
Ag I AgCl(s) I Cl-
Reaksi: AgCl + e- === Ag + Cl-
Potensial elektrodanya: 2,303RT
EE o
AgCl , Ag  log a Cl -
nF
Eletroda ini dapat digunakan untuk mengukur aktivitas ion Cl dalam
larutan
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Eletroda dua macam


Dapat digunakan untuk mengamati aCl- atau aAg+
Karena aCl- = Ksp / aAg+, persamaan menjadi:
2,303RT K sp
E  E AgCl , Ag 
o
log
nF a Ag
2,303RT 2,303RT 1
E  E o AgCl,Ag  log K sp  log
nF nF a Ag

2,303RT
E o Ag ,Ag  E o AgCl , Ag  log K sp
nF

Elektroda pelengkap  elektroda ketiga dalam sel tiga elektroda yang


melengkapi sirkuit
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Elektroda redoks
 Elektroda inert yang berfungsi sebagai sumber atau tenggelam
untuk elektron untuk redoks ½ reaksi.
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Contoh soal:
Hitung Ksp untuk kalomel (Hg2Cl2) jika diketahui data potensial
standar dari elektroda kalomel 0,268 V dan elektroda Hg/Hg22+
0,789 V

Jawab:
Untuk Hg22+ + 2e- == Hg
0,05916 1
E  0,789  log
2 a Hg 2
2

Untuk Hg22+ + 2e- == 2Hg + 2Cl-


log a Cl - 
0,05916
E  0,268 
2

2
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Ksp = aHg22+ . (aCl-)2


0,05916 K sp
E  0,268  log
2 a Hg 2
2

0,05916 0,05916 1
E  0,268  log K sp  log
2 2 a Hg 2
2

Diperoleh harga Ksp:

0,05916
0,789  0,268  log K sp
2

Ksp = 2,4 x 10-18


TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Eletroda membran
-Potensial membran dikembangkan melewati membran konduktif
yang berlawanan sisi kontak dengan larutan dari komposisi berbeda

-Elektroda ion-selektif  Elektroda dimana potensial membran


sebagai fungsi konsentrasi dari ion tertentu dalam larutan
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Metode analisa elektrokimia


1. Mengukur potensial pada keadaan tidak ada aliran arus
2. Mengukur potensial ketika arus dikontrol
3. Mengukur arus ketika potensial yang dikontrol

Hubungannya dengan desain analisa adalah hukum Ohm


 Pernyataan bahwa arus bergerak melalui sirkuit sebanding dengan
potensial yang digunakan dan berbanding terbalik dengan hambatan
sirkuit (E = i x R)
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Potensiometer
Sebuah alat untuk mengukur potensial sel elektrokimia tanpa
menarik arus atau mengubah komposisi sel
Mengukur potensial sel elektrokimia pada kondisi arus nol

Dimana:
C = elektroda counter
W = elektroda kerja
SW = resistor
T = kunci tap
i = galvanometer
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Esel = beda potensial antara W dan C


Rcb = hambatan antara titik c dan b pada
kawat resistor
Ketika tidak ada arus melalui
galvanometer:
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Galvanostat
Sebuah alat yang digunakan untuk mengontrol arus dalam sel
elektrokimia
Digunakan untuk metode dinamik, seperti koulometri (arus
konstan)

Potensiostat
Digunakan untuk metode dinamik ketika penting untuk
mengontrol potensial elektroda kerja

pH meter
 Pengukuran pH menggunakan elektroda gelas melibatkan
potensial elektroda
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Pengukuran potensiometer
TITRASI POTENSIOMETRI
Materi Kimia Analisa

Bagian-bagian dalam sel elektrokimia:


a. Jembatan garam  koneksi antara dua larutan yang
memperbolehkan pergerakan arus dalam bentuk muatan ionik
(mengandung elektrolit inert, misal: KCl)
b. Anoda  elektroda dimana terjadi oksidasi

c. Katoda  elektroda dimana terjadi reduksi

Anda mungkin juga menyukai