BAB 3

PERSAMAAN
KEADAAN
 PERSAMAAN KEADAAN

Persamaan keadaan adalah persamaan yang

menyatakan hubungan antara state variable
yang menggambarkan keadaan dari suatu
sistem pada kondisi fisik tertentu

 Temperatur
 Tekanan
 Volume molar
PERSAMAAN GAS IDEAL
PV = RT

Asumsi:

• Molekul/atom gas identik dan

tidak menempati ruang
• Tidak ada gaya antar molekul
• Molekul/atom penyusunnya
menabrak dinding wadah
dengan tabrakan yang elastis
sempurna
 25.0

P (bar)
20.0

15.0

10.0

5.0

0.0
0 50 100 150 200 250 300

V (l/mol)
 GAS NYATA

P
D

liquid dew point

liquid + vapor
B
C
vapor
bubble point
A

V
Perbedaan antara gas ideal dan gas nyata

Pideal gas > Preal gas

Vreal, empty = Vcontainer – Vmolecule

Perlu faktor koreksi untuk membandingkan

Gas nyata dan gas ideal

Copressilbility factor (Z)

 V
Definisi compressibility factor Z
Videal

RT
Volume gas ideal Videal 
P

Persamaan keadaan gas nyata PV  ZRT

PERSAMAAN VIRIAL

P > 1,5 bar

Jarak antar atom <<

Interaksi >>

Gas Ideal
tidak berlaku
 Sepanjang garis isotermal T1: P >>  V <<
(Contoh untuk steam pada temperatur 200C)

P (bar) V (m3/kg)
P 1 2.1724
2 1.0805
3 0.7164
Pc C
 4 0.5343
5 0.4250
T > Tc 6 0.3521
7 0.3000
T = Tc 8 0.2609
9 0.2304
T1 < T c 10 0.2060
T2 < T c 11 0.1860
12 0.1693
13 0.1552
Vc V 14 0.1430
15 0.1325
 16

14

12

10
P (bar)

0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
V (m3/kg)
 PV P
2.1724 1
2.1610 2
2.1493 3
2.1373 4
2.1252 5
2.1127 6
2.1000 7
2.0870 8
2.0738 9
2.0602 10
2.0463 11
2.0321 12
2.0174 13
2.0024 14
1.9868 15
 16
14 f(x) = - 65.37x^2 + 196.53x - 117.41
R² = 1
12
PV

10
8
6
4
2
0
1.95 2 2.05 2.1 2.15 2.2

P
Pada contoh di atas:

PV = – 117,4 + 196,5 P – 65,37 P2

Secara umum:
PV = a + bP + cP2 + …
 b c 2 
PV  a  1  P  P   
 a a 

Jika b/a  B’, c/a  C’, dst, maka

PV = a (1 + B’P + C’P2 + . . . )
 UNIVERSAL GAS CONSTANT

T = 273,16 K
(Triple point air)
H2
N2
PV (l bar mol-1)

Udara
O2
(PV)*273,16 = 22,7118 bar L mol-1

P
 T = 300 K

H2
N2
PV (l bar mol-1)

Udara
O2
(PV)*300K = 25 bar l mol-1

P
 45

(PV)* (bar l/mol) 40

PV = 0,083145 T
35

30

Slope = 0,083145
25
R = 0,083145 bar l mol-1 K-1

20
200 250 300 350 400 450 500 550
T (K)
 PV = a (1 + B’P + C’P2 + . . . )

PV = RT (1 + B’P + C’P2 + . . . )

PV
Z  1  B' P  C ' P 2  
RT

B C D
Bentuk lain: Z 1  2  3 ...
V V V

Untuk gas ideal: PV = RT

Z=1
Compressibility factor untuk gas metana
 CONTOH SOAL

Diketahui koefisien virial untuk uap isopropanol pada

200C:
B =  388 cm3 mol1 C =  26.000 cm6 mol2
Hitung Z dan V dari uap isopropanol pada 200C dan
10 bar dengan menggunakan persamaan sbb.:
a) Persamaan keadaan gas ideal
b) Persamaan keadaan virial dengan 2 suku
c) Persamaan keadaan virial dengan 3 suku
PV BP PV B C
Z  1 Z  1  2
RT RT RT V V
 PENYELESAIAN

T = 200C = 473,15K
R = 83,14 cm3 bar mol1 K1

a) Persamaan gas ideal

Z=1

RT  83,14   473,15 
V   3.934 cm3 mol 1
P 10
b) Persamaan virial 2 suku

PV BP   388   10 
Z  1  1  0 ,9014
RT RT  83,14   473,15 
(1)
ZRT  0 ,9014   83,14   473,15 
V   3.546 cm3 mol1
P 10

RT  83,14   473,15
V B  388  3.546 cm3 mol 1
P 10
(2)
PV  10   3.546 
Z   0 ,9014
RT  83,14   473,15
c) Persamaan virial 3 suku

PV B C
Z  1  2
RT V V

RT 1 B  C 
V  2
P  V V 

Persamaan diselesaikan secara iteratif, dengan

metode substitusi berurut (metode Weigstein).
RT  B C 
Vi  1   2 
P  Vi 1 Vi 1 
 RT  B C 
Iterasi 1: V1   1   2 
P  V0 V0 
Sebagai tebakan awal digunakan V0 = Vgas ideal = 3.934
 388 26.000 
V1  3.934  1   2   3.539
 3.934 3.934 
V1  V0 3539  3934
error    0 ,1116
V1 3539

RT  B C 
Iterasi 2: V2  1  2 
P  V1 V1 
 388 26.000 
V2  3.934  1   2   3.495
 3.539 3.539 
 Iterasi diteruskan sampai selisih antara Vi  Vi-1
sangat kecil, atau:
Vi  Vi 1
 10 4
Vi

Setelah iterasi ke 5 diperoleh hasil:

V = 3.488 cm3 mol1

Z = 0,8866
 PERSAMAAN KEADAAN KUBIK:
VAN DER WAALS
 Molekul dipandang sebagai partikel yang memiliki
volume, sehingga V tidak boleh kurang dari suatu
konstanta  V diganti dengan (V – b)

 Pada jarak tertentu molekul saling berinteraksi 

mempengaruhi tekanan, P diganti dengan (P +
a/V2)

 a 
 P  2
 V  b   RT
 V 
  a
 P  2   V  b  RT
 V 

a RT
P 2 
V V b

RT a
P  2
V b V

Kondisi kritikalitas:

2
 P    P 
  2
0
  V    V T , P
c c
 P    2P 
  0  2  0
 V Tc ,Pc  V Tc ,Pc
 RT a
P  2
V b V

Derivat parsial pertama dari P terhadap V

 P  RT 2a
    3
 V T V  b V
2

Derivat parsial kedua dari P terhadap V

  2P  2RT 6a
 2
   4
 V  T  V  b 
3
V
Pada titik kritis, kedua derivat sama dengan nol:

RTc 2a T = Tc
  3 0
 Vc  b
2
Vc P = Pc
V = Vc
2RTc 6a Z = Zc
 0
 Vc  b
3
Vc4

Ada 2 persamaan dengan 2 bilangan anu (a dan b)

27 R2 Tc2 R2 Tc2
a  a
64 Pc Pc

1 R Tc R Tc
b  b
8 Pc Pc
Mengapa disebut persamaan kubik?
RT a
P  2
V b V
Samakan penyebut ruas kanan:
RTV 2  a  V  b 
P
V 2  V  b

Kalikan dengan V2 (V – b):

PV2 (V – b) = RTV2 – a (V – b)

3  RT  2  a  ab
V b V   V   0
 P  P P
 3 RT  2  a  ab
V b V   V   0
 P  P P

 RT  2  a  ab
f V   V   b   V    V 
3
 P  P P

V f(V)
0,01 f1
0,02 f2
… …
dst dst
V1 V2 V3

Vliq Vvap
  RT  2  a  ab
V  b   V    V   0
3

 P P P

3 3
 P    3  RT  2  a  ab   P
  V   b   V    V    0   
 RT    P  P P  RT 

Z 3   B  1 Z 2  A Z  AB  0

aP 27 Pr Pr
A 2 2  2
 a 2
R T 64 Tr Tr
bP 1 Rr Pr
B   b
RT 8 Tr Tr
TEORI CORRESPONDING STATES
TEORI CORRESPONDING STATE
DENGAN 2 PARAMETER

Semua fluida jika diperbandingkan pada Tr dan Pr

yang sama akan memiliki faktor kompresibilitas
yang hampir sama, dan semua penyimpangan
dari perilaku gas ideal juga hampir sama
T
Tr  temperatur tereduksi
Tc
P
Pr  tekanan tereduksi
Pc
Itu benar untuk fluida sederhana (Ar, Kr, Xe), tapi
untuk fluida yang lebih komplek, ada penyimpangan
sistematik, sehingga Pitzer dkk. mengusulkan adanya
parameter ke 3, yaitu faktor asentrik, 

Faktor asentrik merupakan ukuran non-sphericity

(acentricity) dari suatu molekul, dan didefinisikan
sebagai:

   log  Prsat   1 pada Tr = 0,7

dengan:

P sat
Prsat  Tekanan uap tereduksi
Pc
 FAKTOR ASENTRIK

Slope = - 2,3
(Ar, Kr, Xe)

Slope = - 3,2
1/Tr = 1/0,7 = 1,435
(n-Oktana)

   1 ,0   log Prsat  Tr 0 ,7
PERSAMAAN KEADAAN REDLICH-KWONG

RT a RT a
P  2 P 
Vb V V  b V  V  b

R2 Tc2 R Tc
a  0,42748 b  0,08662
Pc Pc

  Tr1 2

Persamaan RK ini cukup akurat untuk prediksi sifat-sifat

gas pada kondisi:
P T

Pc 2 Tc
 RT a
P 
V  b V  V  b

Z 3  Z 2   A  B  B2  Z  AB  0

aP Pr Pr

A  2 2  0 ,42748 2   a 2
R T Tr Tr

bP Pr Pr
B  0 ,08662   b
RT Tr Tr
PERSAMAAN SOAVE-REDLICH-KWONG

RT a
P 
V  b V V  b

R2 Tc2 R Tc
a  0,42748 b  0,08662
Pc Pc

   1   0,48508  1,55171   0,15613   1  T  

2 0 ,5 2
r

Untuk H2 :   1,202 exp   0,30288 Tr 

 RT a
P 
V  b V  V  b

Z 3  Z 2   A  B  B2  Z  AB  0

aP Pr Pr

A  2 2  0 ,42748 2   a 2
R T Tr Tr

bP Pr Pr
B  0 ,08662   b
RT Tr Tr
 PERSAMAAN PENG-ROBINSON
Peng & Robinson (1976): mengusulkan persamaan yang
lebih baik untuk memenuhi tujuan-tujuan:

1. Parameter-parameter yang ada harus dapat dinyatakan

dalam sifat kritis dan faktor asentrik.
2. Model harus bisa memprediksi berbagai macam property
di sekitar titik kritis, terutama untuk perhitungan faktor
kompresibilitas dan density cairan.
3. Mixing rule harus menggunakan satu binary interaction
parameter yang tidak tergantung pada T, P, dan
komposisi.
4. Persamaan harus berlaku untuk semua perhitungan
semua property dalam proses natural gas.
 RT a
P  2
V  b V  2bV  b 2

(12)
R 2 Tc2
a  0 ,45724
Pc

R Tc
b  0 ,07780
Pc

   1   0,37464  1,54226  0,2699  1  T  

2 0 ,5 2
r
BENTUK UMUM PERSAMAAN KUBIK
vdW RK

RT a RT a
P  2 P 
Vb V V  b V V  b

SRK PR

RT a RT a
P  P  2
V  b V V  b V  b V  2bV  b2

RT a (13)
P 
V  b  V  0 ,414b   V  2,414b 
 RT a
P  2
V  b V  2bV  b2

Z 3   1  B  Z 2   A  2B  3B2  Z   AB  B2  B3   0

aP Pr Pr

A  2 2  0 ,45724 2   a 2
R T Tr Tr

bP Pr Pr
B  0 ,07780   b
RT Tr Tr
 BENTUK UMUM

RT a
P 
V  b  V  b   V  b 

Z  c 2 Z  c1 Z  c 0  0
3 2

Pr
A  a 2
Tr

Pr
B  b
Tr
 PARAMETER UNTUK PERSAMAAN KUBIK

PERS.    a b
vdW 1 0 0 27/64 1/8
RK  RK 1 0 0,42748 0,08664
SRK  SRK 1 0 0,42748 0,08664
PR  PR 1 + 2 1 - 2 0,45724 0,07779

1 2
RK  Tr
SRK   1   0,48508 1,55171  0,15613  
2 2
1  Tr0 ,5

PR   1   0 ,37464  1,54226  0,2699   1  Tr  

2 0 ,5 2
 Z  c 2 Z  c1 Z  c 0  0
3 2

eos c2 c1 c0
vdW –B–1 A – AB
RK –1 A – B – B2 – AB
SRK –1 A – B – B2 – AB
PR B–1 A – 2B – 3B2 AB – B2 – B3
 PENYELESAIAN PERSAMAAN KUBIK
Z  c 2 Z  c1 Z  c 0  0
3 2

Hitung:
c12
K  c2 
3
1
L   2c32  9c2c1  27c 0 
27

K 3 L2
D  (determinan)
27 4
13 13
 L   L 
M   D N   D
 2   2 
Kasus 1: D>0
1 akar riil dan 2 akar imajiner
c2
Z1  M  N 
3

Kasus 2: D=0
Tiga akar riil dan setidak-tidaknya ada dua
akan yang sama.
c2
Z1  M  N 
3
1 c2
Z 2  Z 3    M  N 
2 3
Kasus 3: D<0
Tiga buah akar riil yang berbeda

 K c2
Z i  2    cos   120k  
 3 3

dengan k = 0 for i=1

k = 1 for i=2
k = 2 for i=3

1 
  cos  
L 4
2

   K3 27 
Tanda minus digunakan jika L > 0,
Tanda plus digunakan jika L < 0.
CONTOH SOAL
Tekanan uap n-butana pada 350 K adalah 9,4573 bar.
Hitung volume molar untuk:
a. Uap jenuh
b. Cair jenuh
dengan menggunakan persamaan RK

PENYELESAIAN
Untuk n-butana:
T 350
Tc = 425,1 K Tr    0 ,8233
Tc 425,2

Pc = 37,96 bar P 9,4573

Pr    0 ,2491
Pc 37,96
   Tr0 ,5  0 ,82330 ,5  1,1021

Pr  1,1021  0 ,2491

A   a 2  0 ,42748 2
 0 ,1731
Tr 0 ,8233

Pr 0 ,2491
B   b  0 ,08664  0 ,0262
Tr 0 ,8233
Z 3  c 2 Z 2  c1 Z  c 0  0

c 2  1

c1  A  B  B2  0 ,1462
c 0   AB  0 ,00454
 c12 0 ,14622
K  c 2   1   1,0008
27 27

1
L   2c32  9c2c1  27c 0   0 ,02987
27

K 3 L2   1,0008  3   0 ,02987 2
D     0 ,0369
27 4 27 4
  K c2
Z i  2    cos   120k  
 3 3

 K c2
Z 1  2    cos   
 3 3

 K c2
Z 2  2    cos   120  
 3 3

 K c2
Z 2  2    cos   240  
 3 3
 L<0   cos 1  L 4
2

   K3 27 


1 
  cos 
L 4
2

 cos 1
 0 ,07677  1,4939rad  85,56

  K 27 
3

 TUGAS II
1. Hitung volume molar uap jenuh dan cair jenuh dari
n-butana pada 110C dengan menggunakan
persamaan Redlich-Kwong. Pada temperatur
tersebut tekanan uap jenuh dari n-butana adalah
18,66 bar.
2. Suatu tangki dengan volume 0,35 m3 digunakan
untuk menyimpan cairan propana pada tekanan
uap jenuhnya. Cairan menempati 80% dari tangki
tersebut. Hitung massa uap dan massa cairan di
dalam tangki. Propana dalam tangki berada pada
temperatur 320 K dan tekanan uap jenuh 16,0 bar.
Gunakan persamaan Peng-Robinson.