BAB 3

PERSAMAAN KEADAAN
 OVERVIEW
Persamaan keadaan adalah persamaan yang
menyatakan hubungan antara state variable yang
menggambarkan keadaan dari suatu sistem pada
kondisi fisik tertentu

State variable • Temperatur

adalah • Tekanan
Property dari • Density
sistem yang • Enthalpy
hanya • Entropy
tergantung • Kapasitas Panas
pada keadaan • Energi bebas Gibbs
sistem saat • Fugasitas 2
 GAS IDEAL
HUKUM BOYLE (1662)

• Merkuri ditambahkan, volume

gas diukur dengan teliti
• Tekanan diukur berdasarkan
beda permukaan merkuri

PV = konstan
HUKUM CHARLES DAN GAY-LUSSAC (1787)

V1 V2

T1 T2
4
Pada tahun1834 Émile Clapeyron menggabungkan
Hukum Boyle dan Hukum Charles menjadi:
Hukum Gas Ideal.

PV  RT
 Asumsi:
• Molekul/atom gas identik dan
tidak menempati ruang
• Tidak ada gaya antar molekul
• Molekul/atom penyusunnya
menabrak dinding wadah
dengan tabrakan yang elastis
sempurna

Keberlakuan: P0
(P < 1,5 bar)
 GAS NYATA

P
D

liquid dew point

liquid + vapor
B
C
vapor
bubble point
A

V
Perbedaan antara gas ideal dan gas nyata

Pideal gas > Preal gas

Vreal, empty = Vcontainer – Vmolecule

Perlu faktor koreksi untuk membandingkan

Gas nyata dan gas ideal

Copressilbility factor (Z)

 V
Definisi compressibility factor Z
Videal

RT
Volume gas ideal Videal 
P

Persamaan keadaan gas nyata PV  ZRT

 PERSAMAAN VIRIAL

P > 1,5 bar

C

Jarak antar atom <<
T > Tc

T = Tc
Interaksi >>
T1 < T c
T2 < T c
Gas Ideal
Vc V tidak berlaku
 Sepanjang garis isotermal T1: P >>  V <<
(Contoh untuk steam pada temperatur 200C)

P (bar) V (m3/kg)
1 2.1724
2 1.0805
3 0.7164
4 0.5343
5 0.4250
6 0.3521
7 0.3000
8 0.260881
9 0.230421
10 0.206022
11 0.186029
12 0.169339
13 0.155187
14 0.143025
15 0.132454
 PV P
2.17243 1
2.16096 2
2.149272 3
2.137336 4
2.12516 5
2.112726 6
2.100028 7
2.087048 8
2.073789 9
2.06022 10
2.046319 11
2.032068 12
2.017431 13
2.00235 14
1.98681 15
ada contoh di atas:

PV = – 117,4 + 196,5 P – 65,37 P2

ecara umum:

PV = a + bP + cP2 + …

Jika b  aB’, c  aC”, dst, maka

PV = a (1 + B’P + C’P2 + . . . )
 PV
Compressibility factor Z
RT

Persamaan virial: Z = 1 + B’P + C’P2 + D’P3 + . . .

B C D
Bentuk lain: Z  1  2  3  ...
V V V

Untuk gas ideal: PV = RT Z=1

 UNIVERSAL GAS CONSTANT

T = 273,16 K
(Triple point air)
H2
N2
Udara
PV (l bar mol-1)

O2
(PV)t* = 22,7118 l bar mol-1

P
Slope = 0,083145
R = 0,083145 bar l mol-1 K-1
 CONTOH SOAL

Diketahui koefisien virial untuk uap isopropanol pada

200C:
B =  388 cm3 mol1 C =  26.000 cm6 mol2
Hitung Z dan V dari uap isopropanol pada 200C dan
10 bar dengan menggunakan persamaan sbb.:
a) Persamaan keadaan gas ideal
b) Persamaan keadaan virial dengan 2 suku
c) Persamaan keadaan virial dengan 3 suku
 PENYELESAIAN

= 200C = 473,15K
= 83,14 cm3 bar mol1 K1

a) Persamaan gas ideal

Z=1

RT 83,14 473 ,15 

V   3.934 cm3 mol 1
P 10
a) Persamaan virial 2 suku

PV BP
Z  1
RT RT

PV 10 3.546 
Z   0 ,9014
RT 83,14 473,15 

RT 83,14 473,15
V B  388  3.546 cm3 mol 1
P 10
 a) Persamaan virial 3 suku

PV B C
Z  1  2
RT V V

RT 1 B  C 
V  2
P  V V 

Persamaan diselesaikan secara iteratif.

RT  B C 
Vi 1  1  2 
P  Vi Vi 
 RT  B C 
rasi 1: V1   1   2 
P  V0 V0 
bagai tebakan awal digunakan V0 = Vgas ideal = 3.934
 388 26.000 
V1  3.934  1   2   3.539
 3.934 3.934 
RT  B C 
rasi 2: V2  1  2 
P  V1 V1 
 388 26.000 
V2  3.934  1   2   3.495
 3.539 3.539 
asi diteruskan sampai selisih antara Vi+1  Vi sangat kecil
elah iterasi ke 5 diperoleh hasil : V = 3.488 cm3 mol1
Z = 0,8866
PERSAMAAN KEADAAN KUBIK: VAN DER WAALS
Terobosan baru van der Waals (1873):
terhadap pengusul pertama
pers. gas persamaan keadaan kubik
ideal
• Molekul dipandang sebagai partikel yang memiliki
volume, sehingga V tidak boleh kurang dari suatu
konstanta  V diganti dengan (V – b)
• Pada jarak tertentu molekul saling berinteraksi 
mempengaruhi tekanan, P diganti dengan (P + a/V2)

 P  a  V  b   RT
 2
 V 
  P  a  V  b   RT RT a
 2
P  2
 V  V b V

Kondisi kritikalitas:
2
    P 
 P  
0
   2
 V   V T , P
c c

Derivat parsial pertama dari P terhadap V

 P    RT  2a
 
 V T V  b 2 V 3
Derivat parsial kedua dari P terhadap V

  2P  2RT 6a
 2   3  4
 V T V  b  V

Pada titik kritis, kedua derivat sama dengan nol:

RTc 2a
 2  3 0 27 R 2 Tc2 R 2 Tc2
Vc  b  Vc a  a
64 Pc Pc
2RTc 6a 1 R Tc R Tc
3  4 0
b  b
Vc  b  Vc 8 Pc Pc

Ada 2 persamaan dengan 2 bilangan anu (a dan b)

 Mengapa disebut persamaan kubik?
RT a
P  2
V b V
Samakan penyebut ruas kanan:
RTV 2  a V  b 
P
V 2 V  b 

Kalikan dengan V2 (V – b):

PV2 (V – b) = RTV2 – a (V – b)

3 RT  2  a  ab
V b V   V   0
 P  P P
 0.006

0.004

V1 V2 V3
0.002
f(V)

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

-0.002

-0.004

-0.006
Vliq Vvap
V (L/mol)
ka dikalikan dengan (P/RT)3:
2
bP aP abP
Z 3   1   Z2  

Z 
 2 2 3 0
 RT  R T  RT 
Z 3  1  B  Z 2  AZ  AB  0

engan:
2 2
aP  R Tc   P  Pr
A  2 2    a   2 2    a 2
RT  Pc   R T  Tr

bP  RTc   P  Pr
B   b    b
RT  Pc   RT  Tr
 PERSAMAAN KEADAAN REDLICH-KWONG

Redlich & Kwong (1949) mengusulkan perbaikan

untuk pers. kubik lainnya
Persamaan RK ini cukup akurat untuk prediksi sifat-
sifat gas untuk kondisi:
P T

Pc 2 Tc

R 2 Tc2 ,5
RT a a  0 ,42748
P  0 ,5 Pc
V  b T V V  b 
R Tc
b  0 ,08662
Pc
Bentuk kubik (dalam Z) dari persamaan RK:

3
Z Z 2
 A  B  B Z  AB  0
 2

dengan:

Pr
A   a 2.5
Tr

Pr
B  b
Tr
PERSAMAAN KEADAAN SOAVE-REDLICH-KWONG

Soave (1972)mengusulkan perbaikan pers. RK

RT a
P 
V  b V V  b 

R 2 Tc2 R Tc
a  0 ,42748 b  0 ,08662
Pc Pc
  1  0 ,48508  1,55171  0 ,15613   
2 2
1  Tr0 ,5
Untuk H2 :   1,202 exp  0 ,30288Tr 
T
Tr 
Tc
Bentuk kubik (dalam Z) dari persamaan SRK:

3
Z Z 2
 A  B  B Z  AB  0
 2

dengan:

 Pr
A  a
Tr2

Pr
B  b
Tr
 PERSAMAAN KEADAAN PENG-ROBINSON

Peng & Robinson (1976): mengusulkan persamaan

yang lebih baik untuk memenuhi tujuan-
tujuan:
1. Parameter-parameter yang ada harus dapat dinyatakan dalam
sifat kritis dan faktor asentrik.
2. Model harus bisa memprediksi berbagai macam property di
sekitar titik kritis, terutama untuk perhitungan faktor
kompresibilitas dan density cairan.
3. Mixing rule harus menggunakan satu binary interaction
parameter yang tidak tergantung pada T, P, dan komposisi.
4. Persamaan harus berlaku untuk semua perhitungan semua
property dalam proses natural gas.
 RT a
P  2
V  b V  2bV  b2

R 2
Tc2 (12)
a  0 ,45724
Pc

R Tc
b  0 ,07780
Pc

  1  0 ,37464  1,54226  0 ,2699  

2 2
1  Tr0 ,5
T
Tr 
Tc
Bentuk kubik (dalam Z) dari persamaan PR:

Z 3  1  B Z 2  A  2B  3B2 Z  AB  B2  B3   0

dengan:

 Pr
A  a
Tr2

Pr
B  b
Tr